CN113544213A

CN113544213A - 用于高光泽应用的聚酰胺模塑组合物

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Publication number: CN113544213A
Application number: CN202080018192.2A
Authority: CN
Inventors: R·夏尔特; T·埃德曼; X·霍普芬斯皮格; S·米莉蒙卡
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2019-03-06
Filing date: 2020-03-04
Publication date: 2021-10-22
Also published as: EP3935107A1; BR112021015562A2; KR20210137120A; EP3935107B1; JP2022524348A; US20220135796A1; WO2020178342A1

Abstract

本发明涉及一种热塑性组合物，其包含a)100重量份的具有脂族直链C_10‑12结构单元的聚酰胺以及5至100重量份的聚酰胺6和/或聚酰胺6/6.6的混合物作为组分A)，b)0至30重量％的其他添加剂作为组分B)，相对于组分A)，所述组分B)包含0至20重量％的无机填料和增强剂，相对于组分A)。

Description

用于高光泽应用的聚酰胺模塑组合物

本发明涉及用于高光泽应用的聚酰胺模塑材料，特别是在汽车外饰行业。模塑材料应当适用于生产未上漆的高光泽部件，特别是该部件具有良好的光泽性能、良好的韧性以及对道路盐和自动洗车具有较高的抗性。

聚酰胺是全球大规模制备的聚合物之一，除了用于膜、纤维和成型制品(材料)的主要领域之外，还用于许多其他最终的用途。在聚酰胺中，聚酰胺6(聚己内酰胺PA 6)和聚酰胺6.6(尼龙、聚己二酰己二胺)是产量最大的聚合物。大多数具有工业意义的聚酰胺是以较高的热稳定性为特征的半结晶或无定形热塑性聚合物。通过与长链聚酰胺共混，可以改善表面特性和固有的抗道路盐性(road salt resistance)。

JPS57212252涉及聚酰胺6和5至35重量％的聚酰胺6.10的混合物，据称其对氯化钙具有改善的抗性。

CA 2 256 100 A1涉及具有改善的表面性能和抗气候性的聚酰胺组合物。所使用的聚酰胺具有较低的提取比例，并且与特定的炭黑颜料以及无机稳定剂和增强剂结合。

JP2016124992涉及据称能够赋予成型制品良好机械性能和良好外观的聚酰胺树脂组合物。聚酰胺树脂包含30至70重量％的玻璃纤维。模塑材料的外推起始结晶温度为175℃至200℃。

JPH1029221涉及一种具有良好表面性能的汽车门把手的注塑成型的方法，注塑成型在绝热模具中进行。投入材料尤其包括尼龙。

US 2004/0102559 A1涉及包含30至70重量份的无机填料以及炭黑的聚酰胺树脂组合物。无机填料包含玻璃纤维和至少一种选自硅灰石、滑石、高岭土和云母的填料。

本发明的目的是提供热塑性模塑材料，其特别适用于生产汽车外饰行业中的未上漆的高光泽部件，该部件具有良好的光泽性能、良好的韧性并且对道路盐和自动洗车具有较高的抗性。当暴露于道路盐或自动洗车时，光泽性能应在很大程度上保持不变。

根据本发明，该目的通过一种热塑性模塑材料实现，所述热塑性模塑材料包含

a)100重量份的包含脂族直链C_10-12基本单元的聚酰胺以及5至100重量份的聚酰胺6和/或聚酰胺6/6.6的混合物作为组分A)，

b)0至30重量％的其他添加剂作为组分B)，基于组分A)计，所述组分B)包含0至20重量％的无机填料和增强材料，基于组分A)计。

该目的还通过制备这种模塑材料的方法实现，其中组分A)和B)以及任选地其他成分彼此混合。

该目的还通过将模塑材料用于生产膜或成型制品的用途，以及通过相应的膜或成型制品来实现。

该目的还通过100重量份的包含脂族直链C_10-12基本单元(foundational units)的聚酰胺以及5至100重量份的聚酰胺6和/或聚酰胺6/6.6的混合物用于模塑材料中，以生产成型制品(尤其是高光泽)的用途来实现，所述成型制品在暴露于道路盐和/或自动洗车之后具有改善的光泽性能。

该目的还通过100重量份包含脂族直链C_10-12基本单元的聚酰胺以及5至100重量份聚酰胺6和/或聚酰胺6/6.6的混合物用于成型制品中，以改善所述成型制品在其暴露于道路盐和/或自动洗车时的光泽性能的用途来实现。

在按照DBL 5416,7.3进行测试之后，根据ISO 105 A02进行灰度评估中，膜或成型制品在测试之后的灰度优选为至少4，更优选4、4至5或5。

热塑性模塑材料包含100重量份的包含脂族直链C_10-12基本单元的聚酰胺以及5至100重量份的聚酰胺6和/或聚酰胺6/6.6的混合物作为组分A)。

聚酰胺6/6.6是一种共聚酰胺，其包含任意所需比例的聚酰胺6和聚酰胺6,6的单体或两种聚酰胺的混合物。两种组分可以以相同的摩尔分数使用，过量地或不足量地。也可以使用聚酰胺6和聚酰胺6,6的混合物。但是，特别优选的是，在使用除了聚酰胺6之外，还使用共聚酰胺6/6.6。

除了聚酰胺6和/或聚酰胺6/6.6之外，组分A)还包含至少一种含有脂族直链C_10-12基本单元的聚酰胺。其可以是均聚酰胺或共聚酰胺。例如，二羧酸和/或二胺的一部分或全部可以是脂族直链C_10-12-二羧酸或脂族直链C_10-12-二胺。特别地，它们是脂族直链末端C_10-12-二羧酸或-二胺。它们可以是制备聚酰胺中相应的基本单元所对应的C_10-12-内酰胺或氨基腈。优选地，二胺或二羧酸的总量为脂族直链末端C_10-12-二胺或-二羧酸。优选地，聚酰胺选自聚酰胺6.10、聚酰胺6.12、聚酰胺12.12、聚酰胺11、聚酰胺12及其混合物。特别优选聚酰胺6.10。

如果聚酰胺不仅仅只是含有直链的C_10-12基本单元，则其他的基本单元优选C_4-12基本单元，尤其是C_6-12基本单元，它们也优选为脂族且直链的，尤其是末端(terminal)。

聚酰胺6.10优选具有以下性质：

VN＝120至250mL/g，根据DIN ISO 307(2007/2008)确定。

本发明特别使用聚酰胺6和其与聚酰胺66的共聚物或混合物。聚酰胺6或聚酰胺66的粘度值优选为80至200mL/g，特别是100至180mL/g，尤其是120至170mL/g，以0.5重量％于96重量％硫酸的溶液中，根据ISO 307在25℃下测定。

在组分A)中，聚酰胺6和/或聚酰胺6/6.6的比例优选为10至80重量份，特别优选10至70重量份。该量与聚酰胺6和聚酰胺6/6.6的总和有关或者在使用单独物质的情况下与单独物质有关。

本发明的组合物可以包含0至30重量％，优选0至20重量％，特别是0至10重量％的其他添加剂作为组分B)或其一部分。在共同使用这些添加剂的情况下，最低用量为0.1重量％，优选0.2重量％，特别是0.5重量％，基于热塑性模塑材料计。

可考虑的其他添加剂包含与组分A)不同的热塑性聚合物、与玻璃纤维或其他添加剂不同的填料和增强剂。

在下文提及的适合作为组分B)的添加剂中，各自的重量百分比均基于组分A)计。如果存在多种添加剂，则上文所述的上限适用于所有添加剂的总量。

热塑性模塑材料可以包含0至30重量％，优选0至25重量％，优选0至20重量％的至少一种与组分A)的聚酰胺不同的热塑性聚酰胺，作为组分B)或其一部分。但是，优选不存在其他聚酰胺。

这些聚酰胺的粘度值通常为80至100mL/g，优选100至160mL/g，以0.5重量％于96重量％硫酸的溶液中，根据ISO 307在25℃下测定。

优选分子量(重均)为至少5000的半结晶或无定形树脂，例如记载在如US专利说明书2,071,250、2,071,251、2,130,523、2,130,948、2,241,322、2312966、2512606和3393210中。

其实例是由具有8至13个环成员的内酰胺衍生的聚酰胺，例如聚己内酰胺和聚十二内酰胺，以及通过二羧酸与二胺的反应获得的聚酰胺。

可用的二羧酸包含具有6至12个碳原子，特别是6至10个碳原子的链烷二羧酸，以及芳族二羧酸。其仅包括酸：己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、环己二甲酸和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。

特别合适的二胺包含具有6至12个，尤其是6至9个碳原子的链烷二胺，以及间苯二甲胺、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基环己基)甲烷、2,2-二(4-氨基苯基)丙烷、2,2-二(4-氨基环己基)丙烷或1,5-二氨基-2-甲基戊烷。

还合适的例如可通过1,4-二氨基丁烷与己二酸在高温下缩合而获得的聚酰胺(聚酰胺4,6)或聚酰胺4T。具有这种结构的聚酰胺的制备方法被记载在例如EP-A-38 094、EP-A-38 582和EP-A-039 524中。

还合适的是可通过两种或更多的上述单体的共聚而获得的聚酰胺，以及多种聚酰胺以所需任意混合比例的混合物。

合适的聚酰胺优选具有低于265℃的熔点或具有无定形的特征。

以下非穷举性的列表包含所提及的聚酰胺以及本发明含义内的其他聚酰胺(包含组分A))以及存在的单体。

AB聚合物:

AA/BB聚合物:

AA/BB聚合物:

组分B)可以是至少一种脂族聚酰胺和至少一种半芳族或芳族聚酰胺的共混物。

替代聚酰胺6I/6T或除了聚酰胺6I/6T之外，还可使用聚酰胺6I，或基于甲基1,5-戊二胺和间苯二甲酸/对苯二甲酸的聚酰胺1.5I/1.5T，或它们的混合物，以及基于聚酰胺的热塑性弹性体。

例如，还可能共同使用通过以下组分聚合而制备的共聚酰胺：

A’)15至84重量％的至少一种内酰胺，

B’)16至85重量％的包含以下组分的单体混合物(M)

B1’)至少一种C₃₂-C₄₀-二聚酸和

B2’)至少一种C₄-C₁₂-二胺，

其中组分A')和B')的重量百分比在每种情况下均基于组分A')和B')的重量百分比总和。特别优选的这种组分是PA6/6.36。

除了上述聚酰胺/组分A)之外，还可以共同使用其他聚合物。

不同于组分A)的热塑性聚合物优选选自

-均聚物或共聚物，其包含至少一种选自以下的单体的共聚形式，所述单体为C₂-C₁₀-单烯烃，例如乙烯或丙烯、1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、乙烯醇及其C₂-C₁₀-烷基酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、具有支链和直链C₁-C₁₀醇的醇组分的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、乙烯基芳烃例如苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、α,β-烯键式不饱和单羧酸和二羧酸，以及马来酸酐，

-乙烯基缩醛的均聚物和共聚物，

-聚乙烯酯，

-聚酯，例如聚亚烷基对苯二甲酸酯(polyalkylene terephthalates)、聚羟基链烷酸酯(PHA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸己二酸丁二醇酯(PBSA)，

-聚醚，

-聚醚酮，

-多硫化物，

-聚砜，

-聚醚砜，

-纤维素烷基酯

及其混合物。

实例包括具有相同或不同的选自C₄-C₈醇(特别是丁醇、己醇、辛醇和2-乙基己醇)的醇的聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、聚苯乙烯(PS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(SBMMA)、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物(SMA)、聚甲醛(POM)、聚乙烯醇(PVAL)、聚乙酸乙烯酯(PVA)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚己内酯(PCL)、聚羟基丁酸(PHB)、聚羟基戊酸(PHV)、聚乳酸(PLA)、乙基纤维素(EC)、醋酸纤维素(CA)、丙酸纤维素(CP)或醋酸/丁酸纤维素(CAB)。

在本发明的上下文中，术语“填料和增强剂”(＝可能的组分B)被广义地解释，并且包括颗粒填料、纤维物质和任何中间的形式。颗粒填料可以具有较宽的粒径范围，从粉尘到大粒形式的颗粒。可考虑的填料材料包括有机或无机填料和增强剂。此处可以使用的例如无机填料，如高岭土、白垩、硅灰石、滑石、碳酸钙、硅酸盐、二氧化钛、氧化锌、石墨、玻璃颗粒(例如玻璃球)、纳米级填料(例如碳纳米管、纳米级层状硅酸盐、纳米级氧化铝(Al₂O₃)或硫酸钡、纳米级二氧化钛(TiO₂)、石墨烯、永磁性或可磁化性金属化合物和/或合金、层状硅酸盐和纳米级二氧化硅(SiO₂))。填料也可以是经过表面处理的。

根据本发明，可用于模塑材料中的层状硅酸盐的实例包括高岭土、蛇纹石、滑石、云母、蛭石、伊利石、蒙皂石(smectite)、蒙脱石、锂蒙脱石、双金属氢氧化物(doublehydroxide)或其混合物。层状硅酸盐可以是经过表面处理或未经处理的。

还可以使用一种或多种纤维物质，但是不太优选。优选地，其选自已知的无机增强纤维，如硼纤维、碳纤维、二氧化硅纤维、陶瓷纤维和玄武岩纤维；有机增强纤维，如芳纶纤维、聚酯纤维、尼龙纤维、聚乙烯纤维和天然纤维，如木纤维、亚麻纤维、大麻纤维和剑麻纤维。

热塑性模塑材料可包含0至20重量％，优选0至10重量％的玻璃纤维，作为组分B)或其一部分。

本发明的模塑组合物包含例如1至10重量％或1至5重量％的玻璃纤维，作为组分B)或其一部分。但是，优选不存在玻璃纤维。

尤其是可以使用短切玻璃纤维。组分B)特别包含玻璃纤维，优选使用短纤维。所述短纤维优选具有2至50mm的长度且5至40μm的直径。可选地，可使用连续纤维(粗纱)。合适的纤维包含那些具有圆形和/或非圆形横截面的纤维，其中在后一种情况下，主横截面轴与次横截面轴的尺寸比尤其是>2，优选2至8，特别优选3至5。

在一个具体实施例中，组分B)包含所谓的“扁平玻璃纤维”。这些特别是具有卵形或椭圆形横截面或颈缩椭圆形(necked elliptical)(所谓的“茧”纤维)或矩形或近似矩形的横截面。此处优选使用具有非圆形横截面并且主横截面轴与次横截面轴的尺寸比大于2，优选2至8，特别是3至5的玻璃纤维。

本发明的模塑材料的增强也可以使用具有圆形和非圆形横截面的玻璃纤维的混合物来实现。在一个具体实施例中，如上定义的扁平玻璃纤维在比例上占优势，即它们占比超过纤维总质量的50重量％。

当玻璃纤维粗纱用作组分B)时，所述纤维优选具有10至20μm，优选12至18μm的直径。这些玻璃纤维的横截面可以是圆形、卵形、椭圆形、近似矩形或矩形。特别优选横截面轴比为2至5的所谓的扁平玻璃纤维。特别是使用E玻璃纤维。但是，也可以使用任意其他玻璃纤维类型，例如A、C、D、M、S或R玻璃纤维，或任意所需的它们的混合物或它们与E玻璃纤维的混合物。

优选的合适的添加剂B)是脱膜助剂和热稳定剂，但也包括阻燃剂、光稳定剂(UV稳定剂、UV吸收剂或UV阻断剂)、染料、炭黑、成核剂、有机或无机颜料或金属颜料、金属片(metal flake)、金属包覆颗粒、抗静电剂、导电添加剂、脱模剂、荧光增白剂、消泡剂等。本发明的着色剂用量为0.05至10重量％，优选0.1至5重量％，基于总的模塑材料计。

共同使用的炭黑也可以作为组分B)。本发明的组合物包含例如0.01至5重量％，优选0.05至3重量％，优选0.01至2.5重量％的炭黑。炭黑，也称为工业炭黑，是一种具有高表面积-体积比的炭的改性物，由80至99.5重量％的炭组成。工业炭黑的比表面积约为10至1500m²/g(BET)。炭黑可以制成槽黑、炉黑、火焰黑、裂化黑或乙炔黑的形式。该粒径范围为8至500nm，通常为8至110nm。炭黑也称为颜料黑7或灯黑6。彩色炭黑是一种由于其细度而逐渐失去常规炭黑的棕色基调的纳米颗粒炭黑。

作为组分B)，优选使用包含效果颜料的颜料，所述效果例如金属颜料、珠光颜料、炭黑、染料、润滑剂和任选地热和UV稳定剂。优选不使用阻燃添加剂。矿物填料的共同使用是可能的。玻璃纤维的使用是不优选的，因为它们会使部件的表面光泽受损。

组分B)可包含0.1至2重量％，优选0.1至1重量％的脱模剂。

本发明的模塑材料可以包含优选0.01至3重量％，特别优选0.02至2重量％，特别是0.05至1.0重量％的至少一种热稳定剂作为组分B)，基于组合物的总重量计。

热稳定剂优选选自铜组合物、仲芳胺、位阻酚、亚磷酸盐/酯(Phosphites)、亚膦酸酯/盐(Phosphonite)及其混合物。

如果使用铜组合物，铜的量优选为0.003至0.5重量％，特别是0.005至0.3重量％和特别优选0.01至0.2重量％，基于组合物的总重量计。

如果使用基于仲芳胺的稳定剂，这些稳定剂的量优选0.2至2重量％，特别优选0.2至1.5重量％，基于组合物的总重量计。

如果使用基于位阻酚的稳定剂，则这些稳定剂的量优选0.1至1.5重量％，特别优选0.2至1重量％，基于组合物的总重量计。

如果使用基于亚磷酸盐/酯和/或亚膦酸酯/盐的稳定剂，这些稳定剂的量优选为0.1至1.5重量％，特别优选0.1至1重量％，基于组合物的总重量计。

合适的一价或二价铜组合物B)是例如一价或二价铜与无机或有机酸或一元酚或二元酚的盐、一价或二价铜的氧化物或铜盐与氨、胺、酰胺、内酰胺、氰化物或膦的络合物，优选氢卤酸或氢氰酸的Cu(I)或Cu(II)盐或或脂族羧酸的铜盐。特别优选一价铜化合物CuCl、CuBr、CuI、CuCN和Cu₂O以及二价铜化合物CuCl₂、CuSO₄、CuO、乙酸铜(II)或硬脂酸铜(II)或焦磷酸铜(II)。

铜化合物是市售的和/或其制备本身是本领域技术人员已知的。铜化合物可以原样或以浓缩物的形式使用。浓缩物应理解为意指聚合物，优选与组分B)具有相同的化学性质，包含高浓度的铜盐。使用浓缩物是常规方法，特别是在添加极少量的投料时使用。将铜化合物与其他金属卤化物，特别是碱金属卤化物，例如NaI、KI、NaBr、KBr结合使用是有利的，其中金属卤化物与卤化铜的摩尔比为0.5至20，优选1至10，特别优选3至7。

本发明中使用的基于仲芳胺的稳定剂的特别优选的实例包括苯二胺与丙酮的加合物(

A)、苯二胺与亚麻酸的加合物、4,4'-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺(

445)、N,N'-二萘基对苯二胺、N-苯基-N'-环己基对苯二胺或者它们中的两种或更多种的混合物。

本发明使用的基于位阻酚的稳定剂的优选的实例包括N,N'-六亚甲基双-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、双(3,3-双(4'-羟基-3'-叔丁基苯基)丁酸)乙二醇酯、2,1'-硫乙基双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基))丙酸酯、4,4'-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸三乙二醇酯或者这些稳定剂中的两种或更多种的混合物。

优选的亚磷酸盐/酯(phosphite)和亚膦酸盐/酯(phosphonite)是亚磷酸三苯基酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(十二烷基)酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二(硬脂基)季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季四戊醇酯、二亚磷酸二(2,4,6-三(叔丁基苯基))季四戊醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇盐、二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4'-联苯亚基酯(diphosphonite)、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并-[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛二烯(dioxaphosphocin)、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并-[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂环辛二烯、亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯和亚磷酸双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯。特别优选亚磷酸三[2-叔丁基-4-硫代(2'-甲基-4'-羟基-5'-叔丁基)苯基-5-甲基]苯基酯和亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(

PAR24：BASF SE的市售产品)。

特别优选避免使用玻璃纤维、填料和增强剂，因为它们会使模塑材料的光学性能受损。

聚酰胺模塑材料通过本身已知的方法制备。这些包含以适当的重量比例混合组分。

还可以使用回收的各组分或混合物。

组分的混合优选在升高的温度下通过混合、掺合、捏合、挤出或辊压来完成。混合时的温度优选为220℃至360℃，特别优选240℃至350℃，尤其是250℃至340℃。合适的方法是本领域技术人员已知的。

成型制品

本发明进一步涉及使用本发明的聚酰胺模塑材料生产的成型制品。

聚酰胺模塑材料可以通过任意所需的合适加工技术生产模塑制品。合适的加工技术特别是注塑、挤出、共挤出、热成型或任意其他已知的聚合物成型方法。

在按照DBL 5416,7.3测试之后，根据ISO 105 A02进行灰度评估，优选的热塑性模塑材料和由其制备的膜或成型制品的灰度为至少4，优选4、4至5或5。

聚酰胺模塑材料还有利地适用于汽车模制品、用于生产用于电气和电子设备的模制品和用于消费品行业的模制品。

一个具体的实施方案是将成型制品以部件的形式或作为部件的一部分用于汽车行业中。

在汽车内饰中，可能的用途是仪表板、转向柱开关、座椅部件、头枕、中控台、车门模块，在汽车外饰中，可能的用途是A、B、C或D柱罩、扰流板、门把手盖、车外后视镜部件、挡风玻璃雨刷部件、挡风玻璃雨刷外壳、装饰格栅、盖条、车顶纵梁、窗框、天窗框架、天线装饰罩、前后灯、散热器格栅和外部车身零件。

构成另一个具体实施例的是成型制品本身或作为电气或电子无源或有源元部件的一部分、外壳构件、膜、导管，特别是以开关或作为开关的一部分的形式。

模制品优选包含需要机械韧性的功能性元件，这类功能性元件的实施例是薄膜折叶(film hinge)、咬合钩和弹簧舌片。

本发明的聚酰胺可用于厨房和家用领域中，用于生产门把手或厨房机器(例如油炸锅、熨斗)的部件；以及园艺领域的应用，例如灌溉系统或花园设备的部件。

用于生产模制品的聚酰胺模塑材料通过本身已知的方法制备。在此参考上述用于制备聚酰胺组合物的方法。这些方法包括将组分以适当的重量比例混合。组分的混合优选在升高的温度下通过混合、掺合、捏合、挤出或辊压来完成。混合时的温度优选为220℃至360℃，特别优选为240℃至350℃，特别优选为250℃至340℃。单独组分的预混合可能是有利的。还可以直接由预混组分和/或单独组分的物理混合物(干混)制备模制品，该混合物在远低于聚酰胺熔点的温度下制备。在那种情况下，混合期间的温度优选为0℃至100℃，特别优选10℃至50℃，特别是环境温度(25℃)。模塑材料可以通过常规方法加工成模塑制品，例如通过注塑或挤出制备。

本发明通过以下实施例在下文中更具体地阐明。所有实施例都涉及黑色组合物，它们是所有其他可能颜色的实施例。黑色是最关键的色调，尤其是就对道路盐和自动洗车机的耐受性而言，因为表面变化可以在黑色成型制品中被最清楚地识别。

实施例

材料：

表征方法：

根据ISO 179/1eU(2018版)确定缺口冲击强度；

根据DIN EN ISO 2813(2015)确定光泽度；

根据戴姆勒(Daimler)标准DBL 5416,7.3(2011-02)确定抗道路盐性(road saltresistance)；

根据DIN EN ISO 20566(2013-06)确定抗自动洗车性(automatic carwashresistance)：

–洗刷：直径1000mm，宽度400mm，材质聚乙烯，X型且拼接，刷毛粗细0.8mm，刷毛长度440mm，浸入深度100mm，刷子转速120rpm

–喷嘴：不锈钢制成，开启角度60°，在300kPas下的水流速度2.2L/min

–样品台前进速度：(5±0.2)m/min

–洗涤液：每升饮用水中含有1.5g石英粉(平均粒径24μm)的悬浮液

–房间气候：(23±2)℃和大气湿度(50±5)％的空调房

–执行测试：样品在标准温度和湿度条件下放置16小时。然后确定光泽度的零值。然后将样品板放在样品台上并进行十次双冲程。随后用冷水清洗样品板，然后用合适的溶剂(例如乙醇)和布清洗，并且闪蒸10分钟。然后测量经过处理的样品的光泽度值。

根据ISO 105 A02(1993-09)确定灰度

组合物的制备：

参考2至8，实施例1至6

在对比实施例和发明实施例中描述的塑料模塑材料，是在来自Coperion的ZSK 26MC双螺杆挤出机中、以25kg/h的产量，且在260℃的外壳温度下，通过熔融混合各组分来制备的。使熔体通过4mm模头以线料排出，在水浴中冷却直至可造粒和粒化。试样的制备：

参考1：

根据ISO 179-2/1 eA，在Arburg 420C注塑机上、在约240℃的熔融温度和约80℃的模具温度下，制备用于测试缺口冲击强度的试样。在相同的注塑机上，在相同的温度下，使用高度抛光的计数板，对于60×60×2mm³尺寸的板进行光泽度评估，并且测试对道路盐和自动洗车的抗性。

参考2至8，实施例1至6：

根据ISO 179-2/1 eA，在Arburg 420C注塑机上、在约280℃的熔融温度和约100℃的模具温度下，制备用于测试缺口冲击强度的试样。在相同的注塑机上，在约270℃的熔融温度和约30℃的模具温度下，使用高度抛光的计数板，对于60×60×2mm³尺寸的板进行光泽度评估，并且测试对道路盐和自动洗车的抗性。

结果总结在表1中。

结果评估：

参考1：SAN(

HH 120 SPF50)是一种具有钢琴漆样的高光泽外观的汽车外饰零件的市售产品。所述材料具有非常高的光泽度；但是它非常脆弱，因此不适用于具有集成功能的部件(例如弹簧钩)或与碰撞相关的组件。它在洗车测试中具有非常低的保光性。

参考2至4：标准聚酰胺(例如PA6、PA6.6和PA6.6/6)在可接受的光泽值下具有明显更高的韧性，并且对自动洗车的抗性也显著提高，但这些材料的抗道路盐性较低。

参考5：PA6.10(

RX LC3060)确保了对道路盐具有良好的抗性。但是与标准聚酰胺(参考文献2至4)相比，使用纯PA6.10会导致较低的初始光泽度和保光性减小。

参考6：100份PA6.10与25份PA6.6的混合物对道路盐具有抗性，并且与纯PA6.10相比，其对自动洗车具有更好的抗性，但初始的光泽值进一步降低。

根据DIN EN ISO 2813(2015)，具有至少88光泽单位的表面被认为是高光泽的。

参考7和8：100份PA6.10与120份或更多份PA6和/或PA6.6/6的混合物显示出对道路盐的抗性显著降低。

实施例1至6：在相似的韧性和高的道路耐盐性下，与纯PA6.10相比，100份PA6.10与5至90份PA6和/或PA6.6/6的混合物显示出改善的光泽度，以及在自动洗车中具有改善的保光性(根据测试灰度至少为4)。

Claims

1.一种热塑性模塑材料，包含

2.根据权利要求1所述的热塑性模塑材料，其中组分A)包含10至80重量份的聚酰胺6和/或聚酰胺6/6.6。

3.根据权利要求1或2所述的热塑性模塑材料，其中组分B)包含0.1至3重量％的炭黑，基于组分A)计。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的热塑性模塑材料，其中组分B)包含0.01至1重量％的润滑剂，基于组分A)计。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的热塑性模塑材料，其中包含脂族直链C_10-12基本单元的组分A)的聚酰胺，选自聚酰胺6.10、聚酰胺6.12、聚酰胺12.12、聚酰胺11、聚酰胺12及其混合物。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的热塑性模塑材料，其中包含脂族直链C_10-12基本单元的组分A)的聚酰胺是聚酰胺6.10。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的热塑性模塑材料，其中在按照DBL 5416,7.3测试之后根据ISO 105A02确定，其灰度为4或更大，特别优选4、4至5或5。

8.一种制备根据权利要求1至7中任一项所述的模塑材料的方法，其中将组分A)和B)以及任选地其他成分互相混合。

9.权利要求1至7中任一项所述的模塑材料用于生产膜或成型制品的用途。

10.由权利要求1至7中任一项所述的模塑材料制成的膜或成型制品。

11.100重量份的包含脂族直链C_10-12基本单元的聚酰胺以及5至100重量份的聚酰胺6和/或聚酰胺6/6.6的混合物在模塑材料中用于生产成型制品的用途，所述成型制品在暴露于道路盐和/或自动洗车之后具有改善的光泽性能。

12.100重量份的包含脂族直链C_10-12基本单元的聚酰胺以及5至100重量份的聚酰胺6和/或聚酰胺6/6.6的混合物在成型制品中用于改善所述成型制品在其暴露于道路盐和/或自动洗车时的光泽性能的用途。

13.根据权利要求11或12所述的用途，其中包含脂族直链C_10-12基本单元的组分A)的聚酰胺选自聚酰胺6.10、聚酰胺6.12、聚酰胺12.12、聚酰胺11、聚酰胺12及其混合物。

14.根据权利要求11至13中任一项所述的用途，其中在按照DBL 5416，7.3测试之后根据ISO 105 A02确定，其灰度为至少4，优选4至5或5。