CN113502032B - 一种强韧性的树脂组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于树脂材料技术领域，公开了一种强韧性的树脂组合物及其制备方法和应用。该树脂组合物包括以下组分：橡胶弹性体共聚混合物、丙烯酸树脂、环氧树脂、光引发剂。该橡胶弹性体共聚混合物包括橡胶增韧剂、嵌段共聚物或聚氨酯改性弹性体中的至少一种；橡胶增韧剂包括橡胶与环氧树脂的共聚物；嵌段共聚物包括丙烯酸树脂类嵌段共聚物和有机硅嵌段共聚物；聚氨酯改性弹性体包括聚氨酯改性的丙烯酸树脂和聚氨酯改性的环氧树脂。由于在树脂组合物中引入了橡胶弹性体共聚混合物，使得树脂组合物通过3D打印获得的成型产品具有极好的韧性。

Description

一种强韧性的树脂组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于树脂材料技术领域，特别涉及一种强韧性的树脂组合物及其制备方法和应用。
背景技术
树脂材料在人们日常生活应用广泛。其中，光固化树脂可用于3D激光打印快速成型中，打印得到的成型产品具有尺寸精准、制造方便等特点。打印得到的成型产品可以为母模、概念模型、一般部件、功能性部件等，广泛应用于汽车、医疗、消费电子等工业领域。
光固化树脂材料是一类光敏树脂材料，由于其能很好的应用在3D激光打印领域，故而国内外对其进行了大量的研究。然而，现有相关技术中的光敏树脂材料打印得到的产品存在机械强度差(例如质脆，强度低)，特别是韧性差的问题。这极大的限制了光固化树脂材料的应用范围，也影响光敏树脂材料在3D打印领域的应用。
因此，希望提供一种强韧性的光敏树脂材料，使得其通过3D打印获得的成型产品具有良好的韧性，克服现有技术中的质脆、强度低等问题，并进一步改善耐高温性能，以促进光敏树脂材料的应用，尤其是在3D打印成型产品方面的应用。
发明内容
本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种强韧性的树脂组合物及其制备方法和应用，所述树脂组合物是一种光敏树脂材料，使用所述树脂组合物通过3D打印获得的成型产品具有良好的韧性，克服传统树脂材料的质脆、强度低等问题，进一步的，本发明所述树脂组合物通过3D打印获得的成型产品具有较高的热变形温度，可进一步改善成型产品的耐高温性能，从而促进所述树脂组合物在汽车、医疗、消费电子等工业领域中的应用。
本发明的发明构思：现有相关技术中基本是停留在单一弹性增韧剂在光敏树脂材料中的应用，而本发明通过在树脂组合物中加入橡胶弹性体共聚混合物，所述橡胶弹性体共聚混合物包含橡胶增韧剂、嵌段共聚物或聚氨酯改性弹性体中的至少一种，使得所述树脂组合物通过3D打印获得的成型产品具有极好的韧性。其原理在于本发明引入的橡胶弹性体共聚混合物中含多种不同粒子，能加强成型产品在受到应力时，断裂前的屈服强度和微观塑性移动。这一受外界压力引起的变形过程需要吸收大量能量，从而提高了成型产品的韧性。
本发明的第一方面提供一种橡胶弹性体共聚混合物。
具体的，一种橡胶弹性体共聚混合物，包括橡胶增韧剂、嵌段共聚物或聚氨酯改性弹性体中的至少一种；
所述橡胶增韧剂包括橡胶与环氧树脂的共聚物；
所述嵌段共聚物包括丙烯酸树脂类嵌段共聚物和有机硅嵌段共聚物；
所述聚氨酯改性弹性体包括聚氨酯改性的丙烯酸树脂和聚氨酯改性的环氧树脂。
优选的，所述橡胶增韧剂是一种液体橡胶增韧剂。
进一步优选的，所述橡胶增韧剂包括端羧基丁腈橡胶环氧树脂共聚物和丁腈橡胶环氧树脂共聚物。
优选的，所述嵌段共聚物包括甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物和双酚A环氧硅嵌段共聚物。
优选的，所述聚氨酯改性弹性体包括聚氨酯丙烯酸树脂和聚氨酯改性的环氧树脂。
优选的，所述橡胶增韧剂包括质量占比为5-95％的端羧基丁腈橡胶环氧树脂共聚物和质量占比为5-95％的丁腈橡胶环氧树脂共聚物；进一步优选的，所述橡胶增韧剂包括质量占比为10-90％的端羧基丁腈橡胶环氧树脂共聚物和质量占比为10-90％的丁腈橡胶环氧树脂共聚物。
优选的，所述嵌段共聚物包括质量占比为5-95％的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物和质量占比为5-95％的双酚A环氧硅嵌段共聚物；进一步优选的，所述嵌段共聚物包括质量占比为10-90％的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物和质量占比为10-90％的双酚A环氧硅嵌段共聚物。
优选的，所述聚氨酯改性弹性体包括质量占比为5-95％的聚氨酯丙烯酸树脂和质量占比为5-95％的聚氨酯改性的环氧树脂；进一步优选的，所述聚氨酯改性弹性体包括质量占比为 10-90％的聚氨酯丙烯酸树脂和质量占比为10-90％的聚氨酯改性的环氧树脂。
上述橡胶弹性体共聚混合物的制备方法，包括以下步骤：
将各组分混合，制得所述橡胶弹性体共聚混合物。
本发明的第二方面提供一种含上述橡胶弹性体共聚混合物的强韧性的树脂组合物。
具体的，一种强韧性的树脂组合物，包括以下组分：所述橡胶弹性体共聚混合物、丙烯酸树脂、环氧树脂、光引发剂。
优选的，所述丙烯酸树脂选自聚(甲基)丙烯酸树脂、聚二季戊四醇五丙烯酸树脂、聚二季戊四醇六丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂或聚氨酯丙烯酸甲酯中的至少一种。
优选的，所述环氧树脂选自脂环族环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂或缩水甘油酯环氧树脂中的至少一种。
优选的，所述光引发剂包括阳离子光引发剂和/或自由基光引发剂。
进一步优选的，所述阳离子光引发剂选自二苯碘鎓、4-甲氧基二苯碘鎓或三苯基硫鎓中的至少一种。
优选的，所述自由基光引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮或2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮或Ciba公司(瑞士汽巴精细化工有限公司)的651、1173、184、TPO(651、1173、184、TPO为自由基光引发剂的产品型号)中的一种或几种。
优选的，所述树脂组合物还包括氧杂环丁烷化合物、填料、消泡剂、阻燃剂、抗氧化剂、着色剂或多元醇化合物中的至少一种。
优选的，所述氧杂环丁烷化合物选自3-甲基-3-羟甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-氧杂丁环甲醇、3,3'-(氧基双亚甲基)双(3-乙基)氧杂环丁烷、3-羟甲基-1-氧杂环丁烷、2-(3-氧杂环丁烷基) 乙酸乙酯、3-羟基-3-甲基氧杂环丁烷或2-(氧杂环丁烷-2-基)-乙醇中至少的一种；进一步优选的，所述氧杂环丁烷化合物为3-乙基-3-氧杂丁环甲醇。所述氧杂环丁烷化合物有助于加快树脂组合物在3D打印过程中的光固化速度，提高打印效率。
优选的，所述填料包括有机填料和/或无机填料。
优选的，所述填料选自无定形氧化硅、氢氧化铝微粒或硅微粉中的至少一种。
优选的，所述消泡剂选自乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚或聚二甲基硅氧烷中的至少一种。
优选的，所述阻燃剂选自十溴二苯醚、磷酸三苯酯或十溴二苯乙烷中的至少一种。
优选的，所述抗氧化剂选自2，6二叔丁基对甲酚、2,2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、 4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯或季戊四醇二亚磷酸双十八酯中的至少一种。
优选的，所述着色剂包括色浆、染料、色粉等起到上色作用的物质。色浆可为各种颜色的市售色浆，例如白色色浆、蓝色色浆、黄色色浆、炭黑色浆、氧化铁色浆，还可为德国巴斯夫高性能有机和无机色浆系列，瑞士汽巴艳佳鲜、固美透、奥丽素等公司的色浆系列，日本住友油化高透明色浆系列。色浆的加入有助于制得各种颜色的产品。
优选的，所述多元醇化合物包括季戊四醇、乙二醇(EG)、1,2-丙二醇(1,2-PG)、1,4-丁二醇(BDO)、1,6-己二醇(HD)、新戊二醇(NPG)、二缩二乙二醇(EG)、一缩二丙二醇(I)(PG)、三羟甲基丙烷(TMP)、甘油、聚醚多元醇或聚酯多元醇。
进一步优选的，所述聚醚多元醇包括聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇、四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇、特种聚醚多元醇等；聚醚多元醇有陶氏化学公司的VORANOL系列，巴斯夫化学公司的Pluracol系列，科思创聚合物有限公司的ARCOL系列。
进一步优选的，所述聚酯多元醇包括脂肪族多元醇和芳香族多元醇；聚酯多元醇有赢创工业集团的DYNACOLL系列，长兴材料工业股份有限公司的ETEROL系列，亨斯迈先进化工材料有限公司的TEROL系列。
优选的，一种强韧性的树脂组合物，包括以下组分：所述橡胶弹性体共聚混合物1-80份、丙烯酸树脂3-50份、环氧树脂5-90份、光引发剂0.5-18份。
进一步优选的，一种强韧性的树脂组合物，包括以下组分：所述橡胶弹性体共聚混合物 1-30份、丙烯酸树脂5-45份、环氧树脂30-80份、光引发剂1-14份。
优选的，所述树脂组合物还包含氧杂环丁烷化合物5-80份；进一步优选的，所述树脂组合物还包含氧杂环丁烷化合物8-40份。
优选的，所述树脂组合物还包含填料0.1-45份；进一步优选的，所述树脂组合物还包含填料0.1-20份；更优选的，所述树脂组合物还包含填料0.1-10份。
优选的，所述树脂组合物还包含消泡剂0.1-12份；进一步优选的，所述树脂组合物还包含消泡剂0.01-6份；更优选的，所述树脂组合物还包含消泡剂0.01-3份。
优选的，所述树脂组合物还包含阻燃剂0.01-12份；进一步优选的，所述树脂组合物还包含阻燃剂0.01-8份；更优选的，所述树脂组合物还包含阻燃剂0.01-6份。
优选的，所述树脂组合物还包含抗氧化剂0.01-15份；进一步优选的，所述树脂组合物还包含抗氧化剂0.01-8份；更优选的，所述树脂组合物还包含抗氧化剂0.01-3份。
优选的，所述树脂组合物还包含着色剂0.001-6份；进一步优选的，所述树脂组合物还包含着色剂0.001-3份；更优选的，所述树脂组合物还包含着色剂0.001-2份。
本发明的第三方面提供上述树脂组合物的制备方法，包括以下步骤：
称取各组分，然后混合搅拌，即制得所述树脂组合物。
优选的，所述混合搅拌的温度为40-120℃，所述混合搅拌的时间为80-150分钟；进一步优选的，所述混合搅拌的温度为40-80℃，所述混合搅拌的时间为100-120分钟。
本发明的第四方面提供上述树脂组合物的应用。
具体的，本发明所述树脂组合物在三维物体的光加工中的应用。
优选的，所述光加工为3D激光打印。
三维物体，是由包括本发明所述树脂组合物经光加工制得。
所述三维物体选自母模、概念模型、模具、一般部件或功能性部件。这些三维物体广泛应用于汽车、医疗、消费电子等工业领域。三维物体的形状可根据实际零部件的需要进行设计。
相对于现有技术，本发明的有益效果如下：
本发明由于在树脂组合物中引入了橡胶弹性体共聚混合物，所述橡胶弹性体共聚混合物包含橡胶增韧剂、嵌段共聚物、聚氨酯改性弹性体，使得所述树脂组合物通过3D打印获得的成型产品具有极好的韧性。其原理在于本发明引入的橡胶弹性体共聚混合物中含多种不同粒子，能加强成型产品在受到应力时，断裂前的屈服强度和微观塑性移动。这一受外界压力引起的变形过程需要吸收大量能量，从而提高了成型产品的韧性。由于韧性的提高，也进一步促进了成型产品的耐高温性能的提升。
具体实施方式
为了让本领域技术人员更加清楚明白本发明所述技术方案，现列举以下实施例进行说明。需要指出的是，以下实施例对本发明要求的保护范围不构成限制作用。
以下实施例中所用的原料、试剂或装置如无特殊说明，均可从常规商业途径得到，或者可以通过现有已知方法得到。
例如，端羧基丁腈橡胶环氧树脂共聚物由美国CVC热固性特种材料有限公司提供，型号为HYPOX RA1340；丁腈橡胶环氧树脂共聚物由赢创工业集团提供，型号为Albipox1000；甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物由法国阿科玛化学有限公司提供，型号为Nanostrength M52；双酚A环氧硅嵌段共聚物由赢创工业集团提供，型号为ALBIFLEX 348；聚氨酯丙烯酸树脂由荷兰皇家帝斯曼集团提供，型号为AgiSyn248；聚氨酯改性的环氧树脂由中国台湾南亚塑胶工业股份有限公司提供，型号为NPER-133L。
实施例1：橡胶弹性体共聚混合物、树脂组合物的制备
一种橡胶弹性体共聚混合物，包括橡胶增韧剂；
橡胶增韧剂包括端羧基丁腈橡胶环氧树脂共聚物90份(即端羧基丁腈橡胶环氧树脂共聚物的质量占比为90％)和丁腈橡胶环氧树脂共聚物10份(即丁腈橡胶环氧树脂共聚物的质量占比为10％)。
上述橡胶弹性体共聚混合物的制备方法，包括以下步骤：
将各组分混合，制得橡胶弹性体共聚混合物。
一种强韧性的树脂组合物，包括以下组分：上述橡胶弹性体共聚混合物5份、丙烯酸树脂24份、环氧树脂50份、光引发剂10.5份、氧杂环丁烷化合物5份、填料2份、消泡剂1份、阻燃剂0.4份、抗氧化剂1份、色浆0.1份、多元醇化合物1份；
丙烯酸树脂为聚二季戊四醇五丙烯酸树脂；
氧杂环丁烷化合物为3-乙基-3-氧杂丁环甲醇；
环氧树脂为双酚A型环氧树脂；
光引发剂为4-甲氧基二苯碘鎓10份和1-羟基环己基苯基甲酮0.5份；
填料为无定形氧化硅；
消泡剂为聚氧丙烯甘油醚；
阻燃剂为十溴二苯乙烷；
抗氧化剂为2,6二叔丁基对甲酚；
色浆为白色色浆(由科莱恩化工有限公司提供，产品型号为颜料白FlexonylWhite RS)；
多元醇化合物为季戊四醇。
上述强韧性的树脂组合物的制备方法，包括以下步骤：
称取各组分，然后混合搅拌，混合搅拌的温度为25℃，混合搅拌的时间为100分钟，即制得强韧性的树脂组合物。
实施例2：橡胶弹性体共聚混合物、树脂组合物的制备
一种橡胶弹性体共聚混合物，包括嵌段共聚物；
嵌段共聚物包括甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物50份(即甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的质量占比为50％)和双酚A环氧硅嵌段共聚物50份(即双酚A环氧硅嵌段共聚物的质量占比为50％)。
上述橡胶弹性体共聚混合物的制备方法，包括以下步骤：
将各组分混合，制得橡胶弹性体共聚混合物。
一种强韧性的树脂组合物，包括以下组分：上述橡胶弹性体共聚混合物10份、丙烯酸树脂21份、环氧树脂31份、光引发剂9份、氧杂环丁烷化合物10份、填料10份、消泡剂2 份、阻燃剂1份、抗氧化剂2份、色浆1份、多元醇化合物3份；
丙烯酸树脂为聚氨酯丙烯酸甲酯；
氧杂环丁烷化合物为3-甲基-3-羟甲基氧杂环丁烷5份、3-乙基-3-氧杂丁环甲醇5份；
环氧树脂为双酚F型环氧树脂；
光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮1份和4-甲氧基二苯碘鎓8份；
填料为氢氧化铝微粒(氢氧化铝微粒目数为300-500目)；
消泡剂为聚氧丙烯甘油醚；
阻燃剂为十溴二苯醚；
抗氧化剂为季戊四醇二亚磷酸双十八酯；
色浆为蓝色色浆(由日本住友化学公司提供，产品型号为透明蓝Sumiplast BlueGP)；
多元醇化合物为二缩二乙二醇。
上述强韧性的树脂组合物的制备方法，包括以下步骤：
称取各组分，然后混合搅拌，混合搅拌的温度为20℃，混合搅拌的时间为110分钟，即制得强韧性的树脂组合物。
实施例3：橡胶弹性体共聚混合物、树脂组合物的制备
一种橡胶弹性体共聚混合物，包括聚氨酯改性弹性体；
聚氨酯改性弹性体包括聚氨酯丙烯酸树脂5份(即聚氨酯丙烯酸树脂的质量占比为5％) 和聚氨酯改性的环氧树脂95份(即聚氨酯改性的环氧树脂的质量占比为95％)。
上述橡胶弹性体共聚混合物的制备方法，包括以下步骤：
将各组分混合，制得橡胶弹性体共聚混合物。
一种强韧性的树脂组合物，包括以下组分：上述橡胶弹性体共聚混合物20份、丙烯酸树脂10份、环氧树脂30份、光引发剂7.9份、氧杂环丁烷化合物20份、填料0.5份、消泡剂0.1份、阻燃剂1.5份、抗氧化剂1份、色浆1份、聚氧化丙烯二醇8份；
丙烯酸树脂包括聚(甲基)丙烯酸树脂5份、聚氨酯丙烯酸甲酯5份；
氧杂环丁烷化合物为2-(氧杂环丁烷-2-基)-乙醇10份、3-乙基-3-氧杂丁环甲醇10份；
环氧树脂为双酚F型环氧树脂15份、缩水甘油酯环氧树脂15份；
光引发剂为4-甲氧基二苯碘鎓6份和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮1.9份；
填料选为氢氧化铝微粒；
消泡剂为聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚；
阻燃剂为磷酸三苯酯；
抗氧化剂为2,2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；
色浆为黄色色浆(由巴斯夫化工有限公司提供，产品型号为色浆黄P1916)。
上述强韧性的树脂组合物的制备方法，包括以下步骤：
称取各组分，然后混合搅拌，混合搅拌的温度为40℃，混合搅拌的时间为120分钟，即制得强韧性的树脂组合物。
实施例4：橡胶弹性体共聚混合物、树脂组合物的制备
一种橡胶弹性体共聚混合物，包括橡胶增韧剂10份、嵌段共聚物20份、聚氨酯改性弹性体10份；
橡胶增韧剂包括端羧基丁腈橡胶环氧树脂共聚物(端羧基丁腈橡胶环氧树脂共聚物在橡胶增韧剂中的质量占比为60％)和丁腈橡胶环氧树脂共聚物(丁腈橡胶环氧树脂共聚物在橡胶增韧剂中的质量占比为40％)；
嵌段共聚物包括甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物在嵌段共聚物中的质量占比为50％)和双酚A 环氧硅嵌段共聚物(双酚A环氧硅嵌段共聚物在嵌段共聚物中的质量占比为50％)；
聚氨酯改性弹性体包括聚氨酯丙烯酸树脂(聚氨酯丙烯酸树脂在聚氨酯改性弹性体中的质量占比为10％)和聚氨酯改性的环氧树脂(聚氨酯改性的环氧树脂在聚氨酯改性弹性体中的质量占比为90％)。
上述橡胶弹性体共聚混合物的制备方法，包括以下步骤：
将各组分混合，制得橡胶弹性体共聚混合物。
一种强韧性的树脂组合物，包括以下组分：上述橡胶弹性体共聚混合物40份、丙烯酸树脂5份、环氧树脂20份、光引发剂6份、氧杂环丁烷化合物15份、填料0.1份、消泡剂3 份、阻燃剂2份、抗氧化剂3份、色浆2份、聚氧化丙烯二醇3.9份；
丙烯酸树脂为聚(甲基)丙烯酸树脂；
氧杂环丁烷化合物为3-羟甲基-1-氧杂环丁烷10份、3-乙基-3-氧杂丁环甲醇5份；
环氧树脂为双酚F型环氧树脂10份、缩水甘油酯环氧树脂10份；
光引发剂为4-甲氧基二苯碘鎓2份和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮4份；
填料为氢氧化铝微粒(氢氧化铝微粒目数为300-500目)；
消泡剂为聚氧丙烯甘油醚；
阻燃剂为十溴二苯醚；
抗氧化剂为季戊四醇二亚磷酸双十八酯；
色浆为蓝色色浆(由日本住友化学公司提供，产品型号为透明蓝Sumiplast BlueGP)。
上述强韧性的树脂组合物的制备方法，包括以下步骤：
称取各组分，然后混合搅拌，混合搅拌的温度为50℃，混合搅拌的时间为100分钟，即制得强韧性的树脂组合物。
对比例1
与实施例1相比，对比例1中树脂组合物的制备过程中不加入橡胶弹性体共聚混合物，其余组分和制备方法与实施例1相同。
对比例2
与实施例2相比，对比例2中橡胶弹性体共聚混合物的制备过程中加入甲基丙烯酸甲酯- 丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物100份，但不加入双酚A环氧硅嵌段共聚物，其余组分和制备方法与实施例2相同。
对比例3
与实施例3相比，对比例3中橡胶弹性体共聚混合物的制备过程中加入聚氨酯丙烯酸树脂100份，但不加入聚氨酯改性的环氧树脂，其余组分和制备方法与实施例3相同。
产品效果测试
测试由实施例1-4和对比例1-3制得的树脂组合物，通过3D激光打印制得的模具的硬度、拉伸模量、拉伸强度、缺口冲击强度、弯曲强度和热变形温度，结果如表1-2所示。
表1：实施例1-4的测试结果
Figure BDA0003101119090000101
表2：对比例1-3的测试结果
Figure BDA0003101119090000111
从表1-2可以看出，本发明实施例1-4制得的树脂组合物，通过3D激光打印制得的模具的拉伸模量、拉伸强度、缺口冲击强度和弯曲强度高于由对比例1-3制得的树脂组合物，通过3D激光打印制得的模具的拉伸模量、拉伸强度、缺口冲击强度和弯曲强度。表明，本发明树脂组合物中橡胶弹性体共聚混合物的引入，可明显提高模具的韧性。
应用例
一种汽车模型，通过以下步骤制得：将实施例2制得的树脂组合物通过3D激光打印制得。

Claims (6)

1.一种树脂组合物，其特征在于，包括以下组分：橡胶弹性体共聚混合物1-80份、丙烯酸树脂3-50份、环氧树脂5-90份、光引发剂0.5-18份；
所述橡胶弹性体共聚混合物包括橡胶增韧剂、嵌段共聚物中的至少一种，或者包括橡胶增韧剂、嵌段共聚物和聚氨酯改性弹性体三种；
所述橡胶增韧剂为质量占比为5-95%的端羧基丁腈橡胶环氧树脂共聚物和质量占比为5-95%的丁腈橡胶环氧树脂共聚物；所述端羧基丁腈橡胶环氧树脂共聚物由美国CVC热固性特种材料有限公司提供，型号为HYPOX RA1340；所述丁腈橡胶环氧树脂共聚物由赢创工业集团提供，型号为Albipox1000；
所述嵌段共聚物为质量占比为5-95%的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物和质量占比为5-95%的双酚A环氧有机硅嵌段共聚物；
所述聚氨酯改性弹性体为质量占比为5-95%的聚氨酯丙烯酸树脂和质量占比为5-95%的聚氨酯改性的环氧树脂。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，还包括氧杂环丁烷化合物、填料、消泡剂、阻燃剂、抗氧化剂、着色剂或多元醇化合物中的至少一种。
3.权利要求1或2所述的树脂组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
取各组分，然后混合搅拌，制得所述树脂组合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述橡胶弹性体共聚混合物的制备方法，包括以下步骤：
将各组分混合，制得所述橡胶弹性体共聚混合物。
5.权利要求1或2所述的树脂组合物在三维物体的光加工中的应用。
6.三维物体，其特征在于，是由包括权利要求1或2所述的树脂组合物经光加工制得。
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