CN113582720B - 一种高保水抗紫外型混凝土外养护剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种高保水抗紫外型混凝土外养护剂及其制备方法,外养护剂是由A组分、B组分、C组分、成膜助剂、防腐剂复配得到,A组分为抗紫外型高分子乳液,B组分为石蜡乳液,C组分为聚醋酸乙烯胶粘剂,抗紫外型高分子乳液为丙烯酸酯、硅烷偶联剂以及抗紫外剂通过乳液聚合得到,各组分的质量配比为:A组分:B组分:C组分=50‑80:20‑50:5‑10,A、B、C组分的质量之和为W,成膜助剂的用量为1.5%W‑1.8%W,防腐剂的用量为0.18%W‑0.20%W。发明的有效保水率更高,抗紫外线能力更强,它的性能良好,能使混凝土一次养护即达到标准养护的抗压强度,并防止紫外线导致的养护剂膜层早期开裂脱落。
Description
技术领域
本发明涉及一种混凝土外养护剂,具体是一种高保水抗紫外型混凝土外养护剂,属于建筑材料化学添加剂技术领域。本发明还涉及所述混凝土外养护剂的制备方法,具体是一种高保水抗紫外型混凝土外养护剂的制备方法。
背景技术
从理论上分析,新浇混凝土中所含水分完全可以满足水泥水化的要求而有余。但由于蒸发等原因常引起水损失,从而推迟或防碍水泥的水化,导致其内部组分无法充分发生反应形成足够的水化产物填充流失自由水的空间,使得混凝土强度无法达到设计要求,此外自由水过早的蒸发还会使混凝土产生较大的收缩应力,产生收缩裂缝。因此混凝土浇筑后的养护是保证混凝土质量的关键。因可替代传统养护方法,节约人工成本以及能源消耗,混凝土外养护剂普及率正逐步提升,混凝土外养护剂一般是涂刷或喷涂于初凝混凝土表面,在表面形成一层连续且致密的不透水薄膜,有效堵塞混凝土表面毛细孔,从而起到阻碍混凝土内部自由水流失,保证混凝土内部组分充分水化的作用。
高海拔地区具有强烈的紫外辐射,紫外线会破坏有机物中的C-H、C-O、C-C等键,对有机材料耐久性具有致命的老化至失效的负面作用。当光子所具有的能量与高分子的键能相当时,光可构成光化学活性;当高分子链所吸收的能量大于键的离解能时,分子链就有可能发生断裂。混凝土外养护剂养护阶段,长期处于强紫外光辐射环境的混凝土,其表面的外养护剂膜层会发生开裂或起皮状况,导致膜层密封性大幅下降,养护程度下降,混凝土强度达不到标准,对后期使用造成很大的安全隐患。目前紫外线对混凝土性能的直接影响研究较少,但有学者研究了紫外线与冻融循环作用下混凝土耐久性的影响规律,发现经紫外线辐射的混凝土抗冻性能变差,故在温差较大且紫外线强烈的地区(如新疆、西藏部分地区),混凝土养护剂在满足高度保水率的同时抗紫外性能要求也须提高。
相关专利文献:CN102320860A公开了一种适用于大风干旱地区混凝土养护剂及其制备方法,该养护剂以有机硅/氟改性丙苯乳液与活性硅酸铝改性硅酸钠溶液的有机/无机复合体系为主液,采用带有一定反应活性基团的硅氧烷类有机硅化合物为交联组分,在常温状态下与成膜助剂、消泡剂、增稠剂、润湿分散剂、防霉剂、流平剂、抗紫外线剂和去离子水进行复合而制得。该混凝土养护剂生产工艺简单,反应条件易于控制。通过采用在高分子链上引入有机硅/氟的丙苯乳液提高了养护剂成膜后膜的耐水性、耐洗刷性、耐久性和柔韧性;引入改性硅酸钠溶液增加了膜的致密性,从而大幅度降低了混凝土表面的水分蒸发。该养护剂具有在混凝土抹面后即可喷涂、成膜速度快,保水率高、抗紫外线等技术特点,适用于西部大风干旱地区混凝土的养护。
以上这些技术对于如何使混凝土外养护剂的性能良好,能使混凝土一次养护即达到标准养护的抗压强度,并防止紫外线导致的养护剂膜层早期开裂脱落,并未给出具体的指导方案。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于,提供一种高保水抗紫外型混凝土外养护剂,它的性能良好,能使混凝土一次养护即达到标准养护的抗压强度,并防止紫外线导致的养护剂膜层早期开裂脱落。
为此,本发明所要解决的另一技术问题在于,提供一种上述高保水抗紫外型混凝土外养护剂的制备方法。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案如下:
一种高保水抗紫外型混凝土外养护剂,其技术方案在于它是由A组分、B组分、C组分、成膜助剂、防腐剂复配得到,每种组分对于养护剂性能的体现都会起到关键作用,A组分为抗紫外型高分子乳液,B组分为石蜡乳液,C组分为聚醋酸乙烯胶粘剂,抗紫外型高分子乳液为丙烯酸酯、硅烷偶联剂以及抗紫外剂通过乳液聚合得到,A组分在良好成膜基础上增强了防水功能并具有良好的抗紫外能力;石蜡乳液在混凝土养护方面具有强保水性能,随乳液中水分蒸发,可在混凝土表面形成致密蜡膜,有效阻碍混凝土内部自由水逸出;聚醋酸乙烯胶粘剂具有强粘结能力,可使养护剂膜层与混凝土界面结合更加紧密。各组分的质量配比(质量份数、重量份数)为:A组分:B组分:C组分=50-80:20-50:5-10,A组分、B组分、C组分的质量之和为W,成膜助剂的用量为1.5%W-1.8%W(可以是1.7%W),防腐剂的用量为0.18%W-0.20%W(可以是0.19%W)。
上述A组分是以丙烯酸酯、丙烯酸、硅烷偶联剂、抗紫外剂作为聚合单体,以温度、反应时间、引发剂为反应条件进行乳液聚合制备而成,A组分制备中各组分的质量配比(质量份数、重量份数)为:丙烯酸酯:丙烯酸:硅烷偶联剂:抗紫外剂:乳化剂:引发剂:去离子水=(80-100):(5-10):(5-10):(3-6):(2.5-5):(1-2):100;所述抗紫外剂为二苯甲酮化合物(二苯甲酮类紫外吸收单体),二苯甲酮类紫外吸收单体中带有碳碳双键,可进行自由基聚合,合成乳液中含有二苯甲酮基团,使乳液具有抗紫外线性能,所述乳化剂为十二烷基磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚的组合。A组分的制备方法包括以下工艺步骤:①预乳化:室温下将丙烯酸酯、丙烯酸、硅烷偶联剂(KH-570即γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)、二苯甲酮化合物、十二烷基磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚称量加入至反应器中混合,搅拌均匀,取去离子水分批次(可以是3次)加入至正在搅拌状态下的反应器中,得到乳白色乳化液(乳白色分散液),倒出部分乳化液放于滴剂瓶中,倒出量为乳化液总质量的65%-70%,备用;②种子聚合:将反应器中剩余的乳化液搅拌升温至60-65℃,滴加引发剂溶液,引发剂溶液为引发剂与水配置得到的浓度为10%-13%的溶液,引发剂溶液的滴加量为引发剂溶液总质量的30%-35%,反应放热,料液变蓝,到温度升至75-80℃时滴加剩余的引发剂溶液和已倒出的乳化液,进行接枝聚合,已倒出的乳化液(预乳化单体)滴加速度为25ml/h,引发剂滴加速度为3.5ml/h,滴加完成后保温1.5h-2h,得到中间产物;③中和:在中间产物中加入γ―氨丙基三乙氧基硅烷(即KH-550)中和至pH值=7-9,冷却、过滤、出料,得到抗紫外型高分子乳液即A组分。
按上述配比取抗紫外型高分子乳液、石蜡乳液、聚醋酸乙烯胶粘剂、成膜助剂、防腐剂常温混合搅拌30-40min后,加入(大约150份)水进行稀释,得到固含量为20%±2%的高保水抗紫外型混凝土外养护剂。
上述技术方案中,优选的技术方案可以是:所述的丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的组合,丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的质量之比为:1:0.5~2.5;上述乳化剂中,聚氧乙烯烷基醚与十二烷基磺酸钠的质量之比为:1:1.0~2.0。聚氧乙烯烷基醚具有由以下通式表示的结构:R1-O-(CH2-CH2-O)n-H,其中R1为具有12至14个碳原子的烷基,并且n为7至25的整数。上述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷即KH-570;上述二苯甲酮化合物为2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮。上述引发剂为过硫酸铵。上述成膜助剂为十二碳醇酯;所述防腐剂的活性物含量≥2.71%,氯离子含量(%)≤0.05。上述A组分制备中,步骤②中已倒出的乳化液的滴加速度为25ml/h,引发剂的滴加速度为3.5ml/h。上述B组分即石蜡乳液由熔点为57℃~63℃石蜡非离子表面活性剂乳化制得,pH值=7~9,固含量为36%;C组分即聚醋酸乙烯胶粘剂,旋转粘度5000-20000mPa·s,最低成膜温度为5℃,固含量为33.0%~35.0%。
通过本说明书后面记载的测试结果,表明本发明的有效保水率更高,抗紫外线能力更强,它的性能良好,能使混凝土一次养护即达到标准养护的抗压强度,并防止紫外线导致的养护剂膜层早期开裂脱落。
具体实施方式
为使本发明的发明目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述。显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而非全部实施例。基于发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:本发明所述的高保水抗紫外型混凝土外养护剂是由A组分、B组分、C组分、成膜助剂、防腐剂复配得到。A组分的制备方法包括以下工艺步骤:①预乳化:室温下将30份丙烯酸甲酯、70份丙烯酸丁酯、6份丙烯酸、5份硅烷偶联剂即γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、6份二苯甲酮化合物即2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮、1.5份十二烷基磺酸钠、1份聚氧乙烯烷基醚称量加入至反应器中混合,搅拌均匀,取去离子水100份分批次(可以是3次)加入至正在搅拌状态下的反应器中,得到乳白色乳化液,倒出部分乳化液放于滴剂瓶中,倒出量为乳化液总质量的2/3,备用;②种子聚合:将反应器中剩余的1/3乳化液搅拌升温至60℃,滴加引发剂溶液,引发剂溶液为引发剂1.5份与13.5份水配置得到的浓度为10%的溶液,引发剂溶液的滴加量为引发剂溶液总质量的1/3,反应放热,料液变蓝,到温度升至75℃时滴加剩余的引发剂溶液和已倒出的乳化液,已倒出的乳化液滴加速度为25ml/h,引发剂滴加速度为3.5ml/h,滴加完成后保温1.5h,得到中间产物;③中和:在中间产物中加入γ―氨丙基三乙氧基硅烷(即KH-550)中和至pH值=7-7.5,冷却、过滤、出料,得到抗紫外型高分子乳液即A组分。
按上述配比取70份抗紫外型高分子乳液、30份石蜡乳液、5份聚醋酸乙烯胶粘剂、1.8份成膜助剂即十二碳醇酯、0.2份防腐剂常温混合搅拌30min后,加入150份水进行稀释,得到固含量为20%±2%的高保水抗紫外型混凝土外养护剂。
实施例2:A组分的制备方法包括以下工艺步骤:①预乳化:室温下将50份丙烯酸甲酯、50份丙烯酸丁酯、6份丙烯酸、10份硅烷偶联剂即γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、6份二苯甲酮化合物即2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮、1.5份十二烷基磺酸钠、1份聚氧乙烯烷基醚称量加入至反应器中混合,搅拌均匀,取去离子水100份分批次(可以是3次)加入至正在搅拌状态下的反应器中,得到乳白色乳化液,倒出部分乳化液放于滴剂瓶中,倒出量为乳化液总质量的2/3,备用;②种子聚合:将反应器中剩余的1/3乳化液搅拌升温至60℃,滴加引发剂溶液,引发剂溶液为引发剂1.5份与13.5份水配置得到的浓度为10%的溶液,引发剂溶液的滴加量为引发剂溶液总质量的1/3,反应放热,料液变蓝,到温度升至75℃时滴加剩余的引发剂溶液和已倒出的乳化液,已倒出的乳化液滴加速度为25ml/h,引发剂滴加速度为3.5ml/h,滴加完成后保温2h,得到中间产物;③中和:在中间产物中加入γ―氨丙基三乙氧基硅烷(即KH-550)中和至pH值=8-8.5,冷却、过滤、出料,得到抗紫外型高分子乳液即A组分。
按上述配比取70份抗紫外型高分子乳液、30份石蜡乳液、5份聚醋酸乙烯胶粘剂、1.8份成膜助剂即十二碳醇酯、0.2份防腐剂常温混合搅拌30min后,加入150份水进行稀释,得到固含量为20%±2%的高保水抗紫外型混凝土外养护剂。
实施例3:A组分的制备方法包括以下工艺步骤:①预乳化:室温下将50份丙烯酸甲酯、40份丙烯酸丁酯、6份丙烯酸、10份硅烷偶联剂即γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3份二苯甲酮化合物即2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮、1.5份十二烷基磺酸钠、1份聚氧乙烯烷基醚称量加入至反应器中混合,搅拌均匀,取去离子水100份分批次(可以是3次)加入至正在搅拌状态下的反应器中,得到乳白色乳化液,倒出部分乳化液放于滴剂瓶中,倒出量为乳化液总质量的2/3,备用;②种子聚合:将反应器中剩余的1/3乳化液搅拌升温至60℃,滴加引发剂溶液,引发剂溶液为引发剂1.5份与13.5份水配置得到的浓度为10%的溶液,引发剂溶液的滴加量为引发剂溶液总质量的1/3,反应放热,料液变蓝,到温度升至75℃时滴加剩余的引发剂溶液和已倒出的乳化液,已倒出的乳化液(预乳化单体)滴加速度为25ml/h,引发剂滴加速度为3.5ml/h,滴加完成后保温2h,得到中间产物;③中和:在中间产物中加入γ―氨丙基三乙氧基硅烷(即KH-550)中和至pH值=8.5-9,冷却、过滤、出料,得到抗紫外型高分子乳液即A组分。
按上述配比取70份抗紫外型高分子乳液、30份石蜡乳液、5份聚醋酸乙烯胶粘剂、1.8份成膜助剂即十二碳醇酯、0.2份防腐剂常温混合搅拌30min后,加入150份水进行稀释,得到固含量为20%±2%的高保水抗紫外型混凝土外养护剂。
实施例4:A组分的制备方法包括以下工艺步骤:①预乳化:室温下将50份丙烯酸甲酯、40份丙烯酸丁酯、6份丙烯酸、10份硅烷偶联剂即γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3.5份二苯甲酮化合物即2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮、1.5份十二烷基磺酸钠、1份聚氧乙烯烷基醚称量加入至反应器中混合,搅拌均匀,取去离子水100份分批次(可以是3次)加入至正在搅拌状态下的反应器中,得到乳白色乳化液,倒出部分乳化液放于滴剂瓶中,倒出量为乳化液总质量的2/3,备用;②种子聚合:将反应器中剩余的1/3乳化液搅拌升温至60℃,滴加引发剂溶液,引发剂溶液为引发剂1份与9份水配置得到的浓度为10%的溶液,引发剂溶液的滴加量为引发剂溶液总质量的1/3,反应放热,料液变蓝,到温度升至75℃时滴加剩余的引发剂溶液和已倒出的乳化液,已倒出的乳化液(预乳化单体)滴加速度为25ml/h,引发剂滴加速度为3.5ml/h,滴加完成后保温1.5h,得到中间产物;③中和:在中间产物中加入γ―氨丙基三乙氧基硅烷(即KH-550)中和至pH值=8-8.5,冷却、过滤、出料,得到抗紫外型高分子乳液即A组分。
按上述配比取50份抗紫外型高分子乳液、50份石蜡乳液、5份聚醋酸乙烯胶粘剂、1.8份成膜助剂即十二碳醇酯、0.2份防腐剂常温混合搅拌30min后,加入150份水进行稀释,得到固含量为20%±2%的高保水抗紫外型混凝土外养护剂。
实施例5:A组分的制备方法包括以下工艺步骤:①预乳化:室温下将50份丙烯酸甲酯、40份丙烯酸丁酯、6份丙烯酸、10份硅烷偶联剂即γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3.5份二苯甲酮化合物即2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮、1.5份十二烷基磺酸钠、1份聚氧乙烯烷基醚称量加入至反应器中混合,搅拌均匀,取去离子水100份分批次(可以是3次)加入至正在搅拌状态下的反应器中,得到乳白色乳化液,倒出部分乳化液放于滴剂瓶中,倒出量为乳化液总质量的2/3,备用;②种子聚合:将反应器中剩余的1/3乳化液搅拌升温至60℃,滴加引发剂溶液,引发剂溶液为引发剂1.5份与13.5份水配置得到的浓度为10%的溶液,引发剂溶液的滴加量为引发剂溶液总质量的1/3,反应放热,料液变蓝,到温度升至75℃时滴加剩余的引发剂溶液和已倒出的乳化液,已倒出的乳化液滴加速度为25ml/h,引发剂滴加速度为3.5ml/h,滴加完成后保温2h,得到中间产物;③中和:在中间产物中加入γ―氨丙基三乙氧基硅烷(即KH-550)中和至pH值=7-7.5,冷却、过滤、出料,得到抗紫外型高分子乳液即A组分。
按上述配比取70份抗紫外型高分子乳液、30份石蜡乳液、5份聚醋酸乙烯胶粘剂、1.8份成膜助剂即十二碳醇酯、0.2份防腐剂常温混合搅拌30min后,加入150份水进行稀释,得到固含量为20%±2%的高保水抗紫外(线)型混凝土外养护剂。
上述各实施例中,引发剂为过硫酸铵。所述防腐剂可使用市场上销售的混凝土防腐剂,比如201型混凝土外加剂专用防腐剂(成都臻通贸易有限公司)。所述石蜡乳液可使用市场上销售的商品,比如非离子型石蜡乳液或阴离子型石蜡乳液,如OE系列石蜡乳液(南京天诗新材料科技有限公司)。所述聚醋酸乙烯胶粘剂(白乳胶)可以使用市场上销售的商品,比如235型白乳胶(绿松林粘合剂制品有限公司)。所述防腐剂的活性物含量≥2.71%,氯离子%≤0.05。上述B组分即石蜡乳液由熔点为57℃~63℃石蜡非离子表面活性剂乳化制得,pH值=7~9,固含量为36%;C组分即聚醋酸乙烯胶粘剂,旋转粘度8000-10000mPa·s(可取9000mPa·s),最低成膜温度为5℃(可取5℃),固含量为33.0%~35.0%(可取34.0%)。
以下为对比试验:
对比例1:采用CN112624656A所公开的一种加强型有机无机复合混凝土外养护剂及其制备方法中的实施例1所制备的加强型有机无机复合混凝土外养护剂。
对比例2:一种混凝土养护剂,适用于大风干旱地区,该养护剂的组成(质量份数):有机硅/氟改性丙苯乳液50份、改性硅酸钠溶液2份、硅氧烷类有机硅化合物8份、成膜助剂5份、消泡剂0.5份、增稠剂0.0005份、增塑剂2份、抗紫外线剂2份、流平剂2份、防霉剂0.5份、去离子水为余量。以上各组分份数之和为100份。制备方法:①首先按配制比例称取余量的去离子水,在低速搅拌条件下依次加入增稠剂、有机硅/氟改性丙苯乳液、硅氧烷类有机硅化合物、成膜助剂、增塑剂和抗紫外线剂,制得混合乳液。②调节混合乳液的PH值至弱碱性,在低速搅拌的条件下,加入提前制备的改性硅酸钠溶液。③加入消泡剂,高速搅拌一段时间,然后在低速条件下加入防霉剂、流平剂,静止一段时间,得到混凝土养护剂。
对比例2中,所述的改性硅酸钠溶液为采用活性硅酸铝对硅酸钠进行改性制得的溶液。所述有机硅/氟改性丙苯乳液与所述改性硅酸钠溶液的有机/无机复合体系为主液。所述的养护剂以硅氧烷类有机硅化合物为交联组分。所述的有机硅/氟改性丙苯乳液为采用有机硅活性单体及有机氟材料改性的丙苯乳液。其中,有机硅活性单体包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、乙烯基硅氧烷以及带活性基团的有机硅氧烷(选用乙烯基三乙氧基硅烷),有机氟材料包括三氟乙酸丙稀脂和聚偏氟乙烯(选用三氟乙酸丙稀脂)。改性硅酸钠溶液为采用活性硅酸铝对硅酸钠进行改性制得的溶液,其中硅酸钠溶液模数≥3.0。所述的抗紫外线剂为纳米级二氧化钛。
将以上各实施例制备得到的混凝土外养护剂以及对比例混凝土外养护剂进行检测,参照我国交通行业标准JT/T522-2004《公路工程混凝土养护剂》对所制备的混凝士养护剂进行性能测试,测试时按规范要求混凝土拌和物坍落度为40mm±10mm,混凝土配合比见表1,混凝土表面养护剂涂刷量为200g/m2。防晒系数(SPF)为防晒用品发挥防晒效能的高低,本发明在验证外养护剂抗紫外线能力时用防晒系数(SPF)来表示抗紫外线能力的强弱。本发明28d表面回弹比为涂敷养护剂于20℃,50%湿度环境养护28d试件表面回弹数据与标准养护28d后基准试件的表面回弹数据比值。具体测试结果如表2。
表1外养护剂测试用混凝土配合比
体积 | 水泥 | 粉煤灰 | 砂 | 石 | 水 | 外加剂 |
1m<sup>3</sup> | 270 | 70 | 907 | 983 | 155 | 1.0%-1.7% |
表1中每立方米混凝土中所用材料(原料)的用量单位为Kg。每立方米混凝土中外加剂的用量为0.015Kg,即15g。表1中外加剂的质量配比为:1000g外加剂中含有255g聚羧酸高性能减水剂、80g缓释型减水剂、1g引气剂、5g保水剂、659g水的混合溶液(将以上共混搅拌均匀即可)。上述聚羧酸高性能减水剂采用CN107474196A所公开的小坍落度混凝土用聚羧酸减水剂及其制备方法中的实施例1所制备的小坍落度混凝土用聚羧酸减水剂。上述缓释型减水剂采用CN104016615A所公开的缓释型高效聚羧酸减水剂及其制备方法中的实施例1所制备的缓释型高效聚羧酸减水剂。上述引气剂采用CN106082764A所公开的一种水溶性高效混凝土松香引气剂及其制备方法中的实施例1所制备的水溶性高效混凝土松香引气剂。上述保水剂采用CN107383274A所公开的长效混凝土保水剂及其制备方法中的实施例1所制备的长效混凝土保水剂。
表2外养护剂性能指标
测试结果(试验结果)表明,本发明的有效保水率更高(实施例5达到了97%),抗紫外线能力更强(实施例1中防晒系数SPF达到了11),它的性能良好,能使混凝土一次养护即达到标准养护的抗压强度,并防止紫外线导致的养护剂膜层早期开裂脱落。
本发明与上述的对比例2、对比例1的组分明显不同,在有效保水率相近的情况下,本发明的抗紫外线能力强于对比例2的(对比例2的防晒系数SPF为5),对比例1抗紫外线能力很差(对比例1的防晒系数SPF为1)。
Claims (10)
1.一种高保水抗紫外型混凝土外养护剂,其特征在于它是由A组分、B组分、C组分、成膜助剂、防腐剂复配得到,A组分为抗紫外型高分子乳液,B组分为石蜡乳液,C组分为聚醋酸乙烯胶粘剂,抗紫外型高分子乳液为丙烯酸酯、丙烯酸、硅烷偶联剂以及抗紫外剂通过乳液聚合得到,各组分的质量配比为:A组分:B组分:C组分=50-80:20-50:5-10,A组分、B组分、C组分的质量之和为W,成膜助剂的用量为1.5%W-1.8%W,防腐剂的用量为0.18%W-0.20%W;
上述A组分是以丙烯酸酯、丙烯酸、硅烷偶联剂、抗紫外剂作为聚合单体,以温度、反应时间、引发剂为反应条件进行乳液聚合制备而成,A组分制备中各组分的质量配比为:丙烯酸酯:丙烯酸:硅烷偶联剂:抗紫外剂:乳化剂:引发剂: 去离子水=(80-100):(5-10):(5-10):(3-6):(2.5-5):(1-2):100;所述抗紫外剂为二苯甲酮化合物,所述乳化剂为十二烷基磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚的组合;A组分的制备方法包括以下工艺步骤:①预乳化:室温下将丙烯酸酯、丙烯酸、硅烷偶联剂、二苯甲酮化合物、十二烷基磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚称量加入至反应器中混合,搅拌均匀,取去离子水分批次加入至正在搅拌状态下的反应器中,得到乳白色乳化液,倒出部分乳化液放于滴剂瓶中,倒出量为乳化液总质量的65%-70%,备用;②种子聚合:将反应器中剩余的乳化液搅拌升温至60-65℃,滴加引发剂溶液,引发剂溶液为引发剂与水配置得到的浓度为10%-13%的溶液,引发剂溶液的滴加量为引发剂溶液总质量的30%-35%,反应放热,料液变蓝,到温度升至75-80℃时滴加剩余的引发剂溶液和已倒出的乳化液,滴加完成后保温1.5 h-2 h,得到中间产物;③中和:在中间产物中加入γ―氨丙基三乙氧基硅烷中和至pH值=7-9,冷却、过滤、出料,得到抗紫外型高分子乳液即A组分;
按上述配比取抗紫外型高分子乳液、石蜡乳液、聚醋酸乙烯胶粘剂、成膜助剂、防腐剂常温混合搅拌30-40min后,加入水进行稀释,得到固含量为20%±2%的高保水抗紫外型混凝土外养护剂。
2.根据权利要求1所述的高保水抗紫外型混凝土外养护剂,其特征在于上述丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的组合,丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的质量之比为:1:0.5~2.5;上述乳化剂中,聚氧乙烯烷基醚与十二烷基磺酸钠的质量之比为:1:1.0~2.0。
3.根据权利要求1所述的高保水抗紫外型混凝土外养护剂,其特征在于上述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷即KH-570;上述二苯甲酮化合物为2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮。
4.根据权利要求1所述的高保水抗紫外型混凝土外养护剂,其特征在于上述引发剂为过硫酸铵。
5.根据权利要求1所述的高保水抗紫外型混凝土外养护剂,其特征在于上述成膜助剂为十二碳醇酯;所述防腐剂的活性物含量≥2.71%,氯离子% ≤0.05。
6.根据权利要求1所述的高保水抗紫外型混凝土外养护剂,其特征在于上述A组分制备中,步骤②中已倒出的乳化液的滴加速度为 25 ml/h,引发剂的滴加速度为 3.5 ml/h。
7.根据权利要求1所述的高保水抗紫外型混凝土外养护剂,其特征在于上述B组分即石蜡乳液由熔点为57℃~63℃石蜡非离子表面活性剂乳化制得,pH值=7~9,固含量为36%;C组分即聚醋酸乙烯胶粘剂,旋转粘度5000-20000 mPa·s,最低成膜温度为5℃,固含量为33.0%~35.0%。
8.根据权利要求1所述的高保水抗紫外型混凝土外养护剂,其特征在于它是由A组分、B组分、C组分、成膜助剂、防腐剂复配得到,各组分的质量配比为:A组分:B组分:C组分=70:30:5,A组分、B组分、C组分的质量之和为W,成膜助剂的用量为1.7%W,防腐剂的用量为0.19%W;
上述A组分的制备方法包括以下工艺步骤:①预乳化:室温下将30份丙烯酸甲酯、70份丙烯酸丁酯、6份丙烯酸、5份硅烷偶联剂即γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、6份二苯甲酮化合物即2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮、1.5份十二烷基磺酸钠、1份聚氧乙烯烷基醚称量加入至反应器中混合,搅拌均匀,取去离子水100份分3批次加入至正在搅拌状态下的反应器中,得到乳白色乳化液,倒出部分乳化液放于滴剂瓶中,倒出量为乳化液总质量的2/3,备用;②种子聚合:将反应器中剩余的1/3乳化液搅拌升温至60℃,滴加引发剂溶液,引发剂溶液为引发剂1.5份与13.5份水配置得到的浓度为10%的溶液,引发剂溶液的滴加量为引发剂溶液总质量的1/3,反应放热,料液变蓝,到温度升至75℃时滴加剩余的引发剂溶液和已倒出的乳化液,已倒出的乳化液滴加速度为 25 ml/h,引发剂滴加速度为 3.5 ml/h,滴加完成后保温1.5h,得到中间产物;③中和:在中间产物中加入γ―氨丙基三乙氧基硅烷即KH-550中和至pH值=7-7.5,冷却、过滤、出料,得到抗紫外型高分子乳液即A组分;
按上述配比取70份抗紫外型高分子乳液、30份石蜡乳液、5份聚醋酸乙烯胶粘剂、1.8份成膜助剂即十二碳醇酯、0.2份防腐剂常温混合搅拌30min后,加入水进行稀释,得到固含量为20%±2%的高保水抗紫外型混凝土外养护剂。
9.一种权利要求1所述的高保水抗紫外型混凝土外养护剂的制备方法,其特征在于所述的高保水抗紫外型混凝土外养护剂是由A组分、B组分、C组分、成膜助剂、防腐剂复配得到,A组分为抗紫外型高分子乳液,B组分为石蜡乳液,C组分为聚醋酸乙烯胶粘剂,抗紫外型高分子乳液为丙烯酸酯、丙烯酸、硅烷偶联剂以及抗紫外剂通过乳液聚合得到,各组分的质量配比为:A组分:B组分:C组分=50-80:20-50:5-10,A组分、B组分、C组分的质量之和为W,成膜助剂的用量为1.5%W-1.8%W,防腐剂的用量为0.18%W-0.20%W;
上述A组分是以丙烯酸酯、丙烯酸、硅烷偶联剂、抗紫外剂作为聚合单体,以温度、反应时间、引发剂为反应条件进行乳液聚合制备而成,A组分制备中各组分的质量配比为:丙烯酸酯:丙烯酸:硅烷偶联剂:抗紫外剂:乳化剂:引发剂: 去离子水=(80-100):(5-10):(5-10):(3-6):(2.5-5):(1-2):100;所述抗紫外剂为二苯甲酮化合物,所述乳化剂为十二烷基磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚的组合;A组分的制备方法包括以下工艺步骤:①预乳化:室温下将丙烯酸酯、丙烯酸、硅烷偶联剂、二苯甲酮化合物、十二烷基磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚称量加入至反应器中混合,搅拌均匀,取去离子水分批次加入至正在搅拌状态下的反应器中,得到乳白色乳化液,倒出部分乳化液放于滴剂瓶中,倒出量为乳化液总质量的65%-70%,备用;②种子聚合:将反应器中剩余的乳化液搅拌升温至60-65℃,滴加引发剂溶液,引发剂溶液为引发剂与水配置得到的浓度为10%-13%的溶液,引发剂溶液的滴加量为引发剂溶液总质量的30%-35%,反应放热,料液变蓝,到温度升至75-80℃时滴加剩余的引发剂溶液和已倒出的乳化液,滴加完成后保温1.5 h-2 h,得到中间产物;③中和:在中间产物中加入γ―氨丙基三乙氧基硅烷中和至pH值=7-9,冷却、过滤、出料,得到抗紫外型高分子乳液即A组分;
按上述配比取抗紫外型高分子乳液、石蜡乳液、聚醋酸乙烯胶粘剂、成膜助剂、防腐剂常温混合搅拌30-40min后,加入水进行稀释,得到固含量为20%±2%的高保水抗紫外型混凝土外养护剂。
10.根据权利要求9所述的高保水抗紫外型混凝土外养护剂的制备方法,其特征在于上述丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的组合,丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的质量之比为:1:0.5~2.5;上述乳化剂中,聚氧乙烯烷基醚与十二烷基磺酸钠的质量之比为:1:1.0~2.0;上述硅烷偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷即KH-570;上述二苯甲酮化合物为2-羟基-4-丙烯酰氧基二苯甲酮;上述引发剂为过硫酸铵;上述成膜助剂为十二碳醇酯;所述防腐剂的活性物含量≥2.71%,氯离子% ≤0.05;上述A组分制备中,步骤②中已倒出的乳化液的滴加速度为 25 ml/h,引发剂的滴加速度为 3.5 ml/h。
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