CN107057335A - 透明尼龙弹性体及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种透明尼龙弹性体，所述透明尼龙弹性体由以下重量份的组成：尼龙35～80份、聚苯乙烯‑b‑聚（乙烯/乙烯/丙烯）‑b‑聚苯乙烯嵌段共聚物8～50份、N,N‑二甲基对甲苯磺酰胺1～20份、石蜡油1～35份、环烷油1～35份、马来酸酐接枝SEBS/SEEPS1～15份、抗氧剂1098为0.1～2份、润滑剂0.1～2份、成核剂0.1～2份、光稳定剂0.1～2份；所述尼龙相对粘度在2.1~4.0之间；所述马来酸酐接枝SEBS/SEEPS的接枝率在0.8%或以上；所述润滑剂为润滑剂EB‑FF或者聚乙烯蜡。本发明透明尼龙弹性体材料透光率高，断裂伸长率达到450以上，‑30℃缺口冲击不断裂的特性，且硬度达到50‑95（ shore A）较宽的区间。

Description

透明尼龙弹性体及其制备方法
技术领域
本发明涉及尼龙弹性体技术领域，尤其涉及一种透明尼龙弹性体及其制备方法。
背景技术
尼龙因其含有极性酰胺基团，且在分子间能形成氢键，使其具有机械强度高、摩擦系数低，自润滑性能、耐热、耐磨损等优点。作为工程塑料在汽车、机械、电子电器等领域有广泛的应用，但一般透明尼龙柔韧性低，耐低温性能差，吸水率较高使其应用有一定限制。
101796099A专利通过合成方法制得含有聚酰胺组分、聚酯和/或聚醚组分的透明聚酰胺弹性体，生产原料及生产过程极为繁复，不易生产制备。
本发明采用SEEPS改性制得透明尼龙弹性体，具有高透明度的同时保持轻量化，有极高的弹性及柔软性，优异的抗化学性及耐应力开裂性能，同时具有良好的光稳定性，且吸水性低。本发明中随着SEEPS含量的增加，聚合物变得更柔软，低温抗冲击性能更高，特性为，低密度，优良的抗冲击性能，特别是在低温环境下具有高弹性和回复性能，温度对该材料机械性能影响较小，可以制备出不同硬度级数的弹性体，硬度范围从50-95（ shore A）。应用于运动器材、静音齿轮、软管、线缆、耐磨部件、包装膜等；同时还可以用于透明尼龙增韧、尼龙合金等改性剂。
发明内容
本发明的目的是提供一种透明尼龙弹性体及其制备方法，该透明尼龙弹性体材料透光率高，断裂伸长率达到450以上，-30℃缺口冲击不断裂的特性，且硬度达到50-95（shore A）较宽的区间；同时，提供一种用于上述透明尼龙弹性体的制备方法。
为达到上述发明目的，本发明采用的护套料技术方案是：一种透明尼龙弹性体，所述透明尼龙弹性体由以下重量份的组成：
尼龙 35～80份，
聚苯乙烯-b-聚（乙烯/乙烯/丙烯）-b-聚苯乙烯嵌段共聚物 8～50份，
N,N-二甲基对甲苯磺酰胺 1～20份，
石蜡油 1～35份，
环烷油 1～35份，
马来酸酐接枝SEBS/SEEPS 1～15份，
抗氧剂1098 0.1～2份，
润滑剂 0.1～2份，
成核剂 0.1～2份，
光稳定剂 0.1～2份；
所述尼龙相对粘度在2.1~4.0之间；
所述马来酸酐接枝SEBS/SEEPS的接枝率在0.8%或以上。
上述技术方案进一步改进的技术方案如下：
1. 上述方案中，所述尼龙为尼龙12、尼龙11、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙9、尼龙1010、尼龙1212、PA46、PA6T、PA9T、PA10T、PA12T中的一种。
2. 上述方案中，所述润滑剂为润滑剂EB-FF或者聚乙烯蜡。
3. 上述方案中，所述成核剂为超细滑石粉或者纽诺化工的P22。
为达到上述发明目的，本发明采用的方法技术方案是：一种用于权利1所述透明尼龙弹性体的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将聚苯乙烯-b-聚（乙烯/乙烯/丙烯）-b-聚苯乙烯嵌段共聚物8～50份与N,N-二甲基对甲苯磺酰胺1～20份、石蜡油1～35份、环烷油1～35份混合形成充油后混合物，充油30分钟以上；
步骤二、将尼龙30～85份干燥，再将干燥后的尼龙与充油后混合物和马来酸酐接枝SEBS/SEEPS1～15份、抗氧剂1098为0.1～2份、润滑剂0.1～2份、成核剂0.1～2份、光稳定剂0.1～2份混合；
步骤三、将步骤二的混合物通过双螺杆挤出机熔融挤出造粒得到透明尼龙弹性体。挤出机的工作温度在120-350℃之间。
上述技术方案进一步改进的技术方案如下：
上述方案中，所述步骤三的挤出机工作条件为：一区温度120-260℃，二区温度160-300℃，三区温度180-330℃，四区温度185-350℃，五区温度190-330℃，六区温度190-350℃，七区温度200-350℃，八区温度200-350℃，九区温度200-350℃，机头温度210-350℃；压力为2-20MPa。
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
本发明透明尼龙弹性体及其制备方法，其采用充油SEEPS复配马来酸酐接枝材料改善尼龙透明性、耐低温柔韧性能差和吸水率高的缺点，通过该发明可以使材料透光率高，断裂伸长率达到450以上，-30℃缺口冲击不断裂的特性，且硬度达到50-95（ shore A）较宽的区间，而尼龙原料硬度在98（ shore A）以上手感较硬；进一步添加抗氧剂1098、润滑剂、成核剂、光稳定剂可赋予材料耐热老化或耐光氧老化等特性，从而使得上述共混物具有较高的综合性能，采用该熔融共混的制备方法使设备投资少，生产过程简单，产品性能稳定。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例1~4：一种透明尼龙弹性体，所述透明尼龙弹性体由以下重量份的组成，如表1所示：
表1
组份 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
尼龙30～85份 50份 40份 68份 42份
聚苯乙烯-b-聚（乙烯/乙烯/丙烯）-b-聚苯乙烯嵌段共聚物8～50份 20份 25份 14份 30份
N,N-二甲基对甲苯磺酰胺10～20份 1份 2份 1份 15份
石蜡油15～25份 13份 19份 1份 2份
环烷油5～25份 5份 1份 8份 1份
马来酸酐接枝SEBS/SEEPS1～15份 8份 10份 6份 5份
抗氧剂1098为0.1～2份 1.2份 1.3份 0.5份 1.6份
润滑剂0.1～2份 0.3份 0.7份 0.5份 0.6份
成核剂0.1～2份 0.8份 0.5份 0.5份 1.6份
光稳定剂0.1～2份 0.7份 0.5份 0.5份 1.2份
上述尼龙相对粘度在2.1~4.0之间；所述马来酸酐接枝SEBS/SEEPS的接枝率在0.8%或以上。
实施例1中尼龙为聚十二内酰胺简称PA12（相对粘度为3），润滑剂为润滑剂EB-FF，光稳定剂为光稳定剂UV234，成核剂是纽诺化工的P22；
实施例2中尼龙为尼龙6（相对粘度3.2），润滑剂为润滑剂EB-FF，光稳定剂为光稳定剂UV234，成核剂是纽诺化工的P22；
实施例3中尼龙为尼龙1010（相对粘度2.85），润滑剂聚乙烯蜡，光稳定剂UV234；
实施例4中尼龙为PA610（相对粘度3），润滑剂为润滑剂EB-FF，成核剂为超细滑石粉。
一种用于上述透明尼龙弹性体的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将聚苯乙烯-b-聚（乙烯/乙烯/丙烯）-b-聚苯乙烯嵌段共聚物8～50份与N,N-二甲基对甲苯磺酰胺1～20份、石蜡油1～35份、环烷油1～35份混合形成充油后混合物，充油30分钟以上；
步骤二、将尼龙30～85份干燥，再将干燥后的尼龙与充油后混合物和马来酸酐接枝SEBS/SEEPS1～25份、抗氧剂1098为0.1～2份、润滑剂0.1～2份、成核剂0.1～2份、光稳定剂0.1～2份混合；
步骤三、将步骤二的混合物通过双螺杆挤出机熔融挤出造粒得到透明尼龙弹性体。挤出机的工作温度在120-350℃之间。
上述步骤三的挤出机工作条件为：一区温度120-260℃，二区温度160-300℃，三区温度180-330℃，四区温度185-350℃，五区温度190-330℃，六区温度190-350℃，七区温度200-350℃，八区温度200-350℃，九区温度200-350℃，机头温度210-350℃；压力为2-20MPa。
对比例1透明尼龙弹性体，由以下组分组成：尼龙是PA610（相对粘度3）65份、石蜡油10份、马来酸酐接枝SEBS22份、抗氧剂1098为0.6份、润滑剂EB-FF0.5份、成核剂超细滑石粉1.9份组成。
对比例2透明尼龙弹性体，由以下组分组成：尼龙是尼龙6（相对粘度3.2）75份，N,N-二甲基对甲苯磺酰胺20份、抗氧剂1098为1.2份、润滑剂EB-FF1份、光稳定剂UV234为0.8份、超细滑石粉2份组成。
实施例和对比例，产品进行性能检测试验，各性能数值如表2：
表2
注：NB表示不断。
由表2可以看出，选用该发明中所指材料（实施例一-四）制备出的透明尼龙弹性体具有优异的柔韧性和透明性能，特别是低温冲击性能；而不选用SEEPS和或马来酸酐接枝SEBS/SEEPS（对比例一、二）时，所得到材料的断裂伸长率、冲击强度、透光率均达不到应用要求。
采用本发明透明尼龙弹性体及其制备方法，其采用充油SEEPS复配马来酸酐接枝材料改善尼龙透明性、耐低温柔韧性能差和吸水率高的缺点，通过该发明可以使材料透光率高，断裂伸长率达到450以上，-30℃缺口冲击不断裂的特性，且硬度达到50-95（ shoreA）较宽的区间，而尼龙原料硬度在98（ shore A）以上手感较硬；进一步添加抗氧剂1098、润滑剂、成核剂、光稳定剂可赋予材料耐热老化或耐光氧老化等特性，从而使得上述共混物具有较高的综合性能，采用该熔融共混的制备方法使设备投资少，生产过程简单，产品性能稳定。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种透明尼龙弹性体，其特征在于：所述透明尼龙弹性体由以下重量份的组成：
尼龙 35～80份，
聚苯乙烯-b-聚（乙烯/乙烯/丙烯）-b-聚苯乙烯嵌段共聚物 8～50份，
N,N-二甲基对甲苯磺酰胺 1～20份，
石蜡油 1～35份，
环烷油 1～35份，
马来酸酐接枝SEBS/SEEPS 1～15份，
抗氧剂1098 0.1～2份，
润滑剂 0.1～2份，
成核剂 0.1～2份，
光稳定剂 0.1～2份；
所述尼龙相对粘度在2.1~4.0之间；
所述马来酸酐接枝SEBS/SEEPS的接枝率在0.8%或以上。
2.根据权利要求1所述的透明尼龙弹性体，其特征在于：所述尼龙为尼龙12、尼龙11、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙9、尼龙1010、尼龙1212、PA46、PA6T、PA9T、PA10T、PA12T中的一种。
3.根据权利要求1所述的透明尼龙弹性体，其特征在于：所述润滑剂为润滑剂EB-FF或者聚乙烯蜡。
4.根据权利要求1所述的透明尼龙弹性体，其特征在于：所述成核剂为超细滑石粉或者纽诺化工的P22。
5.一种用于权利1所述透明尼龙弹性体的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一、将聚苯乙烯-b-聚（乙烯/乙烯/丙烯）-b-聚苯乙烯嵌段共聚物8～50份与N,N-二甲基对甲苯磺酰胺1～20份、石蜡油1～35份、环烷油1～35份混合形成充油后混合物，充油30分钟以上；
步骤二、将尼龙30～85份干燥，再将干燥后的尼龙与充油后混合物和马来酸酐接枝SEBS/SEEPS1～15份、抗氧剂1098为0.1～2份、润滑剂0.1～2份、成核剂0.1～2份、光稳定剂0.1～2份混合；
步骤三、将步骤二的混合物通过双螺杆挤出机熔融挤出造粒得到透明尼龙弹性体。
6.挤出机的工作温度在120-350℃之间。
7.根据权利要求1所述的透明尼龙弹性体的制备方法，其特征在于：所述步骤三的挤出机工作条件为：一区温度120-260℃，二区温度160-300℃，三区温度180-330℃，四区温度185-350℃，五区温度190-330℃，六区温度190-350℃，七区温度200-350℃，八区温度200-350℃，九区温度200-350℃，机头温度210-350℃；压力为2-20MPa。
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