CN113549319B - 一种透明增韧尼龙12合金材料及其制备方法 - Google Patents
一种透明增韧尼龙12合金材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113549319B CN113549319B CN202110740155.9A CN202110740155A CN113549319B CN 113549319 B CN113549319 B CN 113549319B CN 202110740155 A CN202110740155 A CN 202110740155A CN 113549319 B CN113549319 B CN 113549319B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nylon
- resin
- hyperbranched
- carbon chain
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 title claims abstract description 65
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 123
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 123
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims abstract description 66
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims abstract description 66
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 62
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 54
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 40
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 38
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 38
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 37
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 19
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 18
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 18
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 15
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 14
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- OXDXXMDEEFOVHR-CLFAGFIQSA-N (z)-n-[2-[[(z)-octadec-9-enoyl]amino]ethyl]octadec-9-enamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC OXDXXMDEEFOVHR-CLFAGFIQSA-N 0.000 claims description 11
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 6
- FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N oleicacidamide-heptaglycolether Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 5
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 5
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- HMVCFZCJPVUFQG-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)N.C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)N.OCCC=C Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)N.C(CCCCCCCCCCCCCCCCC)(=O)N.OCCC=C HMVCFZCJPVUFQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 2
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- HETBCUMLBCUVKC-UHFFFAOYSA-N n-[2-(dodecanoylamino)ethyl]dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCC HETBCUMLBCUVKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001088 polycarbazole Polymers 0.000 claims description 2
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 claims description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 2
- FUSNPOOETKRESL-ZPHPHTNESA-N (z)-n-octadecyldocos-13-enamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(=O)CCCCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC FUSNPOOETKRESL-ZPHPHTNESA-N 0.000 claims 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229920001427 mPEG Polymers 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- KXKYGEIWWPMIHA-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecylicosanamide Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C(N)=O)CCCCCCCCCCCCCCCC KXKYGEIWWPMIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- 206010048886 Onychoclasis Diseases 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 2
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGDLZZYHWFBVHX-ZPHPHTNESA-N (z)-2-octadecyldocos-13-enamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(C(N)=O)CCCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC WGDLZZYHWFBVHX-ZPHPHTNESA-N 0.000 description 1
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006150 hyperbranched polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 229920001910 maleic anhydride grafted polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000002464 physical blending Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
- C08K2003/321—Phosphates
- C08K2003/324—Alkali metal phosphate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种透明增韧尼龙12合金材料及其制备方法。本发明的合金材料包含以下组分:尼龙12树脂100质量份,双组份聚合的长碳链尼龙5‑50质量份,超支化树脂0.5‑3质量份,磷酸氢二钠和酰胺类润滑剂的混合物0.05‑0.3质量份。本发明制备的合金材料,具有非常优异益的透明性、耐低温冲击和耐磨性,可应用于鞋底的支撑片,运动鞋鞋底等领域。
Description
技术领域
本发明属于高分子改性加工领域,具体涉及一种透明增韧尼龙12合金材料及其制备方法。
背景技术
足球鞋的外底作为足球鞋的最外层材料,外底承载着各类鞋钉,各类形态以及各种复杂的功能,这要求外底具有抓地力、耐磨性、稳定性等多方面的性能,鉴于足球鞋外底上的性能需求,足球鞋外底的材质主要以尼龙、TPU和橡胶材质为主。
其中TPU材质具有韧性好、耐磨、透明、造价低的特性、非常符合足球鞋的高强度对抗以及图案花纹修饰的要求,但是其缺点是密度较高,强度较尼龙材质稍差;橡胶材质的足球鞋一般应用于碎钉或平底的足球鞋,橡胶具有一定的缓震功能,而且其摩擦力也能满足减震的需求,但是橡胶的耐磨性能和韧性较差,在球场上容易出现断钉或磨损较大的情况,一般仅用于训练鞋鞋底。
近几年尼龙大底大量应用足球鞋,由于现代足球越来越追求快速,足球鞋必须减轻重量,更轻质、回弹性更强的尼龙成为了最佳选择,尤其是尼龙12树脂,除了具备传统尼龙的高物性、耐磨性、润滑性和易加工性以外,还具有吸水率低、密度低、韧性好、尺寸稳定性好、介电性能优异等优势,目前在足球鞋的外底和运动鞋的支撑片上,但是其缺点是韧性不足,透明性较差,无法满足需要对鞋底花纹进行特殊设计的高端足球鞋,只能应用在一些次顶级的足球鞋上。
传统的尼龙增韧是通过添加一定量的和尼龙相容性较好的聚烯烃树脂来进行尼龙材质的增韧,专利CN108587142B采用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)或马来酸酐(MAH)接枝改性的聚烯烃树脂同时配合一定的改性超支化聚酯来增韧尼龙,通过这种方法增韧的尼龙树脂具有非常优异的冲击韧性,但是通过这种方法制备的尼龙树脂的透明性较差,同时会损失一定的物性。
专利CN111073279A通过将端胺基封端的纳米二氧化硅共聚到长碳链共聚尼龙的分子链段上,然后再在双螺杆挤出机中添加马来酸酐接枝聚烯烃、增塑剂、成核剂的方法来制备高冲击韧性、高强度的尼龙12树脂,产品不仅具有良好的冲击强度,且具有较高的强度,但是通过这种方法制备的增韧尼龙透明性较差,且产品的制备工艺复杂、成本较高,同时该方法无法应用于单组分开环聚合的长碳链尼龙产品中。
因此,开发一种透明的增韧的长碳链的尼龙树脂可以极大地拓展PA12树脂在足球鞋和运动鞋领域的应用,满足人们对高端的足球鞋和运动鞋的需求。
发明内容
针对现有技术中存在的问题,发明人进行了研究,尝试利用多种改性材料包括短碳链的尼龙树脂和PA12共混,但这些方案仅可以在一定程度上改善尼龙12的透明性,产品的加工温度较高且冲击韧性、回弹性都较差。发明人通过进一步研究发现,通过双组份聚合的长碳链尼龙和尼龙12共混的方法可以保留PA12本身的韧性好、回弹优、加工温度低的优势,同时又可以极大地改善尼龙12产品的透明性,且制备方法简单。
为了达到以上发明目的,本发明采用的具体技术方案如下:
一种透明增韧尼龙12合金材料,所述合金材料包含以下组分:尼龙12树脂:100质量份;双组份聚合的长碳链尼龙:5-50质量份,优选10-30质量份;超支化树脂:0.5-3质量份,优选1-2质量份;磷酸氢二钠和酰胺润滑剂的混合物:0.05-0.3质量份,优选0.1-0.2质量份。
发明人在研究中发现PA12树脂和双组份聚合的长碳链聚酰胺进行共混改性时,两种材料在挤出机中除了进行物理共混以外,还会有微量的树脂发生分子间的酰胺交换反应,在共混改性的过程中,PA12树脂之间、双组份长碳链聚酰胺之间、PA12树脂和双组份的长碳链树脂之间都会发生酰胺交换的反应,PA12树脂之间、双组份长碳链聚酰胺之间酰胺交换反应不会影响分子链的规整排列,但是PA12树脂和双组份长碳链聚酰胺树脂之间的酰胺交换反应会明显影响PA12分子链的规整排列。PA12和双组份长链聚酰胺的分子链的规整排列被打乱,会导致两种材料的结晶度都产生明显的下降,结晶度的降低会导致产品的晶区和非晶区的排列更加无规,晶区和非晶区之间的界面也更为模糊,这种凝聚态结构有利于改善产品的透明性和冲击性能,
本发明中,所述尼龙12树脂为235℃/2.16kg的条件下熔融指数为1-100的尼龙12树脂,优选235℃/2.16kg的条件下熔融指数为1.5-50的尼龙12树脂,更优选235℃/2.16kg的条件下熔融指数为2-20的尼龙12树脂。
本发明中,所述双组份聚合型长碳链尼龙为由双组份聚合而成的酰胺键之间的平均碳原子数为8-20的长碳链尼龙,优选酰胺键之间的平均碳原子数为8-16的长碳链聚酰胺,更优选酰胺键之间的平均碳原子数为9-13的长碳链聚酰胺。长碳链的双组份聚合型的尼龙相比于短碳链的尼龙,吸水性更低、尺寸稳定性更优,同时和PA12和更容易发生的分子链间的酰胺交换反应,因此通过选择碳原子数为8-20的长碳链尼龙,可以明显的改善产品的透明性和冲击性能。
本发明中,所述超支化树脂选自超支化聚酰胺、超支化聚磷酸胺-胺、超支化聚磷酸酯、超支化聚酰胺-丙烯酸酯、超支化聚醚腈、超支化聚咔唑和功能化超支化聚乙二醇中的一种或多种,优选超支化聚酰胺、超支化聚酰胺-胺、超酯化聚酰-丙烯酸酯和功能化超支化聚乙二醇中的一种或多种,更优选超支化聚酰胺和/或功能化超支化聚乙二醇。通过添加少量的超支化树脂即可以明显改善尼龙产品的流动性,同时保留尼龙产生本身的物性。
本发明中,所述酰胺润滑剂选自芥酸酰胺、油酸酰胺、十八烷基芥酸酰胺、羟乙基乙撑双硬脂酰胺、乙撑双硬脂酰胺、乙撑双油酸酰胺和乙撑双月桂酰胺中的一种或多种,优选乙撑双硬脂酰胺、乙撑双油酸酰胺、芥酸酰胺、油酸酰胺中的一种或多种,更优选乙撑双硬脂酰胺和/或乙撑双油酸酰胺。
本发明中,所述磷酸氢二钠和酰胺类润滑剂的混合物,其中磷酸氢二钠和酰胺润滑剂的质量比为3:1-1:5,优选磷酸氢二钠和酰胺润滑剂的质量比为2:1-1:4,更优选磷酸氢二钠和酰胺润滑剂的质量比为1:1-1:3。磷酸氢二钠属于无机的抗氧化助剂,其作用为保护尼龙12在加工的过程中的氧化变色,通过复配酰胺类润滑剂,不仅可以提高磷酸二氢钠在尼龙树脂中的分散,同时酰胺类润滑剂还能起到很好的内润滑作用,进一步提高产品合金产品的透明度。
本发明中,所述材料还含有助剂,所述助剂选自抗氧剂、紫外光吸收剂、润滑剂和光稳定剂中的一种或多种;优选地,助剂添加量为0.1-3份,以尼龙12树脂为100质量份计。
本发明的另一目的在于提供一种制备透明增韧尼龙12合金材料的方法。
一种制备透明增韧尼龙12合金材料的方法,所述方法包含如下步骤:
S1:按比例称取单组分聚合的长碳链聚酰胺树脂、双组份聚合的长碳链聚酰胺树脂、超支化树脂、磷酸二氢钠和酰胺润滑剂的混合物、加工助剂,于高混机中混合均匀;
S2:将S1得到的混合物加入双螺杆挤出机中,熔融挤出后拉条造粒。
本发明中,所述S2中双螺杆挤出机的长径比为(36-48):1,双螺杆挤出机的机筒温度为200~260℃,螺杆转速为200-350RPM,双螺杆挤出机的真空度<-0.05MPa(表压)。
本发明的又一目的在于提供一种透明增韧尼龙12合金材料的用途。
一种透明增韧尼龙12合金材料的用途,所述材料为上述的尼龙12合金材料、或上述方法制备的尼龙12合金材料,所述材料用于高强度、透明度高、韧性好的尼龙制品,优选用于鞋底支撑片、运动鞋鞋底。
本发明的有益效果如下:
所制备的尼龙12合金产品不仅具有良好的透明性,同时还具有非常优异的物理性能和高低温的抗冲击性能,克服了尼龙12树脂在应用到足球鞋大底和运动鞋支撑片时透明性差,高低温冲击强度低的缺陷,可以广泛的应用于足球鞋的大底和运动鞋支撑片等鞋材领域,极大的拓展了尼龙12树脂的应用。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
加工以及标准设备信息:
双螺杆挤出机:南京杰亚双螺杆挤出机SH-42;
注塑机:海天注塑机ZE1200;
密度测试仪:力辰科技XF-200S;
万能拉力试验机:岛津AGX-V电子万能试验机;
冲击强度测试仪:Instron CEAST 9050;
色差仪:Hunterlab Vista分光光度计;
磨耗测试仪:Taber磨耗试验仪1700;
熔融指数仪::Instron C-MF20。
实施例1
尼龙12树脂选自万华化学的高黏尼龙12树脂L3000,添加量为10kg熔融指数为3.5(ASTM D1238 235℃/2.16kg);双组份聚合的长碳链尼龙选自山东广垠新材料的高黏1012树脂B170,添加量为3kg;超支化树脂选自超支化聚酰胺,添加量为100g(购自武汉超支化树脂科技有限公司,牌号为Hyper N101),磷酸二氢钠和酰胺类润滑剂的混合物20g,其中磷酸二氢钠选自布吕格曼的H10,酰胺类润滑剂选自乙撑双硬脂酰胺,两者的比例为1:1,抗氧剂BASF 1098 10g、成核剂布吕格曼的P22 10g、润滑剂EBS 10g。
尼龙树脂在使用前在100℃的条件下烘干4个小时,将以上组分在高速混合机上混合3min,将混合物在挤出温度为200-240℃的挤出机上熔融共混挤出、拉条切粒,双螺杆挤出机的螺杆转速为250转/min,即制得透明增韧PA12合金树脂。
实施例2
尼龙12树脂选自万华化学的高黏尼龙12树脂L3000,添加量为10kg,熔融指数为3.5(ASTM D1238 235℃/2.16kg);双组份聚合的长碳链尼龙选自山东广垠的中黏1012树脂B150,添加量为2.5kg;超支化树脂选自超支化聚酰胺-胺,添加量为50g(购自威海晨源分子新材料有限公司,牌号为CDY-170A),磷酸二氢钠和酰胺类润滑剂的混合物20g,其中磷酸二氢钠选自布吕格曼的H10,酰胺类润滑剂选自乙撑双油酸酰胺,两者的比例为1:2,抗氧剂BASF 1098 10g、成核剂布吕格曼的P22 10g、润滑剂EBS 10g。
尼龙树脂在使用前在100℃的条件下烘干4个小时,将以上组分在高速混合机上混合3min,并将混合物在挤出温度为200-235℃的挤出机上熔融共混挤出、拉条切粒,双螺杆挤出机的转速为280转/min,即制得透明增韧PA12合金树脂。
实施例3
尼龙12树脂选自赢创德固塞的高黏尼龙12树脂L2140,添加量为10kg,熔融指数为3.2(ASTM D1238 235℃/2.16kg);双组份聚合的长碳链尼龙选自山东广垠新材料的高黏1012树脂B170,添加量为5kg;超支化树脂选自超支化聚酰胺-胺,添加量为500g(购自威海晨源分子新材料有限公司,牌号为CDY-170A),磷酸二氢钠和酰胺类润滑剂的混合物10g,其中磷酸二氢钠选自布吕格曼的H10,酰胺类润滑剂选自乙撑双油酸酰胺,两者的比例为1:3,抗氧剂BASF 1098 30g、成核剂布吕格曼的P22 20g、润滑剂EBS 50g。
尼龙树脂在使用前在100℃的条件下烘干4个小时,将以上组分在高速混合机上混合3min,并将混合物在挤出温度为200-255℃的挤出机上熔融共混挤出、拉条切粒,双螺杆挤出机的转速为240转/min,即制得透明增韧PA12合金树脂。
实施例4
尼龙12树脂选自赢创德固塞的高黏尼龙12树脂L2140,添加量为10kg,熔融指数为3.2(ASTM D1238 235℃/2.16kg);双组份聚合的长碳链尼龙选自山东广垠新材料的低黏1012树脂B120,添加量为2kg;超支化树脂选自超支化聚酰胺-胺,添加量为50g(购自威海晨源分子新材料有限公司,牌号为CDY-170A),磷酸二氢钠和酰胺类润滑剂的混合物30g,其中磷酸二氢钠选自布吕格曼的H10,酰胺类润滑剂选自乙撑双油酸酰胺,两者的比例为2:3,抗氧剂BASF 1098 100g、成核剂布吕格曼的P22 100g、润滑剂EBS 100g。
尼龙树脂在使用前在100℃的条件下烘干4个小时,将以上组分在高速混合机上混合3min,并将混合物在挤出温度为200-260℃的挤出机上熔融共混挤出、拉条切粒,双螺杆挤出机的转速300转/min,即制得透明增韧PA12合金树脂。
实施例5
尼龙12树脂选自赢创德固赛的中黏尼龙12树脂L1940,添加量为10kg,熔融指数为13.5(ASTM D1238 235℃/2.16kg);双组份聚合的长碳链尼龙选自山东广垠新材料的高黏1012树脂B170;添加量为1kg;超支化树脂选自超支化聚乙二醇,添加量为150g(购自Polymer factory公司,牌号为PFD-G4-mPEG2K-NHBOC),磷酸二氢钠和酰胺类润滑剂的混合物5g,其中磷酸二氢钠选自布吕格曼的H10,酰胺类润滑剂选自乙撑双油酸酰胺,两者的比例为2:1,抗氧剂BASF 1098 30g、成核剂布吕格曼的P22 10g、润滑剂EBS 10g。
尼龙树脂在使用前在100℃的条件下烘干4个小时,将以上组分在高速混合机上混合3min,并将混合物在挤出温度为200-230℃的挤出机上熔融共混挤出、拉条切粒,双螺杆挤出机的转速为270转/min,即制得透明增韧PA12合金树脂。
实施例6
尼龙12树脂选自阿科玛的的高黏尼龙12树脂Grilamid L25,添加量为10kg,熔融指数为3.32(ASTM D1238 235℃/2.16kg);双组份聚合的长碳链尼龙选自阿科玛的高粘1010树脂XE4181;添加量为0.5kg;超支化树脂选自超支化聚乙二醇,添加量为150g(购自Polymer factory公司,牌号为PFD-G4-mPEG2K-NHBOC),磷酸二氢钠和酰胺类润滑剂的混合物15g,其中磷酸二氢钠选自苏州昶聚化工科技有限公司的磷酸二氢钠,酰胺类润滑剂选自芥酸酰胺,两者的比例为3:1,抗氧剂BASF 1098 10g、成核剂布吕格曼的P22 20g、润滑剂EBS 10g。
尼龙树脂在使用前在100℃的条件下烘干4个小时,将以上组分在高速混合机上混合3min,并将混合物在挤出温度为200-250℃的挤出机上熔融共混挤出、拉条切粒,双螺杆挤出机的转速为350转/min,即制得透明增韧PA12合金树脂。
实施例7
尼龙12树脂选自万华化学的高黏尼龙12树脂L3000,添加量为10kg,熔融指数为3.5(ASTM D1238 235℃/2.16kg);双组份聚合的长碳链尼龙选自阿科玛的低粘1010树脂XE4180,添加量为3.5kg;超支化树脂选自超支化聚酰胺,添加量为200g(购自武汉超支化树脂科技有限公司,牌号为Hyper N101),磷酸二氢钠和酰胺类润滑剂的混合物20g,其中磷酸二氢钠选自苏州昶聚化工科技有限公司的磷酸二氢钠,酰胺类润滑剂选自油酸酰胺,两者的比例为1:5,抗氧剂BASF 1098 10g g、润滑剂EBS 10g。
尼龙树脂在使用前在100℃的条件下烘干4个小时,将以上组分在高速混合机上混合3min,并将混合物在挤出温度为200-240℃的挤出机上熔融共混挤出、拉条切粒,双螺杆挤出机的转速为220转/min,即制得透明增韧PA12合金树脂。
实施例8
尼龙12树脂选自赢创德固赛的高黏尼龙12树脂L2140,添加量为10kg,熔融指数为3.5(ASTM D1238 235℃/2.16kg);双组份聚合的长碳链尼龙选自杜邦的中粘尼龙612树脂158L,添加量为1kg;超支化树脂选自超支化聚乙二醇,添加量为300g(购自Polymerfactory公司,牌号为PFD-G4-mPEG2K-NHBOC),磷酸二氢钠和酰胺类润滑剂的混合物30g,其中磷酸二氢钠选自苏州昶聚化工科技有限公司的磷酸二氢钠,酰胺类润滑剂选自十八烷基硬脂酸酰胺,两者的比例为1:4,抗氧剂BASF 1098 10g、成核剂布吕格曼的P22 10g、润滑剂EBS 10g。
尼龙树脂在使用前在100℃的条件下烘干4个小时,将以上组分在高速混合机上混合3min,并将混合物在挤出温度为200-245℃的挤出机上熔融共混挤出、拉条切粒,双螺杆挤出机的转速为200转/min,即制得透明增韧PA12合金树脂。
实施例9
尼龙12树脂选自赢创德固赛的高黏尼龙12树脂L2140,添加量为10kg,熔融指数为3.5(ASTM D1238 235℃/2.16kg);双组份聚合的长碳链尼龙选自山东广垠新材料的高黏尼龙1212树脂GYAHVN,添加量为3kg;超支化树脂选自超支化聚乙二醇,添加量为150g(购自Polymer factory公司,牌号为PFD-G4-mPEG2K-NHBOC),磷酸二氢钠和酰胺类润滑剂的混合物30g,其中磷酸二氢钠选自苏州昶聚化工科技有限公司的磷酸二氢钠,酰胺类润滑剂选自十八烷基硬脂酸酰胺,两者的比例为1:2,抗氧剂BASF 1098 10g、成核剂布吕格曼的P2210g、润滑剂EBS 10g。
尼龙树脂在使用前在100℃的条件下烘干4个小时,将以上组分在高速混合机上混合3min,并将混合物在挤出温度为200-250℃的挤出机上熔融共混挤出、拉条切粒,双螺杆挤出机的转速为280转/min,即制得透明增韧PA12合金树脂。
实施例10
尼龙12树脂选自万华化学的高黏尼龙12树脂L3000,添加量为10kg,熔融指数为3.5(ASTM D1238 235℃/2.16kg);双组份聚合的长碳链尼龙选自山东广垠新材料的中粘尼龙1212树脂GYAMVN;添加量为2kg;超支化树脂选自超支化聚乙二醇,添加量为200g(购自Polymer factory公司,牌号为PFD-G4-mPEG2K-NHBOC),磷酸二氢钠和酰胺类润滑剂的混合物20g,其中磷酸二氢钠选自布吕格曼的H10,酰胺类润滑剂选自十八烷基硬脂酸酰胺,两者的比例为1:3,抗氧剂BASF 1098 3g、成核剂布吕格曼的P22 4g、润滑剂EBS 3g。
尼龙树脂在使用前在100℃的条件下烘干4个小时,将以上组分在高速混合机上混合3min,并将混合物在挤出温度为200-250℃的挤出机上熔融共混挤出、拉条切粒,双螺杆挤出机的转速为260转/min,即制得透明增韧PA12合金树脂。
对比例1
与实施例1比较,不同之处在于,对比例采用的是POE增韧的方式,实施例1采用的是尼龙共混的方式来制备,通过两者的差异比较采用尼龙共混的方式来制备在透明度和磨耗上的优势。
尼龙12树脂选自万华化学的高黏尼龙12树脂L3000,添加量为10kg,熔融指数为3.5(ASTM D1238 235℃/2.16kg);增韧剂为宁波能之光的POE接枝马来酸酐N409,添加分数为300g,超支化树脂选自超支化聚酰胺,添加量为100g(购自武汉超支化树脂科技有限公司,牌号为Hyper N101),磷酸二氢钠和酰胺类润滑剂的混合物20g,其中磷酸二氢钠选自布吕格曼的H10,酰胺类润滑剂选自乙撑双硬脂酰胺,两者的比例为1:1。抗氧剂BASF 109810g、润滑剂EBS 10g。
尼龙树脂在使用前在100℃的条件下烘干4个小时,将以上组分在高速混合机上混合3min,并将混合物在挤出温度为200-240℃的挤出机上熔融共混挤出、拉条切粒,双螺杆挤出机的转速为250转/min,即制得普通的增韧PA12合金树脂。
对比例2
与实施例2比较,不同之处在于,对比例采用的是POE增韧的方式,实施例2采用的是尼龙共混的方式来制备,通过两者的差异比较采用尼龙共混的方式来制备在透明度和磨耗上的优势。
尼龙12树脂选自万华化学的高黏尼龙12树脂L3000,添加量为10kg,熔融指数为3.5(ASTM D1238 235℃/2.16kg);增韧剂为宁波能之光的POE接枝马来酸酐N413A,添加分数为500g,改性超支化树脂020g,抗氧剂BASF 1098 10g,润滑剂EBS 10g,超支化树脂选自超支化聚酰胺-胺,添加量为50g(购自威海晨源分子新材料有限公司,牌号为CDY-170A),磷酸二氢钠和酰胺类润滑剂的混合物20g,其中磷酸二氢钠选自布吕格曼的H10,酰胺类润滑剂选自乙撑双油酸酰胺,两者的比例为1:2。
尼龙树脂在使用前在100℃的条件下烘干4个小时,将以上组分在高速混合机上混合3min,并将混合物在挤出温度为200-250℃的挤出机上熔融共混挤出、拉条切粒,双螺杆挤出机的转速为300转/min,即制得普通的增韧PA12合金树脂。
对比例3
与实施例7比较,不同之处在于对比例采用短碳链尼龙6来和PA12共混的方式来增韧PA12,实施例7采用长碳链尼龙和PA12共混,通过两者的差异比较采用长碳链共混PA12改性的方式来制备在低温冲击和透明度上的优势。
尼龙12树脂选自万华化学的高黏尼龙12树脂L3000,添加量为10kg,熔融指数为3.5(ASTM D1238 235℃/2.16kg);短碳链的尼龙树脂为朗盛的PA6树脂B30S,添加量为3.5kg超支化树脂选自超支化聚酰胺,添加量为200g(购自武汉超支化树脂科技有限公司,牌号为Hyper N101);磷酸二氢钠和酰胺类润滑剂的混合物20g,其中磷酸二氢钠选自苏州昶聚化工科技有限公司的磷酸二氢钠,酰胺类润滑剂选自油酸酰胺,两者的比例为1:5。
尼龙树脂在使用前在100℃的条件下烘干4个小时,将以上组分在高速混合机上混合3min,并将混合物在挤出温度为230--270℃的挤出机上熔融共混挤出、拉条切粒,双螺杆挤出机的转速为220转/min,即制得普通的透明增韧PA12合金树脂。
测试结果:
从以上对比例及实施例看,通过本发明制备的PA12合金树脂既具有优异的透明性、冲击韧性和耐磨性。
本领域技术人员可以理解,在本说明书的教导之下,可对本发明做出一些修改或调整。这些修改或调整也应当在本发明权利要求所限定的范围之内。
Claims (22)
1.一种透明增韧尼龙12合金材料,其特征在于,所述合金材料包含以下组分:
尼龙12树脂:100质量份;
双组份聚合的长碳链尼龙:5-50质量份;
超支化树脂:0.5-3质量份;
磷酸氢二钠和酰胺润滑剂的混合物:0.05-0.3质量份。
2.根据权利要求1所述的材料,其特征在于,所述合金材料包含以下组分:
尼龙12树脂:100质量份;
双组份聚合的长碳链尼龙:10-30质量份;
超支化树脂:1-2质量份;
磷酸氢二钠和酰胺润滑剂的混合物:0.1-0.2质量份。
3.根据权利要求1所述的材料,其特征在于,所述尼龙12树脂为235℃/2.16kg的条件下熔融指数为1-100的尼龙12树脂。
4.根据权利要求3所述的材料,其特征在于,所述尼龙12树脂为235℃/2.16kg的条件下熔融指数为1.5-50的尼龙12树脂。
5.根据权利要求4所述的材料,其特征在于,所述尼龙12树脂为235℃/2.16kg的条件下熔融指数为2-20的尼龙12树脂。
6.根据权利要求1所述的材料,其特征在于,所述双组份聚合的长碳链尼龙为由双组份聚合而成的酰胺键之间的平均碳原子数为8-20的长碳链尼龙。
7.根据权利要求6所述的材料,其特征在于,所述双组份聚合的长碳链尼龙为由双组份聚合而成的酰胺键之间的平均碳原子数为8-16的长碳链聚酰胺。
8.根据权利要求7所述的材料,其特征在于,所述双组份聚合的长碳链尼龙为由双组份聚合而成的酰胺键之间的平均碳原子数为9-13的长碳链聚酰胺。
9.根据权利要求1所述的材料,其特征在于,所述超支化树脂选自超支化聚酰胺、超支化聚酰胺-胺、超支化聚磷酸酯、超支化聚醚腈、超支化聚咔唑和功能化超支化聚乙二醇中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的材料,其特征在于,所述超支化树脂选自超支化聚酰胺和/或功能化超支化聚乙二醇。
11.根据权利要求1所述的材料,其特征在于,所述酰胺润滑剂选自芥酸酰胺、油酸酰胺、十八烷基芥酸酰胺、羟乙基乙撑双硬脂酰胺、乙撑双硬脂酰胺、乙撑双油酸酰胺和乙撑双月桂酰胺中的一种或多种。
12.根据权利要求11所述的材料,其特征在于,所述酰胺润滑剂选自乙撑双硬脂酰胺、乙撑双油酸酰胺、芥酸酰胺、油酸酰胺中的一种或多种。
13.根据权利要求12所述的材料,其特征在于,所述酰胺润滑剂选自乙撑双硬脂酰胺和/或乙撑双油酸酰胺。
14.根据权利要求1所述的材料,其特征在于,所述磷酸氢二钠和酰胺润滑剂的混合物,其中磷酸氢二钠和酰胺润滑剂的质量比为3:1-1:5。
15.根据权利要求14所述的材料,其特征在于,所述磷酸氢二钠和酰胺润滑剂的混合物,其中磷酸氢二钠和酰胺润滑剂的质量比为2:1-1:4。
16.根据权利要求15所述的材料,其特征在于,所述磷酸氢二钠和酰胺润滑剂的混合物,其中磷酸氢二钠和酰胺润滑剂的质量比为1:1-1:3。
17.根据权利要求1所述的材料,其特征在于,所述材料还含有助剂,所述助剂选自抗氧剂、紫外光吸收剂、润滑剂和光稳定剂中的一种或多种。
18.根据权利要求17所述的材料,其特征在于,所述材料中助剂添加量为0.1-3份,以尼龙12树脂为100质量份计。
19.一种制备权利要求1-18中任一项所述透明增韧尼龙12合金材料的方法,其特征在于,所述方法包含如下步骤:
S1:按比例称取单组分聚合的长碳链聚酰胺树脂、双组份聚合的长碳链聚酰胺树脂、超支化树脂、磷酸二氢钠和酰胺润滑剂的混合物、加工助剂,于高混机中混合均匀;
S2:将S1得到的混合物加入双螺杆挤出机中,熔融挤出后拉条造粒。
20.根据权利要求19所述的方法,其特征在于,所述S2中双螺杆挤出机的长径比为(36-48):1,双螺杆挤出机的机筒温度为200~260℃,螺杆转速为200-350RPM,双螺杆挤出机的真空度<-0.05MPa。
21.一种透明增韧尼龙12合金材料的用途,所述材料为权利要求1-18中任一项所述的尼龙12合金材料、或权利要求19或20所述方法制备的尼龙12合金材料,所述材料用于高强度、透明度高、韧性好的尼龙制品。
22.根据权利要求21所述的用途,其特征在于,所述材料用于鞋底支撑片、运动鞋鞋底。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110740155.9A CN113549319B (zh) | 2021-07-01 | 2021-07-01 | 一种透明增韧尼龙12合金材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110740155.9A CN113549319B (zh) | 2021-07-01 | 2021-07-01 | 一种透明增韧尼龙12合金材料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113549319A CN113549319A (zh) | 2021-10-26 |
CN113549319B true CN113549319B (zh) | 2023-05-26 |
Family
ID=78131192
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110740155.9A Active CN113549319B (zh) | 2021-07-01 | 2021-07-01 | 一种透明增韧尼龙12合金材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113549319B (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114231022A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-03-25 | 杭州晟天新材料科技有限公司 | 适用于fdm型3d打印的尼龙复合材料及其制备方法 |
CN115260751B (zh) * | 2022-09-27 | 2023-01-13 | 广东永鑫华新型材料有限公司 | 一种挤出级超韧尼龙的制备方法 |
CN115785657B (zh) * | 2022-12-09 | 2024-06-25 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种尼龙12弹性体材料、制备方法及其应用 |
CN115975385B (zh) * | 2022-12-12 | 2024-03-08 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种尼龙弹性体发泡材料及其制备方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5886087A (en) * | 1995-02-01 | 1999-03-23 | Ems-Inventa Ag | Transparent, colorless, amorphous polyamides and molded articles |
CN106589936A (zh) * | 2016-12-12 | 2017-04-26 | 广东威林工程塑料股份有限公司 | 一种高透增韧pa12/pa56合金材料及其制备方法 |
CN107057335A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-08-18 | 中广核三角洲(苏州)新材料研发有限公司 | 透明尼龙弹性体及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004051241A1 (de) * | 2004-10-20 | 2006-05-04 | Basf Ag | Fließfähige Polyamide mit hyperverzweigten Polyestern/Polycarbonaten |
EP1847569B1 (de) * | 2006-04-21 | 2010-01-06 | Ems-Chemie Ag | Transparente Polyamid-Formmassen |
-
2021
- 2021-07-01 CN CN202110740155.9A patent/CN113549319B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5886087A (en) * | 1995-02-01 | 1999-03-23 | Ems-Inventa Ag | Transparent, colorless, amorphous polyamides and molded articles |
CN106589936A (zh) * | 2016-12-12 | 2017-04-26 | 广东威林工程塑料股份有限公司 | 一种高透增韧pa12/pa56合金材料及其制备方法 |
CN107057335A (zh) * | 2016-12-30 | 2017-08-18 | 中广核三角洲(苏州)新材料研发有限公司 | 透明尼龙弹性体及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113549319A (zh) | 2021-10-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN113549319B (zh) | 一种透明增韧尼龙12合金材料及其制备方法 | |
CN106366651B (zh) | 一种耐低温阻燃尼龙扎带料及其制备方法 | |
CN101759922B (zh) | 一种耐光照老化性能的聚丙烯组合物及其制备方法 | |
US8927651B2 (en) | High-viscosity polyamide composition | |
CN106751765B (zh) | 一种耐磨高抗冲尼龙复合材料及其制备方法和应用 | |
CN113354914B (zh) | 一种可低温爆破聚丙烯复合材料及其制备方法和应用 | |
CN106751775B (zh) | 一种耐磨pa/asa合金及其制备方法 | |
CN112391045B (zh) | 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法及应用 | |
CN104072991A (zh) | 一种聚苯硫醚/尼龙合金材料及其制备方法 | |
CN114573981B (zh) | 一种无卤阻燃pa/ppo复合材料及其制备方法 | |
CN107189425B (zh) | 一种高耐磨聚酰胺/聚酮合金 | |
CN101885896B (zh) | 一种高韧性高耐磨聚甲醛组合物及其制备方法 | |
CN100378170C (zh) | 含有聚酰胺和嵌段共聚物的抗冲击增强热塑性组合物 | |
CN113604003B (zh) | 一种注塑拉链组合物及其加工工艺和拉链链牙 | |
CN101760019A (zh) | 耐低温抗冲击尼龙材料 | |
KR100340616B1 (ko) | 염화비닐계 수지 조성물 | |
CN106349675A (zh) | 一种耐水解、耐低温pc/abs复合材料及其制备方法 | |
CN1954030A (zh) | 具有低线性热膨胀系数的热塑性树脂组合物 | |
CN114891335A (zh) | 一种耐低温抗冲击耐磨聚酮材料及其制备方法 | |
JPS63221157A (ja) | 樹脂組成物 | |
US3751535A (en) | Preparation of moulding compositions containing glass fibers | |
CN111763422A (zh) | 一种超高流动性增韧尼龙66组合物及其制备方法 | |
CN110551392A (zh) | 碳纤维pa66热塑性复合材料的制备方法 | |
KR100866333B1 (ko) | 내열성이 우수한 나일론계 얼로이 수지 조성물 | |
JPS61188455A (ja) | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |