CN113548694A - 一种高纯四氧化三锰的制备方法及其产品和应用 - Google Patents

一种高纯四氧化三锰的制备方法及其产品和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113548694A
CN113548694A CN202110787489.1A CN202110787489A CN113548694A CN 113548694 A CN113548694 A CN 113548694A CN 202110787489 A CN202110787489 A CN 202110787489A CN 113548694 A CN113548694 A CN 113548694A
Authority
CN
China
Prior art keywords
product
purity
water
manganous
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110787489.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113548694B (zh
Inventor
徐刚
陈瑶
卢泽华
陈同舟
刘晓涵
刘涌
任召辉
韩高荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University ZJU
Original Assignee
Zhejiang University ZJU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University ZJU filed Critical Zhejiang University ZJU
Priority to CN202110787489.1A priority Critical patent/CN113548694B/zh
Publication of CN113548694A publication Critical patent/CN113548694A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113548694B publication Critical patent/CN113548694B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/02—Oxides; Hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/36—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高纯四氧化三锰的制备方法及其产品和应用，制备方法具体为：以硫酸锰或其水合物与高锰酸钾为原料，以乙二醇与水为混合溶剂，依次进行水热反应、煅烧处理及后处理；混合溶剂中，乙二醇与水的体积比为1：2～4；水热反应的温度为180～200℃，时间为15～18h。本发明公开的制备方法，制备得到的四氧化三锰为结晶性优异的高纯的四氧化三锰，有望应用于水系锌离子电池中以提高其电化学性能。

Description

一种高纯四氧化三锰的制备方法及其产品和应用
技术领域
本发明涉及四氧化三锰的技术领域，尤其涉及一种高纯四氧化三锰的制备方法及其产品和在制备水系锌离子电池中的应用。
背景技术
目前，人类对于安全、经济、可持续发展的高效电化学储能技术的需求日益提升，在众多选择中，锂离子电池具有较高的能量密度和较好的循环寿命，因此已经得到了广泛的商业化应用。然而，由于锂资源短缺、有机电解液引发的安全性问题频发和成本高昂等问题，锂离子电池的大规模发展受到限制。人们希望寻求锂离子电池的可替代品，水系电解液相比有机电解液具有更高的安全性和离子电导率，因此，基于自然界中储量丰富的元素(如钠、钾、镁、铝、锌等)的水系电池体系的研究引起了广泛关注。其中，金属锌环境稳定性高、价格低、安全无毒、离子半径小、理论比容量高达5855mAh/cm-3。锌离子电池的制造和回收更加简便和绿色环保。因此，水系锌离子电池最有望实现大规模储能应用。其中，正极材料提供储锌活性位点，在很大程度上决定了水系锌离子电池的电位和容量。
近年来，锰基氧化物由于具有丰富的自然界储量、低毒性、低成本和高理论比容量的优点而被广泛用于水系锌离子电池正极材料。其中，二氧化锰具有多种价态和晶型，隧道或层状结构有利于锌离子的嵌入和脱出而受到广泛关注。四氧化三锰具有高达937mAh/g的理论比容量，几乎是二氧化锰理论比容量的三倍，已经有相关研究将四氧化三锰作为正极材料制备高电化学性能的水系锌离子电池。
由于锰离子含有多种价态(+7，+4，+3，+2)，制备纯相的锰氧化物往往是一个挑战，而杂相的存在很可能对四氧化三锰材料的储锌性能产生不利影响。因此，制备高纯度的四氧化锰材料对于提高电极材料的电化学性能具有重要意义。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明公开了一种四氧化三锰的制备方法，制备得到的四氧化三锰为结晶性优异的高纯的四氧化三锰，有望应用于水系锌离子电池中以提高其电化学性能。
具体技术方案如下：
一种高纯四氧化三锰的制备方法：
以硫酸锰或其水合物与高锰酸钾为原料，以乙二醇与水为混合溶剂，依次经水热反应、煅烧处理及后处理得到所述的高纯四氧化三锰；
所述混合溶剂中，乙二醇与水的体积比为1：2～4；
所述水热反应的温度为180～200℃，时间为15～18h。
本发明公开了一种四氧化三锰的制备方法，以硫酸锰或与高锰酸钾为原料，以乙二醇与水为混合溶剂，通过对原料配比以及水热工艺的精确调控制备得到结晶性优异的高纯的四氧化三锰。
经试验发现，若采用的混合溶剂中乙二醇与水的配比不合适，将制备不到纯相的四氧化三锰，甚至制备不到四氧化三锰。
若采用的水热温度与时间不合适，同样制备不到纯相的四氧化三锰，甚至制备不到四氧化三锰。
所述硫酸锰的水合物为一水合硫酸锰。
优选的，所述混合溶剂中，硫酸锰或其水合物的浓度为0.01～0.05M，高锰酸钾的浓度为0.05～0.10M。
优选的，所述煅烧处理在空气气氛下进行，温度为800～1000℃。所述后处理包括洗涤和干燥。所述干燥温度为70～80℃，干燥时间为8～12h。
进一步优选：
所述乙二醇与水的体积比为1：2.3～3；
所述混合溶剂中，硫酸锰或其水合物的浓度为0.03M，高锰酸钾的浓度为0.08M；
再优选：
所述乙二醇与水的体积比为1：3；
所述水热反应的温度为180℃，时间为18h。
所述水热反应的温度为180～200℃，时间为18h。
随着对上述原料配比以及水热工艺的不断优选，制备得到的高纯的四氧化三锰的结晶性更为优异。
本发明还公开了根据上述方法制备的高纯四氧化三锰。经XRD测试可知，该产品的衍射峰能索引到四方相四氧化三锰，且峰型尖锐，未检测到其它氧化物或者杂质的衍射峰，证明其为结晶性优异的高纯的四氧化三锰。
本发明还公开了该高纯四氧化三锰在制备水系锌离子电池中的应用，有望进一步提高该水系锌离子电池的循环性能等。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明采用由乙二醇与水组成的混合物为混合溶剂，以硫酸锰或与高锰酸钾为原料，经过对原料配比以及水热工艺的精确调控制备得到结晶性优异的高纯的四氧化三锰，工艺简单可控，适合工业化生产。
附图说明
图1为实施例1制备产物的XRD图；
图2为实施例2制备产物的XRD图；
图3为实施例3制备产物的XRD图；
图4为实施例4制备产物的XRD图；
图5为对比例1制备产物的XRD图；
图6为对比例2制备产物的XRD图；
图7为对比例3制备产物的XRD图；
图8为对比例4制备产物的XRD图；
图9为对比例5制备产物的XRD图；
图10为对比例6制备产物的XRD图；
图11为对比例7制备产物的XRD图；
图12为对比例8制备产物的XRD图；
图13为对比例9制备产物的XRD图。
具体实施方式
下面结合实施例和对比例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
(1)取10mL乙二醇溶于30mL水中，搅拌10min使其混合均匀。
(2)将0.203g(0.03M)一水合硫酸锰和0.506g(0.08M)高锰酸钾溶于混合溶液中，磁力搅拌30min使其均匀，得到棕色溶液。
(3)将上述溶液转移到50mL的聚四氟乙烯反应釜中，180℃下水热反应18h；自然冷却至室温后将产物用去离子水和无水乙醇各离心洗涤三遍得到中间产物，放入烘箱中70℃干燥12h后研磨成粉末。
(4)将研磨好的粉末置于管式炉中，在马弗炉中1000℃煅烧4h得到棕黄色粉末。
针对产物进行XRD表征，如图1所示，XRD中各个衍射峰能索引到四方相四氧化三锰，这与PDF#24-0734报道的一致，且峰型尖锐，未检测到其它氧化物或者杂质的衍射峰，说明该产物为结晶性优异的高纯的四氧化三锰。
实施例2
制备工艺与实施例1中基本相同，不同之处在于，步骤(3)中水热反应时间替换为15h。
针对产物进行XRD表征，如图2所示，XRD中各个衍射峰能索引到四氧化三锰，这与PDF#24-0734报道的一致，且未检测到其它氧化物或者杂质的衍射峰，峰型尖锐但较次于实施例1，说明该产物为结晶性良好的高纯四氧化三锰。
实施例3
制备工艺与实施例1中基本相同，不同之处在于，步骤(3)中水热反应温度替换为200℃。
针对产物进行XRD表征，如图3所示，XRD中各个衍射峰能索引到四方相四氧化三锰，这与PDF#24-0734报道的一致，且峰型尖锐，未检测到其他氧化物或者杂质的衍射峰，说明该产物为结晶性优异的高纯的四氧化三锰。
实施例4
制备工艺与实施例1中基本相同，不同之处在于，步骤(1)中的混合溶剂由12mL乙二醇和28mL水混合而成。
针对产物进行XRD表征，如图4所示，XRD中各个衍射峰能索引到四氧化三锰，这与PDF#24-0734报道的一致，峰型较尖锐且未检测到其他氧化物或者杂质的明显衍射峰，说明该产物为结晶性良好的较高纯四氧化三锰。
对比例1
制备工艺与实施例1中基本相同，不同之处在于，步骤(3)中水热反应时间替换为6h。
针对产物进行XRD表征，如图5所示，XRD中各个衍射峰能索引到四方相四氧化三锰和三氧化二锰，这分别与PDF#24-0734和PDF#24-0508报道的一致，说明该产物为四氧化三锰和三氧化二锰的混合物。
对比例2
制备工艺与实施例1中基本相同，不同之处在于，步骤(3)中水热反应时间替换为12h。
针对产物进行XRD表征，如图6所示，XRD中各个衍射峰能索引到三氧化二锰相，这与PDF#24-0508报道的一致，说明该产物为三氧化二锰。
对比例3
制备工艺与实施例1中基本相同，不同之处在于，步骤(1)中仅用40mL水作为水热反应的溶剂。
针对产物进行XRD表征，如图7所示，XRD中各个衍射峰能索引到二氧化锰和四氧化三锰，这与PDF#44-0141和PDF#24-0734报道的一致，说明该产物为二氧化锰和四氧化三锰的混合物。
对比例4
(1)取20mL乙二醇溶于20mL水中，搅拌10min使其混合均匀。
(2)将0.203g一水合硫酸锰和0.506g高锰酸钾溶于混合溶液中，磁力搅拌30min使其均匀，得到深棕色溶液。
(3)将上述溶液转移到50ml的聚四氟乙烯反应釜中，180℃下水热反应12h；自然冷却至室温后将产物用去离子水和无水乙醇各离心洗涤三遍得到中间产物，放入烘箱中70℃干燥12h后研磨成粉末。
(4)将研磨好的粉末置于管式炉中，在马弗炉中1000℃煅烧4h得到棕黄色粉末。
针对产物进行XRD表征，如图8所示，XRD中各个衍射峰能索引到三氧化二锰相，这与PDF#24-0508报道的一致，说明该产物为三氧化二锰。
对比例5
制备工艺与实施例1中基本相同，不同之处在于，步骤(1)中仅用40mL乙二醇作为水热反应的溶剂。
针对产物进行XRD表征，如图9所示，XRD中各个衍射峰能索引到四方相四氧化三锰和三氧化二锰，这分别与PDF#24-0734和PDF#24-0508报道的一致，说明该产物为四氧化三锰和三氧化二锰的混合物。
对比例6
(1)取20mL乙二醇溶于20mL水中，搅拌10min使其混合均匀。
(2)将0.203g一水合硫酸锰和0.506g高锰酸钾溶于混合溶液中，磁力搅拌30min使其均匀，得到深棕色溶液。
(3)将溶液转移到50ml的聚四氟乙烯反应釜中，180℃下水热反应6h；自然冷却至室温后将产物用去离子水和无水乙醇各离心洗涤三遍得到中间产物，放入烘箱中70℃干燥12h后研磨成粉末。
(4)将研磨好的粉末置于管式炉中，在马弗炉中1000℃煅烧4h得到棕黄色粉末。
针对产物进行XRD表征，如图10所示，XRD中各个衍射峰能索引到四方相四氧化三锰和三氧化二锰，这分别与PDF#24-0734和PDF#24-0508报道的一致，说明该产物为四氧化三锰和三氧化二锰的混合物。
对比例7
制备工艺与实施例1中基本相同，不同之处在于，步骤(3)中水热反应温度替换为140℃。
针对产物进行XRD表征，如图11所示，XRD中各个衍射峰能索引到三氧化二锰相，这与PDF#24-0508报道的一致，说明该产物为三氧化二锰。
对比例8
制备工艺与实施例1中基本相同，不同之处在于，步骤(1)中的混合溶剂由5mL乙二醇和35mL水混合而成。
针对产物进行XRD表征，如图12所示，XRD中各个衍射峰能索引到三氧化二锰相，这与PDF#24-0508报道的一致，说明该产物为三氧化二锰。
对比例9
制备工艺与实施例1中基本相同，不同之处在于，步骤(1)中的混合溶剂由15mL乙二醇和25mL水混合而成。
针对产物进行XRD表征如图13所示，XRD中各个衍射峰能索引到三氧化二锰相，这与PDF#24-0508报道的一致，说明该产物为三氧化二锰。

Claims (9)

1.一种高纯四氧化三锰的制备方法，其特征在于：
以硫酸锰或其水合物与高锰酸钾为原料，以乙二醇与水为混合溶剂，依次经水热反应、煅烧处理及后处理得到所述的高纯四氧化三锰；
所述混合溶剂中，乙二醇与水的体积比为1：2～4；
所述水热反应的温度为180～200℃，时间为15～18h。
2.根据权利要求1所述的高纯四氧化三锰的制备方法，其特征在于，所述混合溶剂中，硫酸锰或其水合物的浓度为0.01～0.05M，高锰酸钾的浓度为0.05～0.10M。
3.根据权利要求1所述的高纯四氧化三锰的制备方法，其特征在于，所述煅烧处理在空气气氛下进行，温度为800～1000℃。
4.根据权利要求1所述的高纯四氧化三锰的制备方法，其特征在于，所述后处理包括洗涤和干燥。
5.根据权利要求1所述的高纯四氧化三锰的制备方法，其特征在于，所述乙二醇与水的体积比为1：2.3～3。
6.根据权利要求5所述的高纯四氧化三锰的制备方法，其特征在于，所述混合溶剂中，硫酸锰或其水合物的浓度为0.03M，高锰酸钾的浓度为0.08M。
7.根据权利要求6所述的高纯四氧化三锰的制备方法，其特征在于，所述水热反应的温度为180～200℃，时间为18h。
8.一种根据权利要求1～7任一项所述的方法制备的高纯四氧化三锰。
9.一种根据权利要求8所述的高纯四氧化三锰在制备水系锌离子电池中的应用。
CN202110787489.1A 2021-07-13 2021-07-13 一种高纯四氧化三锰的制备方法及其产品和应用 Active CN113548694B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110787489.1A CN113548694B (zh) 2021-07-13 2021-07-13 一种高纯四氧化三锰的制备方法及其产品和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110787489.1A CN113548694B (zh) 2021-07-13 2021-07-13 一种高纯四氧化三锰的制备方法及其产品和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113548694A true CN113548694A (zh) 2021-10-26
CN113548694B CN113548694B (zh) 2022-10-25

Family

ID=78131651

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110787489.1A Active CN113548694B (zh) 2021-07-13 2021-07-13 一种高纯四氧化三锰的制备方法及其产品和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113548694B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114873646A (zh) * 2022-05-31 2022-08-09 华南师范大学 一种硫掺杂四氧化三锰纳米材料及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102060332A (zh) * 2010-11-10 2011-05-18 湘西自治州兴湘科技开发有限责任公司 一种硫酸锰循环生产四氧化三锰的方法
CN104211123A (zh) * 2014-09-16 2014-12-17 吉林大学 一种锰氧化物纳米棒的制备方法
CN107863485A (zh) * 2017-11-06 2018-03-30 中南大学 一种水系锌离子电池正极材料
CN109809491A (zh) * 2019-01-08 2019-05-28 江苏理工学院 一种微米花球状四氧化三锰及其制备和应用
CN109942024A (zh) * 2019-03-07 2019-06-28 澳门大学 一种四氧化三锰-石墨烯片纳米复合物及其制备方法与应用
KR20200133417A (ko) * 2019-05-20 2020-11-30 강원대학교산학협력단 다공성 망간산화물 나노입자 및 그의 제조방법
AU2020294319B1 (en) * 2020-11-11 2021-03-25 Hubei University Transition metal ions doped trimanganese tetraoxide nanosheet arrays grown based on carbon cloth, and preparation method and application thereof

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102060332A (zh) * 2010-11-10 2011-05-18 湘西自治州兴湘科技开发有限责任公司 一种硫酸锰循环生产四氧化三锰的方法
CN104211123A (zh) * 2014-09-16 2014-12-17 吉林大学 一种锰氧化物纳米棒的制备方法
CN107863485A (zh) * 2017-11-06 2018-03-30 中南大学 一种水系锌离子电池正极材料
CN109809491A (zh) * 2019-01-08 2019-05-28 江苏理工学院 一种微米花球状四氧化三锰及其制备和应用
CN109942024A (zh) * 2019-03-07 2019-06-28 澳门大学 一种四氧化三锰-石墨烯片纳米复合物及其制备方法与应用
KR20200133417A (ko) * 2019-05-20 2020-11-30 강원대학교산학협력단 다공성 망간산화물 나노입자 및 그의 제조방법
AU2020294319B1 (en) * 2020-11-11 2021-03-25 Hubei University Transition metal ions doped trimanganese tetraoxide nanosheet arrays grown based on carbon cloth, and preparation method and application thereof

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZEHENG YANG ET AL.: ""Nanorods of manganese oxides: Synthesis, characterization and catalytic application"", 《JOURNAL OF SOLID STATE CHEMISTRY》 *
解利昕等: ""KMnO4与醇类有机物制备MnOOH的研究"", 《人工晶体学报》 *
陈琳 等: ""溶剂热法制备纳米MnOOH"", 《化学研究》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114873646A (zh) * 2022-05-31 2022-08-09 华南师范大学 一种硫掺杂四氧化三锰纳米材料及其制备方法和应用
CN114873646B (zh) * 2022-05-31 2023-09-12 华南师范大学 一种硫掺杂四氧化三锰纳米材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113548694B (zh) 2022-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103840151B (zh) 一种特殊单晶结构的三元正极材料及其制备方法
CN112886004B (zh) 一种水系锌离子电池正极材料及相匹配电解液
CN114005969B (zh) 一种金属离子掺杂的改性钠离子材料及其制备方法与应用
CN103794752A (zh) 一种核壳结构的高电压镍锰酸锂正极材料及其制备方法
CN104134797B (zh) 一种高容量富锂正极材料及其制备方法
CN104362343A (zh) 一维棒状CuFeS2化合物的制备方法与应用
CN102569781A (zh) 一种高电压锂离子电池正极材料及其制备方法
CN113451582B (zh) 一种钨、硫共掺杂改性富锂锰基正极材料及其制备方法
CN103400974B (zh) 钒系氧化物作镁二次电池正极材料的应用及其溶胶凝胶制备方法
CN103606663A (zh) 一种倍率型富锂复合正极材料及其制备方法
CN102832387B (zh) 富锂高锰层状结构三元材料、其制备方法及应用
CN103490063A (zh) 一种可在高截止电压下循环使用的改性钴酸锂的制备方法
JP2023504864A (ja) 亜鉛イオン電池用正極材、その調製方法及び使用
CN103280572B (zh) 一种锂离子电池正极三元材料及制备方法
CN105271438B (zh) 一种双海胆形貌的钴酸镁多孔结构电极材料的制备方法
CN108539159A (zh) 多元素共掺杂锰酸锂复合材料的制备方法
CN103441239A (zh) 一种纳米级三元正极材料的合成方法
CN109860568B (zh) 一种水系Zn-Mn二次电池正极材料及其制备方法
CN103825014A (zh) 一种锂离子电池高电压正极材料锂镍锰复合氧化物的制备方法
CN113548694B (zh) 一种高纯四氧化三锰的制备方法及其产品和应用
CN107720829A (zh) 锂离子电池负极材料锰酸锌的制备方法
CN108039512B (zh) 一种锂、钠离子电池阻燃剂及其制备和应用方法
CN106410185A (zh) 一种蛋黄‑蛋壳结构的锂离子电池锰基正级材料的制备方法
CN101409346B (zh) 锂离子电池用正极材料的制备方法
CN103928654A (zh) 一种钒酸铜纳米颗粒及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant