CN113474505A - 纺粘无纺布、卫生材料及纺粘无纺布的制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种纺粘无纺布,其包含纤维,所述纤维含有:熔点140℃以上的丙烯均聚物、密度为0.941g/cm3以上0.970g/cm3以下的聚乙烯、以及选自由下述(I)所示的聚合物和下述(II)所示的聚合物所组成的组中的至少一种聚合物,上述纤维具有海岛结构,上述纤维的与轴向正交的截面内的岛相中,直径0.12μm以上且小于0.63μm的岛相的比例以个数基准计为30%以上。(I)为丙烯与选自乙烯和碳原子数为4以上20以下的α‑烯烃中的至少1种的无规共聚物。(II)为满足特定条件的熔点小于120℃的丙烯均聚物。

Description

纺粘无纺布、卫生材料及纺粘无纺布的制造方法
技术领域
本公开涉及纺粘无纺布、卫生材料以及纺粘无纺布的制造方法。
背景技术
近年来,无纺布由于透气性和柔软性优异,因此广泛用于各种用途。作为无纺布的代表性的用途,可举出例如,纸尿布、生理用卫生巾等吸收性物品、卫生口罩、医疗用纱布、湿敷材的基布等。
对于这样的无纺布,要求根据所使用的场所而具有伸长性等。
例如,日本特表平9-512313号公报中,作为复合无纺布所包含的无纺布,提出了包含聚乙烯和丙烯聚合物的、拉伸性良好的密合型拉伸性无纺布相关的技术。
此外,国际公开第2014/050965号中,作为具有柔软性的无纺布,提出了由包含熔点彼此不同的2种以上聚丙烯和特定的脂肪酸酰胺的组合物形成的纺粘无纺布。
进一步,国际公开第2017/006972号中,作为低温下的热封性、拉伸加工适应性良好的纺粘无纺布,提出了一种纺粘无纺布,其除了包含熔点比较高的丙烯均聚物、聚乙烯以外,进一步包含:选自由具有特定碳原子数的α-烯烃和丙烯的无规共聚物、以及熔点比较低且为特定的内消旋五单元组分率、外消旋五单元组分率的丙烯均聚物所组成的组中的聚合物。
发明内容
发明所要解决的课题
日本特表平9-512313号公报所记载的密合型拉伸性无纺布中,作为复合无纺布,虽然设想了具有第二拉伸性层的方式,但是为了作为单独的无纺布来使用,有时要求伸长性的提高。
国际公开第2014/050965号所记载的纺粘无纺布有时要求伸长性的提高。
对于国际公开第2017/006972号所记载的纺粘无纺布,有时要求进一步提高伸长性。
根据本发明的一个实施方式,提供不使用热塑性聚氨酯弹性体而伸长性优异的纺粘无纺布以及使用了纺粘无纺布的卫生材料。
根据本发明的另一个实施方式,提供伸长性优异的纺粘无纺布的制造方法。
用于解决课题的方法
本公开包括以下实施方式。
<1>
一种纺粘无纺布,其包含纤维,所述纤维含有:熔点140℃以上的丙烯均聚物、密度为0.941g/cm3以上0.970g/cm3以下的聚乙烯、以及选自由下述(I)所示的聚合物和下述(II)所示的聚合物所组成的组中的至少一种聚合物,
上述纤维具有海岛结构,上述纤维的与轴向正交的截面内的岛相中,直径0.12μm以上且小于0.63μm的岛相的比例以个数基准计为30%以上。
(I)丙烯与选自乙烯和碳原子数为4以上20以下的α-烯烃中的至少1种的无规共聚物,
(II)满足下述(a)~(f)且熔点小于120℃的丙烯均聚物,
(a)[mmmm]=20摩尔%以上60摩尔%以下,
(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1,
(c)[rmrm]>2.5摩尔%,
(d)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0,
(e)重均分子量(Mw)=10,000以上200,000以下,
(f)分子量分布(Mw/Mn)<4,
(a)~(d)中,[mmmm]为内消旋五单元组分率,[rrrr]为外消旋五单元组分率,[rmrm]为外消旋内消旋外消旋内消旋五单元组分率,[mm]、[rr]和[mr]分别为三单元组分率,Mn为数均分子量。
<2>
根据<1>所述的纺粘无纺布,直径为0.63μm以上的岛相的比例以个数基准计为10%以下。
<3>
根据<1>或<2>所述的纺粘无纺布,直径小于0.12μm的岛相的比例以个数基准计为70%以下。
<4>
根据<1>~<3>中任一项所述的纺粘无纺布,上述聚乙烯的含量相对于上述纤维的总量为1.0质量%以上15.0质量%以下。
<5>
根据<1>~<4>中任一项所述的纺粘无纺布,相对于上述纤维的总量,上述选自由(I)所示的聚合物和(II)所示的聚合物所组成的组中的至少一种聚合物的含量为5.0质量%以上30.0质量%以下。
<6>
根据<1>~<5>中任一项所述的纺粘无纺布,相对于上述纤维的总量,上述熔点140℃以上的丙烯均聚物的含量为55.0质量%以上90.0质量%以下。
<7>
根据<1>~<6>中任一项所述的纺粘无纺布,上述纤维包含碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺,相对于上述纤维的总量,上述碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺的含量为0.1质量%以上5.0质量%以下。
<8>
根据<1>~<7>中任一项所述的纺粘无纺布,上述(I)所示的聚合物为至少包含来源于丙烯的构成单元和来源于乙烯的构成单元的无规共聚物。
<9>
一种卫生材料,其包含<1>~<8>中任一项所述的纺粘无纺布。
<10>
一种纺粘无纺布的制造方法,其特征在于,将组合物从挤出机A和挤出机B以被挤出的组合物的量以质量基准计成为85:15~55:45(挤出机A:挤出机B)的方式挤出,所述组合物包含熔点140℃以上的丙烯均聚物、密度为0.941g/cm3以上0.970g/cm3以下的聚乙烯、以及选自由下述(I)所示的聚合物和下述(II)所示的聚合物所组成的组中的至少一种聚合物。
(I)丙烯与选自乙烯和碳原子数为4以上20以下的α-烯烃中的至少1种的无规共聚物,
(II)满足下述(a)~(f)且熔点小于120℃的丙烯均聚物,
(a)[mmmm]=20摩尔%以上60摩尔%以下,
(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1,
(c)[rmrm]>2.5摩尔%,
(d)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0,
(e)重均分子量(Mw)=10,000以上200,000以下,
(f)分子量分布(Mw/Mn)<4,
(a)~(d)中,[mmmm]为内消旋五单元组分率,[rrrr]为外消旋五单元组分率,[rmrm]为外消旋内消旋外消旋内消旋五单元组分率,[mm]、[rr]和[mr]分别为三单元组分率。
<11>
根据上述<10>所述的纺粘无纺布的制造方法,上述挤出机A的口径A大于上述挤出机B的口径B。
发明的效果
根据本发明的一个实施方式,提供伸长性优异的纺粘无纺布以及使用了纺粘无纺布的卫生材料。
根据本发明的另一个实施方式,提供伸长性优异的纺粘无纺布的制造方法。
附图说明
图1A为将实施例2的纺粘无纺布中的纤维的截面利用透射型电子显微镜观察时的影像。
图1B为将实施例3的纺粘无纺布中的纤维的截面利用透射型电子显微镜观察时的影像。
图1C为将比较例1的纺粘无纺布中的纤维的截面利用透射型电子显微镜观察时的影像。
图2为表示用于制造本发明的纺粘无纺布的纺粘无纺布制造装置的一例的概略图。
图3为齿轮拉伸装置的概略图。
具体实施方式
以下,对于本发明的实施方式(以下,也称为“本实施方式”)进行说明。
但是,本发明不限定于以下实施方式。在以下实施方式中,其构成要素(也包含要素步骤等),除非特别明示的情况、被认为理论上明显是必须的情况等之外,都不是必须的。关于数值及其范围也是同样的,不限制本发明。
在本说明书中“工序”这一用语,不仅是独立的工序,即使在不能与其他工序明确区别的情况下,只要能实现该工序的目的,则也包含于本用语中。
关于在本说明书中的组合物中的各成分的含量,在组合物中存在多种相当于各成分的物质的情况下,只要没有特别指明,就是指组合物中存在的该多种物质的合计量。
<纺粘无纺布>
本实施方式的纺粘无纺布包含纤维,所述纤维由下述组合物形成,所述组合物包含熔点140℃以上的丙烯均聚物、密度为0.941g/cm3以上0.970g/cm3以下的聚乙烯、以及选自由下述(I)所示的聚合物和下述(II)所示的聚合物所组成的组中的至少一种聚合物,上述纤维具有海岛结构,上述纤维的与轴向正交的截面内的岛相中,直径0.12μm以上且小于0.63μm的岛相的比例以个数基准计为30%以上。
(I)丙烯与选自乙烯和碳原子数为4以上20以下的α-烯烃中的至少1种的无规共聚物,
(II)满足下述(a)~(f)且熔点小于120℃的丙烯均聚物,
(a)[mmmm]=20摩尔%以上60摩尔%以下,
(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1,
(c)[rmrm]>2.5摩尔%,
(d)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0,
(e)重均分子量(Mw)=10,000以上200,000以下,
(f)分子量分布(Mw/Mn)<4,
(a)~(d)中,[mmmm]为内消旋五单元组分率,[rrrr]为外消旋五单元组分率,[rmrm]为外消旋内消旋外消旋内消旋五单元组分率,[mm]、[rr]和[mr]分别为三单元组分率。
另外,有时将“选自由(I)所示的聚合物和(II)所示的聚合物所组成的组中的至少一种聚合物”概括称为“特定聚合物”。
本实施方式的纺粘无纺布由包含组合物的纤维构成,所述组合物含有熔点比较高的丙烯均聚物、上述聚乙烯以及特定聚合物,纤维具有海岛结构,纤维的与轴向正交的截面内的岛相中,直径0.12μm以上且小于0.63μm的岛相的比例以个数基准计为30%以上。
本发明人等获得了以下的新的认识:通过包含具有上述那样的海岛结构的纤维,纤维的与轴向正交的截面内的岛相中,直径0.12μm以上且小于0.63μm的岛相的比例以个数基准计为30%以上,从而所得的纺粘无纺布的伸长性提高。推测通过如上述那样,纤维具有海岛结构,从而阻碍聚丙烯的取向结晶化而伸长性提高,认为通过使直径0.12μm以上且小于0.63μm的岛相的比例在上述范围内,从而可进一步适当地进行聚丙烯的取向结晶化的阻碍,伸长性进一步提高。
本实施方式的纺粘无纺布由具有海岛结构的纤维构成。而且,纤维的海岛结构的岛相中,直径0.12μm以上且小于0.63μm的岛相的比例以个数基准计为30%以上。从伸长性提高的观点考虑,岛相中,直径0.12μm以上且小于0.63μm的岛相的比例以个数基准计优选为40%以上,更优选为50%以上,进一步优选为55%以上。
就本实施方式的纺粘无纺布而言,从伸长性提高的观点考虑,在纤维的海岛结构的岛相中,直径为0.63μm以上的岛相的比例以个数基准计优选为10%以下,此外,更优选为4%以下,进一步优选为1%以下。
就本实施方式的纺粘无纺布而言,从伸长性提高的观点考虑,在纤维的海岛结构的岛相中,直径小于0.12μm的岛相的比例以个数基准计优选为70%以下,此外,更优选为60%以下,进一步优选为45%以下。此外,作为直径小于0.12μm的岛相的比例的下限值,以个数基准计可以为5%以上。
这里,纤维的海岛结构中的直径为0.63μm以上的岛相的比例、直径0.12μm以上且小于0.63μm的岛相的比例以及直径小于0.12μm的岛相的比例,例如通过以下方法来测定。
从纺粘无纺布取出纤维,包埋于石蜡中,制作测定试样。然后,将测定试样以与纤维的轴向正交的方向平行于刀刃的方式设置于切片机,沿着与纤维的轴向正交的方向切成片。对于切成片的纤维实施碳增强之后,使用透射型电子显微镜(TEM:TransmissionElectron Microscope)对于切成片的纤维的截面进行观察。在纤维的截面确认到海岛模样。将连续的相设为海相,将分散存在的相设为岛相,计测处于观察范围内(截面)的岛相的直径。计数直径为0.63μm以上的岛相的个数、直径为0.12μm以上且小于0.63μm的岛相的个数以及直径小于0.12μm的岛相的个数。将各范围中相应的岛相的个数除以观察范围内(截面)的岛相数来算出比例。作为透射型电子显微镜,使用日立High Tech(株)制的透射型电子显微镜型号:H-7650,将观察倍率设为6000倍或8000倍。岛相的直径利用Mac-View(株式会社mountech)进行图像解析来求出。具体而言,测定岛相的长径和短径,将其平均值设为直径。
关于构成本实施方式的纺粘无纺布的组合物或由组合物形成的纤维中包含上述各成分的情况,能够通过公知的方法来适当地确认。
另外,(II)所示的聚合物中的熔点小于120℃的丙烯均聚物的、内消旋五单元组分率[mmmm]、外消旋五单元组分率[rrrr]和外消旋内消旋外消旋内消旋五单元组分率[rmrm]、以及三单元组分率[mm]、[rr]和[mr]能够如以下详细描述那样,按照由A.Zambelli等在“Macromolecules(大分子),6,925(1973)”中提出的方法来算出。
在本实施方式的组合物中,聚乙烯的含量优选为1.0质量%以上15.0质量%以下,更优选为3.0质量%以上12.0质量%以下,进一步优选为6.0质量%以上10.0质量%以下。
组合物中的聚乙烯的含量在上述范围内,能够实现所得的纺粘无纺布的伸长性的提高。
此外,从纺粘无纺布的强度的提高方面考虑,本实施方式的组合物所包含的聚乙烯的密度处于0941g/cm3以上0.970g/cm3以下的范围内。
通过使组合物中的聚乙烯的密度为上述范围,从而能够实现所得的纺粘无纺布的强度的提高。
在本实施方式的组合物中,特定聚合物的含量优选为5.0质量%以上30.0质量%以下,更优选为10.0质量%以上30.0质量%以下,进一步优选为15.0质量%以上25.0质量%以下。
组合物中的聚乙烯的含量在上述范围内,能够实现所得的纺粘无纺布的伸长性的提高。
从进一步提高所得的纺粘无纺布的伸长性方面考虑,本实施方式中的特定聚合物优选为(I)至少包含来源于丙烯的构成单元和来源于乙烯的构成单元的无规共聚物,或者(II)满足(a)~(f)且熔点小于120℃的丙烯均聚物,更优选为至少包含来源于丙烯的构成单元和来源于乙烯的构成单元的无规共聚物,进一步优选为仅由来源于丙烯的构成单元和来源于乙烯的构成单元形成的无规共聚物。
在本实施方式的组合物中,熔点140℃以上的丙烯均聚物的含量优选为55.0质量%以上90.0质量%以下,更优选为60.0质量%以上85.0质量%以下,进一步优选为65.0质量%以上80.0质量%以下。
通过使组合物中的熔点140℃以上的丙烯均聚物的含量为上述范围,能够实现所得的纺粘无纺布的伸长性的提高,并且可将纺粘无纺布的强度物性维持于良好的范围,易于获得低目付且柔软的无纺布。
本实施方式的组合物优选包含碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺。组合物通过含有碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺,从而可在由组合物形成的纺粘无纺布的纤维表面吸附碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺,将纤维表面进行改性。其结果是无纺布的伸长性和柔软性进一步提高。
相对于组合物的总量,碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺的含量优选为0.1质量%以上5.0质量%以下,更优选为0.1质量%以上3.0质量%以下,进一步优选为0.1质量%以上1.0质量%以下。
本实施方式的纺粘无纺布能够使用以下详细描述的组合物,通过常规方法来制造。
这里,本实施方式的纺粘无纺布的目付没有特别限制。
从兼具柔软性和强度这样的观点考虑,本实施方式的无纺布通常目付优选为30g/m2以下,更优选为28g/m2以下,进一步优选为25g/m2以下,最优选为5g/m2以上20g/m2以下的范围。在将本实施方式的纺粘无纺布应用于后述卫生材料等的情况下,纺粘无纺布的目付优选处于5g/m2以上19g/m2以下的范围内。纺粘无纺布的目付例如,通过以下方法来测定。
从纺粘无纺布,采集10张流动方向(MD)为300mm、横向(CD)为250mm的试验片。采集位置设为任意的10处。接着,使用上皿电子天平(研精工业公司制)分别测定采集的各试验片的质量(g)。求出各试验片的质量的平均值。由求得的平均值换算成每1m2的质量(g),将小数点后第1位四舍五入,设为纺粘无纺布的目付〔g/m2〕。
构成纺粘无纺布的纤维通常纤维直径优选为50μm以下,更优选为40μm以下,进一步优选为30μm以下,最优选为20μm以下。纤维直径越小,则无纺布的柔软性越优异,从操作性、制造适应性和抑制所获得的无纺布发生起毛的观点考虑,纤维直径优选为10μm以上。
〔纺粘无纺布的物性〕
以下,列举本实施方式的纺粘无纺布的优选的物性。
(热封性)
作为本实施方式的纺粘无纺布的物性之一,可举出热封性。
关于纺粘无纺布的热封性,在将2张无纺布重叠,利用热封试验机进行了热封的情况下,优选在180℃以下的温度能够热封,更优选在160℃以下的温度能够热封。
此外,优选可抑制以上述条件热封了的情况下的烧痕,即由加热引起的变色。
进行了热封的2张纺粘无纺布的拉伸剥离强度根据纺粘无纺布的使用目的来适当设定,一般而言,优选为0.05N/20mm以上,更优选为0.1N/20mm以上。纺粘无纺布的拉伸剥离强度例如,通过以下方法来测定。
从纺粘无纺布的10处采集流动方向(MD)为100mm、横向(CD)为100mm的试验片。接着将该试验片以使MD方向成为相同朝向的方式重叠2张,使用Tester产业(株)制的热封试验机(制品名:热封试验机),以下述条件进行热封。
密封棒宽度:10.0mm
密封压力:2.0kg/cm2
密封时间:1.0秒
密封温度:将上部棒和下部棒设定为相同温度(145℃、155℃)
密封方向:与MD垂直
使用定速拉伸试验机((株)东洋精机公司制,制品名:STROGRAPH),对于以上述条件进行了热封的试验片,以下述条件,每次5张地分别进行拉伸剥离试验。将通过测定获得的值的平均值设为拉伸剥离强度。
试验片形状:宽度20mm,长度50mm
拉伸速度:30mm/分钟
测定时气氛温度:23℃
(压纹残存率)
作为本实施方式的纺粘无纺布的物性之一,可举出压纹残存率。
纺粘无纺布的拉伸加工后的压纹残存率优选为40%以上,更优选为50%以上,进一步优选为70%以上。
如果拉伸加工后的压纹残存率为40%以上,则纺粘无纺布的触感变得更良好。
压纹残存率例如,通过以下方法来测定。
从纺粘无纺布采集1张流动方向(MD)为250mm、横向(CD)为200mm的试验片。将所得的试验片以使图3所示那样的齿轮拉伸装置(换句话说,齿轮加工机)的辊旋转方向与试验片的CD方向一致的方式插入,获得在MD方向(即,无纺布的流动方向)上被齿轮拉伸的纺粘无纺布。搭载于齿轮加工机的齿轮辊各自直径为200mm,齿轮间距为2.5mm,调整为两辊的卡合深度成为5.5mm。对于被齿轮拉伸的纺粘无纺布的压纹部,使用扫描电子显微镜(SEM:Scanning Electron Microscope)进行形态观察。压纹残存率基于下述式来算出。
压纹残存率=(未被破坏的压纹数/观察到的压纹数)×100
另外,通过被齿轮拉伸的纺粘无纺布的压纹部的观察,将压纹部中的穿孔、纤维的脱离以及压纹部与其边界处的纤维断裂都没有确认到的压纹部设为“未被破坏的压纹”。所谓“未被破坏的压纹数”,是指存在于观察范围内的未被破坏的压纹的个数。所谓“观察到的压纹数”,是指存在于观察范围内的压纹的个数。作为扫描电子显微镜,使用日立制作所公司制的S-3500N型扫描电子显微镜,将观察倍率设为100倍。
(柔软性)
作为本实施方式的纺粘无纺布的物性之一,可举出柔软性。
纺粘无纺布的柔软性对无纺布的使用感有很大影响。作为柔软性,可举出由基于手感的感官评价得到的柔软性。
(最大伸长率和最大强度)
作为本实施方式的纺粘无纺布的优选的物性之一,可举出最大伸长率和最大强度。
本实施方式的纺粘无纺布的至少一个方向的最大伸长率优选为70%以上,更优选为100%以上,进一步优选为140%以上。
此外,本实施方式的纺粘无纺布的至少一个方向的最大强度优选为10N/50mm以上,更优选为15N/50mm以上,进一步优选为20N/50mm以上。
此外,优选为具有几乎无弹性恢复的性质的纺粘无纺布。
纺粘无纺布的最大伸长率和最大强度例如通过以下方法来测定。
按照JIS L 1906的6.12.1[A法](向JIS L 1913:2010过渡,对应于ISO 9073-3:1989),在JIS Z 8703(对应于ISO 554:1976,试验场所的标准状态)所规定的温度20±2℃、湿度65±2%的恒温室内,从纺粘无纺布采集5张流动方向(MD)为25cm、横向(CD)为5cm的试验片。对于所得的试验片,以夹盘间100mm和拉伸速度300mm/分钟的条件,使用拉伸试验机(Instron Japan Company Limited制,Instron 5564型),进行拉伸试验。对于5张试验片,测定拉伸负荷,将它们的最大值的平均值设为最大强度。
此外,将最大强度时的伸长率设为最大伸长率。
本实施方式的纺粘无纺布能够使用以下详细描述的组合物的1种或2种以上,通过常规方法来制造。
〔组合物〕
如已经描述的那样,构成本实施方式的纺粘无纺布的组合物含有熔点140℃以上的丙烯均聚物(以下,有时称为“特定聚丙烯”)、密度为0.941g/cm3以上0.970g/cm3以下的聚乙烯、以及选自由(I)所示的聚合物和(II)所示的聚合物所组成的组中的至少一种聚合物(特定聚合物)。
从有效地实现本实施方式的目的的观点考虑,组合物的总量中的特定聚丙烯和特定聚合物的合计含有率优选为80质量%以上,更优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上。
[熔点140℃以上的丙烯均聚物(特定聚丙烯)]
熔点140℃以上的丙烯均聚物包含来源于丙烯的构成单元,熔点为140℃以上。
丙烯均聚物的熔点优选为150℃以上。
特定聚丙烯为以聚丙烯的名称制造或销售的结晶性树脂,只要是熔点(Tm)为140℃上的树脂就能够使用。作为市售品,可举出例如,熔点为155℃以上,优选处于157℃以上165℃以下的范围的丙烯的均聚物。
特定聚丙烯的熔点定义为:使用差示扫描型量热计(DSC),在氮气气氛下,在-40℃保持5分钟之后,以10℃/分钟使其升温而得的熔化吸热曲线的最高温侧所观测到的峰的峰顶。
具体而言,能够作为使用差示扫描型量热计(PerkinElmer公司制,DSC-7),将试样5mg在氮气气氛下,在-40℃保持5分钟之后,以10℃/分钟使其升温而得的熔化吸热曲线的最高温侧所观测到的峰的峰顶来求出。
特定聚丙烯的熔体流动速率(MFR:ASTM D 1238,230℃,载荷2160g)只要能够熔融纺丝,则没有特别限定,通常为1g/10分钟以上1000g/10分钟以下,优选为5g/10分钟以上500g/10分钟以下,进一步优选为10g/10分钟以上100g/10分钟以下的范围。
特定聚丙烯在组合物中可以仅使用1种,也可以使用熔点、分子量、晶体结构等彼此不同的2种以上。
相对于组合物的总量,特定聚丙烯的优选含量如已经描述的那样。
〔聚乙烯〕
关于本实施方式中能够使用的密度为0.941g/cm3以上0.970g/cm3以下的聚乙烯,可举出包含来源于乙烯的构成单元的高密度聚乙烯(所谓HDPE)等乙烯均聚物等。
通过将高密度聚乙烯用于组合物,能够进一步提高伸长性、柔软性和断裂强度。
聚乙烯在组合物中可以仅使用1种,也可以使用熔点、分子量、晶体结构等彼此不同的2种以上。
相对于组合物的总量,聚乙烯的优选含量如已经描述的那样。
〔特定聚合物〕
在本实施方式中,通过使用包含特定聚合物的组合物,从而所得的纺粘无纺布能够一边维持良好的柔软性和伸长性一边获得极其优异的拉伸加工适应性。
[(I)所示的聚合物:丙烯与选自乙烯和碳原子数为4以上20以下的α-烯烃中的至少1种的无规共聚物]
(I)所示的聚合物(以下,有时称为聚合物(I))为包含来源于丙烯的构成单元以及来源于选自乙烯和碳原子数4以上20以下的α-烯烃中的至少1种烯烃的构成单元的无规共聚物。
从所得的纺粘无纺布不产生发粘感,柔软性提高的方面考虑,聚合物(I)优选为无规共聚物。
作为聚合物(I),只要是包含上述构成单元的无规共聚物,就没有特别限制。
作为能够与丙烯共聚的单体,可举出乙烯、1-丁烯、1-己烯、4甲基-1-戊烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等碳原子数4以上20以下的α-烯烃。
其中,与丙烯共聚的单体优选为乙烯或碳原子数4以上8以下的α-烯烃。
聚合物(I)所包含的来源于α-烯烃的构成单元可以仅1种,也可以为2种以上。
作为聚合物(I)的优选例,可举出丙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物等。
从有效地实现本实施方式的目的的观点考虑,聚合物(I)所包含的全部构成单元中的来源于丙烯的构成单元和来源于丙烯以外的上述烯烃的构成单元的合计比例优选为80摩尔%以上,更优选为85摩尔%以上,进一步优选为90摩尔%以上。
聚合物(I)的熔点优选为100℃以上,更优选为130℃以上,进一步优选为150℃以上。
聚合物(I)的熔点定义为:使用差示扫描型量热计(DSC),在氮气气氛下,在-40℃保持5分钟之后,以10℃/分钟使其升温而得的熔化吸热曲线的最高温侧所观测到的峰的峰顶。
具体而言,能够作为使用差示扫描型量热计(PerkinElmer公司制,DSC-7),将试样5mg在氮气气氛下,在-40℃保持5分钟之后,以10℃/分钟使其升温而获得的熔化吸热曲线的最高温侧所观测到的峰的峰顶来求出。
聚合物(I)的结晶度优选为15%以下,更优选为10%以下,进一步优选为8%以下。
聚合物(I)的结晶度由使用差示扫描型量热计(DSC),在氮气气氛下,在-40℃保持5分钟之后,以10℃/分钟使其升温而获得的熔化吸热曲线中的来源于主成分的熔化的熔化热曲线而算出。
具体而言,能够由使用差示扫描型量热计(PerkinElmer公司制,DSC-7),将试样5mg在氮气气氛下,在-40℃保持5分钟之后,以10℃/分钟使其升温而获得的熔化吸热曲线中来源于主成分的熔化的熔化热曲线,使用下述式而算出。
结晶度=(ΔH/ΔH0)×100(%)
式中,ΔH为由来源于包含乙烯和丙烯的α-烯烃共聚物的主成分的熔化的熔化热曲线而求出的熔化热(J/g),ΔH0为主成分的完全结晶的熔化热(J/g)。即,在主成分为乙烯的情况下,ΔH0为293J/g,在主成分为丙烯的情况下,ΔH0为210J/g。
利用按照JIS K 7161(向JIS K 7161-1:2014过渡,对应于ISO 527-1:2012)的方法测定得到的聚合物(I)的拉伸弹性模量优选为100MPa以下,更优选为40MPa以下,进一步优选为25MPa以下。
从获得良好的纺丝性和优异的拉伸加工适应性方面考虑,聚合物(I)的熔体流动速率(MFR:ASTM D 1238,230℃,载荷2160g)通常优选处于1g/10分钟以上100g/10分钟以下的范围,更优选处于5g/10分钟以上100g/10分钟以下的范围,进一步优选处于30g/10分钟以上70g/10分钟以下的范围。
聚合物(I)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比:Mw/Mn(分子量分布)通常为1.5以上5.0以下。从获得纺丝性更良好且纤维强度特别优异的复合纤维方面考虑,聚合物(I)的分子量分布(Mw/Mn)进一步优选为1.5以上3.0以下。
另外,所谓良好的纺丝性,是指聚合物(I)在从纺丝喷嘴排出时和拉伸中不发生断线,并且不发生长丝的熔合。
聚合物(I)的Mw和Mn能够通过GPC(凝胶渗透色谱),利用公知的方法来测定。
测定方法的详细情况在后文叙述。
[(II)所示的聚合物:满足下述(a)~(f)的要件的丙烯均聚物]
(II)所示的聚合物(以下,有时称为聚合物(II))为满足下述(a)~(f)的要件的聚合物。
首先,对于(a)~(f)的要件进行说明。
·(a)[mmmm]=20摩尔%以上60摩尔%以下
如果聚合物(II)的内消旋五单元组分率[mmmm]为20摩尔%以上,则可抑制发粘的产生,如果为60摩尔%以下,则结晶度不会变得过高,因此弹性恢复性变得良好。
该内消旋五单元组分率[mmmm]优选为30摩尔%以上50摩尔%以下,更优选为40摩尔%以上50摩尔%以下。
内消旋五单元组分率[mmmm]、后述的外消旋五单元组分率[rrrr]和外消旋内消旋外消旋内消旋五单元组分率[rmrm]为:按照由A.Zambelli等在“Macromolecules(大分子),6,925(1973)”所提出的方法,通过13C-NMR光谱的甲基的信号测定得到的聚丙烯分子链中的五单元组单元的内消旋分率、外消旋分率和外消旋内消旋外消旋内消旋分率。如果内消旋五单元组分率[mmmm]变大,则立构规整性变高。此外,后述的三单元组分率[mm]、[rr]和[mr]也通过上述方法来算出。
另外,13C-NMR光谱的测定能够按照由A.Zambelli等在“Macromolecules(大分子),8,687(1975)”中提出的峰的归属,以下述装置和条件来进行。
装置:日本电子(株)制JNM-EX400型13C-NMR装置
方法:质子完全解耦法
浓度:220mg/ml
溶剂:1,2,4-三氯苯与氘代苯的90:10(容量比)混合溶剂
温度:130℃
脉冲宽度:45°
脉冲重复时间:4秒
累计:10000次
[计算式]
M=m/S×100
R=γ/S×100
S=Pββ+Pαβ+Pαγ
S:全部丙烯单元的侧链甲基碳原子的信号强度
Pββ:19.8ppm以上22.5ppm以下的信号强度
Pαβ:18.0ppm以上17.5ppm以下的信号强度
Pαγ:17.5ppm以上17.1ppm以下的信号强度
γ:外消旋五单元组链:20.7ppm以上20.3ppm以下的信号强度
m:内消旋五单元组链:21.7ppm以上22.5ppm以下的信号强度
另外,M表示丙烯中的内消旋五单元组链的存在率,R表示丙烯中的外消旋五单元组链的存在率。
·(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1
[rrrr]/[1-mmmm]的值由上述外消旋五单元组单元和内消旋五单元组单元的分率求出,是表示聚合物(II)中的来源于丙烯的构成单元的规整性分布的均匀性的指标。如果该值变大,则如使用现有催化剂系而制造的以往的聚丙烯的那样,变成高规整性聚丙烯与无规立构聚丙烯的混合物,成为发粘的原因。
在聚合物(II)中,如果[rrrr]/(1-[mmmm])为0.1以下,则可抑制所得的纺粘无纺布中的发粘。从这样的观点考虑,[rrrr]/(1-[mmmm])优选为0.05以下,更优选为0.04以下。
·(c)[rmrm]>2.5摩尔%
如果聚合物(II)的外消旋内消旋外消旋内消旋分率[rmrm]为超过2.5摩尔%的值,则该聚合物(II)的无规性增加,纺粘无纺布的弹性恢复性进一步提高。[rmrm]优选为2.6摩尔%以上,更优选为2.7摩尔%以上。聚合物(II)的外消旋内消旋外消旋内消旋分率[rmrm]的上限通常为10摩尔%左右。
·(d)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0
[mm]×[rr]/[mr]2表示聚合物(II)的无规性的指标,如果该值为2.0以下,则弹性无纺布能够获得充分的弹性恢复性,并且还可抑制发粘。[mm]×[rr]/[mr]2越接近0.25,则无规性越高。从获得上述充分的弹性恢复性的观点考虑,[mm]×[rr]/[mr]2优选超过0.25且为1.8以下,更优选为0.5以上1.5以下。
·(e)重均分子量(Mw)=10,000以上200,000以下
在作为丙烯均聚物的聚合物(II)中,如果重均分子量为10,000以上,则该聚合物(II)的粘度不会过低而变得适度,因此可抑制由组合物获得的纺粘无纺布的制造时的断线。此外,如果重均分子量为200,000以下,则该聚合物(II)的粘度不会过高,纺丝性提高。
该重均分子量优选为30,000以上150,000以下,更优选为50,000以上150,000以下。
对于聚合物(II)的重均分子量的测定法,在后文叙述。
·(f)分子量分布(Mw/Mn)<4
在聚合物(II)中,如果分子量分布(Mw/Mn)小于4,则可抑制所得的纺粘无纺布中的发粘的产生。该分子量分布优选为1.5以上3以下。
上述重均分子量(Mw)为通过凝胶渗透色谱(GPC)法,以下述装置和条件测定的聚苯乙烯换算的重均分子量。上述分子量分布(Mw/Mn)是由进行同样操作而测定得到的数均分子量(Mn)和上述重均分子量(Mw)算出的值。
[GPC测定装置]
柱:TOSO GMHHR-H(S)HT
检测器:液相色谱用RI检测器WATERS 150C
[测定条件]
溶剂:1,2,4-三氯苯
测定温度:145℃
流速:1.0ml/分钟
试样浓度:2.2mg/ml
进样量:160μl
标准曲线:Universal Calibration
解析程序:HT-GPC(Ver.1.0)
聚合物(II)优选进一步满足以下的(g)的要件。
(g)熔点(Tm-D)=0℃以上120℃以下
聚合物(II)的熔点(Tm-D)是:(g)作为使用差示扫描型量热计(DSC),在氮气气氛下,在-10℃保持5分钟之后,以10℃/分钟使其升温而获得的熔化吸热曲线的最高温侧所观测到的峰的峰顶来定义的熔点(Tm-D)。
如果聚合物(II)的熔点(Tm-D)为0℃以上,则可抑制由组合物形成的纺粘无纺布的发粘的产生,如果为120℃以下,则能够获得充分的弹性恢复性。从这样的观点考虑,熔点(Tm-D)更优选为0℃以上100℃以下,进一步优选为30℃以上100℃以下。
另外,上述熔点(Tm-D)能够作为使用差示扫描型量热计(PerkinElmer公司制,DSC-7),将试样10mg在氮气气氛下,在-10℃保持5分钟之后,以10℃/分钟使其升温而获得的熔化吸热曲线的最高温侧所观测到的峰的峰顶而求出。
从获得良好的纺丝性和优异的拉伸加工适应性方面考虑,聚合物(II)的熔体流动速率(MFR:ASTM D 1238,230℃,载荷2160g)通常优选处于1g/10分钟以上100g/10分钟以下的范围内,更优选处于5g/10分钟以上100g/10分钟以下的范围内,进一步优选处于30g/10分钟以上70g/10分钟以下的范围内。
聚合物(II)例如能够使用国际公开第2003/087172号所记载那样的、被称为所谓金属茂催化剂的均相系的催化剂来合成。
〔添加剂〕
在组合物中,在不损害本实施方式的目的的范围内,作为任意成分,可以包含抗氧化剂、耐热稳定剂、耐候稳定剂、抗静电剂、滑动剂、防雾剂、润滑剂、染料、颜料、天然油、合成油、蜡、脂肪酸酰胺等各种公知的添加剂。
[脂肪酸酰胺]
如已经描述的那样,组合物优选含有碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺。
认为组合物通过含有脂肪酸酰胺,从而脂肪酸酰胺吸附于由组合物形成的纺粘无纺布的纤维表面,纤维表面被改性而柔软性、触感、耐粘连性等进一步提高,更有效地抑制无纺布纤维对于压纹工序等中所使用的装置内的各种旋转设备等构件的附着。
作为碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺,可举出脂肪酸单酰胺化合物、脂肪酸二酰胺化合物、饱和脂肪酸单酰胺化合物和不饱和脂肪酸二酰胺化合物。
另外,本说明书中的所谓脂肪酸酰胺的碳原子数,是指分子中所包含的碳原子数,构成酰胺的-CONH中的碳也包含于碳原子数中。脂肪酸酰胺的碳原子数更优选为18以上22以下。
作为能够用于组合物的脂肪酸酰胺,具体而言,可举出棕榈酸酰胺(碳原子数16)、硬脂酸酰胺(碳原子数18)、油酸酰胺(碳原子数18)、芥酸酰胺(碳原子数22)等。
脂肪酸酰胺在组合物中可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
脂肪酸酰胺相对于组合物的总量的优选含量如已经描述的那样。
<纺粘无纺布的制造方法>
本实施方式的纺粘无纺布能够使用已经描述的组合物的1种或2种以上,通过常规方法来制造。
具体而言,本实施方式的纺粘无纺布优选通过以下所示的本实施方式的纺粘无纺布的制造方法来制造。
本实施方式的纺粘无纺布的制造方法的特征在于,将组合物以被挤出的组合物的量以质量基准计成为85:15~55:45(挤出机A:挤出机B)的方式从挤出机A和挤出机B挤出,所述组合物包含熔点140℃以上的丙烯均聚物、密度为0.941g/cm3以上0.970g/cm3以下的聚乙烯以及特定聚合物。
本发明人等获得了以下的新的认识:通过如上述那样从2台挤出机以不同的比例挤出树脂组合物,从而所得的纺粘无纺布的伸长性提高。认为通过如上述那样从2台挤出机以不同的比例挤出树脂组合物,从而可进一步适当地进行聚丙烯的取向结晶化的阻碍,伸长性进一步提高。
本实施方式的纺粘无纺布的制造方法通过使用挤出机A和挤出机B这2台,从而能够提高纺粘无纺布的伸长性。
从纺粘无纺布的伸长性提高的观点考虑,从挤出机A和挤出机B挤出的组合物的量优选为80:20~55:45,更优选为75:25~55:45。
本实施方式的纺粘无纺布的制造方法优选:从挤出机A和挤出机B,将相同的组合物在各挤出机内进行混合(以下,也称为“混合工序”),经由混合工序而熔融的相同组合物被供给至喷嘴。然后,从挤出机A和挤出机B排出的熔融树脂在到达喷丝头前进行汇流,通过利用纺粘法获得无纺布的无纺布形成工序,成型为丝。
从纺粘无纺布的伸长性提高的观点考虑,优选本实施方式的挤出机A的口径A大于上述挤出机B的口径B。
这里,所谓口径,表示挤出机(以下,也称为“挤出机”)的出口部分,即,与喷嘴连接的流路的口径。此外,挤出机的喷丝头的形状没有特别限定。
〔混合工序〕
在混合工序中,将熔点140℃以上的丙烯均聚物、密度为0.941g/cm3以上0.970g/cm3以下的聚乙烯以及特定聚合物进行混合以获得组合物。
此外,本工序中使用的、聚乙烯以外的成分,即,熔点140℃以上的丙烯均聚物、特定聚合物和添加剂(碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺等任意成分)各自可以为熔融的状态,也可以为固体。
本工序也可以在无纺布形成工序所使用的挤出机中进行。
相对于组合物的总量,本工序所使用的聚乙烯的含量优选为1.0质量%以上15.0质量%以下。
此外,相对于组合物的总量,本工序所使用的特定聚合物的含量优选为5质量%以上30质量%以下。
进一步,相对于组合物的总量,本工序中使用的熔点140℃以上的丙烯均聚物的含量优选为55.0质量%以上90.0质量%以下。
进一步,本工序优选为将碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺进一步混合以获得组合物的工序。
即,本工序优选为将熔点140℃以上的丙烯均聚物、密度为0.941g/cm3以上0.970g/cm3以下的聚乙烯、特定聚合物以及碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺进行混合以获得组合物的工序。
而且,相对于组合物的总量,本工序中使用的碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺的含量优选为0.1质量%以上5.0质量%以下。
〔无纺布形成工序〕
在无纺布形成工序中,利用纺粘法由通过混合工序得到的组合物获得无纺布。
在本工序中,例如,采用以下方法,获得无纺布。
即,使用2台挤出机将相同的组合物进行熔融,将熔融的相同的组合物使用具有多个喷丝头的纺粘无纺布成型机进行熔融纺丝,将通过纺丝而形成的长纤维根据需要进行冷却之后,堆积于纺粘无纺布成型机的捕集面上,利用压纹辊进行加热加压处理的方法。
组合物的熔融温度只要是纺丝所使用的组合物的软化温度或熔化温度以上且小于热分解温度,就没有特别限定,只要根据所使用的组合物的物性等进行适当决定即可。
喷丝头的温度取决于所使用的组合物,但由于本工序中使用的组合物是丙烯均聚物的含量多的组合物,因此优选为180℃以上240℃以下,更优选为190℃以上230℃以下,进一步优选为200℃以上225℃以下。
在将纺丝后的长纤维进行冷却的情况下,优选使用对长纤维吹送冷却风的方法,以使长纤维一边被冷却一边被拉伸。
将纺丝后的长纤维进行冷却的冷却风的温度只要是组合物发生固化的温度,就没有特别限定。冷却风的温度一般而言,优选为5℃以上50℃以下,更优选为10℃以上40℃以下,进一步优选为15℃以上30℃以下的范围。
在将纺丝后的长纤维通过冷却风进行拉伸的情况下,冷却风的风速通常为100m/分钟以上10,000m/分钟以下的范围,优选为500m/分钟以上10,000m/分钟以下的范围。
〔无纺布层叠体〕
本实施方式的纺粘无纺布可以单独使用,根据目的,也可以制成层叠有本实施方式的纺粘无纺布和其它层的无纺布层叠体,还可以制成包含多个本实施方式的纺粘无纺布的无纺布层叠体。
在使用本实施方式的纺粘无纺布来制成无纺布层叠体的情况下,本实施方式的纺粘无纺布以外的其它层可以为1层,也可以为2层以上。
作为本实施方式的纺粘无纺布以外的其它层,具体而言,可举出针织布、机织布、本实施方式的纺粘无纺布以外的无纺布、膜等。
在本实施方式的纺粘无纺布上进一步层叠(贴合)其它层的方法没有特别限制,能够采用热压纹加工、超声波熔合等热熔合法、针刺、水喷射等机械交织法、使用热熔粘接剂、氨基甲酸酯系粘接剂等粘接剂的方法、挤出层压等各种方法。
作为能够与本实施方式的纺粘无纺布层叠而形成无纺布层叠体的其它无纺布,可举出本实施方式的纺粘无纺布以外的纺粘无纺布、熔喷无纺布、湿式无纺布、干式无纺布、干式浆粕无纺布、闪蒸纺丝无纺布、开纤无纺布等各种公知的无纺布。
这些无纺布可以为伸缩性无纺布,也可以为非伸缩性无纺布。
这里所谓非伸缩性无纺布,是指沿MD(即,无纺布的流动方向,纵向)或CD(即,与无纺布的流动方向成直角的方向,横向)伸长后,不会产生恢复应力的无纺布。
作为能够与本实施方式的纺粘无纺布层叠而形成无纺布层叠体的膜,在无纺布层叠体需要透气性的情况下,优选为透气性膜,即透湿性膜。
作为透气性膜,可举出由具有透湿性的聚氨酯系弹性体、聚酯系弹性体、聚酰胺系弹性体等热塑性弹性体形成的膜、将由包含无机微粒或有机微粒的热塑性树脂形成的膜拉伸并进行多孔化而成的多孔膜等各种公知的透气性膜。
作为多孔膜所使用的热塑性树脂,优选为高压法低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯(所谓LLDPE)、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯无规共聚物、它们的组合等聚烯烃。
此外,在无纺布层叠体不需要透气性的情况下,能够使用由选自聚乙烯、聚丙烯等中的1种以上热塑性树脂形成的膜。
作为将无纺布层叠体的一部分进行热熔合的情况下的热熔合方法,可举出各种公知的方法,例如,使用超声波等手段的方法、使用压纹辊的热压纹加工和热气流穿透(hotair through)。
其中,热熔合方法为热压纹加工的情况下,在将无纺布层叠体进行拉伸时长纤维被高效地拉伸,因此优选。
在通过热压纹加工将无纺布层叠体的一部分进行热熔合的情况下,通常,压纹面积率为5%以上30%以下,优选为5%以上20%以下,非压纹单元面积为0.5mm2以上,优选为4mm2以上40mm2以下的范围。
所谓非压纹单元面积,是在将四周被压纹部包围的最小单元的非压纹部中,与压纹内接的四边形的最大面积。此外,作为刻印形状,可例示圆形、椭圆形、长圆形、正方形、菱形、长方形、矩形以及将这些形状作为基础的连续的形状。
通过将获得的无纺布层叠体进行拉伸,能够制成具有伸缩性的伸缩性无纺布层叠体。
拉伸加工的方法没有特别限制,能够应用以往公知的方法。
拉伸加工的方法可以为局部拉伸的方法,也可以为整体拉伸的方法。此外,拉伸加工的方法可以为单轴拉伸的方法,也可以为双轴拉伸的方法。
作为沿机械的流动方向(MD)拉伸的方法,例如,可举出使局部熔合的混合纤维通过2个以上的轧辊的方法。此时,能够通过使轧辊的旋转速度按照机械的流动方向的顺序加快,将局部熔合的无纺布层叠体进行拉伸。此外,也能够使用齿轮拉伸装置进行齿轮拉伸加工。
拉伸倍率优选为50%以上,更优选为100%以上,进一步优选为200%以上,并且优选为1000%以下,更优选为400%以下。
在单轴拉伸的情况下,优选机械的流动方向(MD)的拉伸倍率或与其垂直的方向(CD)的拉伸倍率的任一者满足上述拉伸倍率。在双轴拉伸的情况下,优选机械的流动方向(MD)和与其垂直的方向(CD)中,至少一方满足上述拉伸倍率。
通过以这样的拉伸倍率进行拉伸加工,从而纺粘无纺布中的具有弹性的长纤维被拉伸,不具有拉伸性的长纤维发生塑性变形,根据上述拉伸倍率而被伸长。
此外,在层叠的其它层中,同样地,具有弹性的层发生弹性变形,不具有弹性的层发生塑性变形。
在形成无纺布层叠体时,如果将具有弹性的层和不具有弹性的层进行层叠,拉伸之后,应力被释放,则具有弹性的层(具体而言,构成层的长纤维)弹性恢复,不具有弹性的长纤维没有弹性恢复而产生褶皱,能够使无纺布层叠体表现出蓬松感。由于塑性变形的长纤维变细,因此柔软性和触感变得良好,并且能够对于无纺布层叠体赋予伸长停止(伸び止り)功能。
<用途>
本实施方式的纺粘无纺布能够适合用于例如卫生材料。作为卫生材料,可举出例如,纸尿布、生理用卫生巾等吸收性物品;绷带、医疗用纱布、毛巾、医疗用长袍、手术盖布、创伤被覆材等医疗用卫生材料;卫生口罩等。
此外,本实施方式的纺粘无纺布也能够适合用作例如美容用面膜(face mask)、化妆用粉扑等美容用材料。
此外,本实施方式的纺粘无纺布也能够适合用作例如滤纸、吸音材、吸油材所代表的工业材料。
伸长性优异的无纺布易于赋予松软的触感,因此适于与肌肤相接触的用途。因此,在这些用途中,能够更适合用于卫生材料。
在将本实施方式的纺粘无纺布用于上述用途的情况下,可以将本实施方式的纺粘无纺布以单层使用,也可以将本实施方式的纺粘无纺布层叠来使用,还可以将本实施方式的纺粘无纺布与其它层状的物品层叠来使用。即,可以作为包含本实施方式的纺粘无纺布的无纺布层叠体来使用。作为其它的层状的物品,可举出例如本实施方式的纺粘无纺布以外的无纺布、膜、绵纸(cotton)、毛毡等。
<卫生材料>
本实施方式的卫生材料包含已经描述的本实施方式的纺粘无纺布。
本发明的纺粘无纺布的伸长性优异。因此,本实施方式的纺粘无纺布适合用于卫生材料。
卫生材料可以以包含本实施方式的纺粘无纺布和其它层的无纺布层叠体的形式包含本实施方式的纺粘无纺布。
实施例
以下,基于实施例,对于本发明的实施方式进一步具体地说明,但是本发明并不限定于作为本发明的一个实施方式的这些实施例。
实施例和比较例中的物性值等通过以下方法进行测定。
(1)岛相的直径〔μm〕
从纺粘无纺布取出纤维,包埋于石蜡中,制作测定试样。然后,将测定试样以与纤维的轴向正交的方向平行于刀刃的方式设置于切片机,沿着与纤维的轴向正交的方向切成片。然后,对于切成片的纤维实施碳增强之后,使用透射型电子显微镜(TEM:TransmissionElectron Microscope)对于切成片的纤维的截面进行观察。在纤维的截面确认到海岛模样。将连续的相设为海相,将分散存在的相作为岛相,计测处于观察范围内(截面)的岛相的直径。计数直径为0.63μm以上的岛相的个数、直径为0.12μm以上且小于0.63μm的岛相的个数以及直径小于0.12μm的岛相的个数。将各范围中相应的岛相的个数除以观察范围内(截面)的岛相数来算出比例。
这里,作为透射型电子显微镜,使用日立High Tech(株)制的透射型电子显微镜型号:H-7650。观察倍率设为6000倍或8000倍。
岛相的直径利用Mac-View(株式会社Mountech)进行图像解析来求出。具体而言,测定岛相的长径和短径,将其平均值设为直径。
(2)目付〔g/m2
从纺粘无纺布采集10张流动方向(MD)为300mm、横向(CD)为250mm的试验片。采集位置设为任意的10处。接着,使用上皿电子天平(研精工业公司制)分别测定采集的各试验片的质量(g)。求出各试验片的质量的平均值。由求得的平均值换算成每1m2的质量(g),将小数点后第1位四舍五入,设为纺粘无纺布的目付〔g/m2〕。
(3)最大伸长率〔%〕和最大强度〔N/50mm〕
按照JIS L 1906的6.12.1[A法](向JIS L 1913:2010过渡,对应于ISO 9073-3:1989),在JIS Z 8703(对应于ISO 554:1976,试验场所的标准状态)所规定的温度20±2℃、湿度65±2%的恒温室内,从纺粘无纺布采集5张流动方向(MD)为25cm、横向(CD)为5cm的试验片。对于所得的试验片,以夹盘间100mm和拉伸速度300mm/分钟的条件使用拉伸试验机(Instron Japan Company Limited制,Instron 5564型),进行拉伸试验。对于5张试验片,测定拉伸载荷,将它们的最大值的平均值设为最大强度。
此外,将最大强度时的伸长率设为最大伸长率。
(4)热封性评价
[热封方法]
从纺粘无纺布的10处采集流动方向(MD)为100mm、横向(CD)为100mm的试验片。接着将该试验片以使MD方向成为相同朝向的方式重叠2张,使用Tester产业(株)制的热封试验机(制品名:热封试验机),以下述条件进行热封。
密封棒宽度:10.0mm
密封压力:2.0kg/cm2
密封时间:1.0秒
密封温度:将上部棒和下部棒设定为相同温度(145℃)
密封方向:与MD垂直
[热封性的确认]
使用定速拉伸试验机((株)东洋精机公司制,制品名:STROGRAPH),对于以上述条件进行了热封的试验片,以下述条件,每次5张地分别实施拉伸剥离试验,确认剥离的有无,将5张全部没有剥离的情况评价为“有热封性”。
试验片形状:宽度20mm、长度50mm
拉伸速度:30mm/分钟
测定时气氛温度:23℃
(5)压纹残存率〔%〕
从纺粘无纺布采集1张流动方向(MD)为250mm、横向(CD)为200mm的试验片。将所得的试验片以使图3所示那样的齿轮拉伸装置(换句话说,齿轮加工机)的辊旋转方向与试验片的CD方向一致的方式插入,获得在MD方向(即,无纺布的流动方向)上被齿轮拉伸的纺粘无纺布。搭载于齿轮加工机的齿轮辊各自直径为200mm,齿轮间距为2.5mm,调整为两辊的卡合深度成为5.5mm。
对于被齿轮拉伸的纺粘无纺布的压纹部,使用扫描电子显微镜(SEM::ScanningElectron Microscope)进行形态观察,评价被齿轮拉伸后的压纹的残存率。压纹残存率越高,则触感越良好。压纹残存率使用下述式来算出。
压纹残存率=(未被破坏的压纹数/观察到的压纹数)×100
另外,通过被齿轮拉伸的纺粘无纺布的压纹部的观察,将压纹部中的穿孔、纤维的脱离以及压纹部与其边界处的纤维断裂都没有确认到的压纹部设为“未被破坏的压纹”。所谓“未被破坏的压纹数”,是指存在于观察范围内的未被破坏的压纹的个数。所谓“观察到的压纹数”,是指存在于观察范围内的压纹的个数。
使用了齿轮加工机的拉伸加工而形成的压纹的残存率良好,拉伸加工时没有发生压纹部与其边界处的纺粘无纺布的纤维断裂以及由纤维断裂引起的无纺布的破裂,由此,能够确认纺粘无纺布的拉伸加工适应性良好。
作为扫描电子显微镜,使用日立制作所公司制的S-3500N型扫描电子显微镜,将观察倍率设为100倍。
(6)柔软性评价
关于纺粘无纺布,对直接用手触摸时的触感(手感)进行感官评价,基于以下基准进行了评价。感官评价由10名评论员进行,采用回答最多的评价结果。
另外,在有多个回答最多的评价结果的情况下,采用更优异的结果。
-评价基准-
A:手感非常良好且柔软性优异
B:手感良好,且与下述C评价相比柔软性优异。
C:手感上觉得硬,柔软性差。
[实施例1]
<纺粘无纺布的制造>
-混合工序-
将MFR(ASTM D 1238,230℃,载荷2160g)5g/10分钟且密度0.95g/cm3和熔点134℃的高密度聚乙烯7质量份、MFR(ASTM D 1238,230℃,载荷2160g)60g/10分钟、密度0.91g/cm3和熔点160℃的丙烯均聚物72.7质量份、MFR(ASTM D 1238,230℃,载荷2160g)60g/10分钟、密度0.91g/cm3和熔点142℃的丙烯无规共聚物(丙烯与乙烯的共聚物,聚合摩尔比97:3,聚合物(I))20质量份以及芥酸酰胺0.3质量%进行混合,获得了组合物。
-无纺布形成工序-
使用图2所示的具备2台挤出机的纺粘无纺布制造装置(以下,也表示为“BC”),对由上述混合工序获得的组合物进行了熔融纺丝。该纺粘制造装置具备:挤出原料的挤出机1(也称为“挤出机A”)和挤出机1’(也称为“挤出机B”)、将被挤出的原料进行纺丝以制成纤维3的喷丝头2、具备通过捕集拉伸后的纤维而形成无纺布8的捕集面6的收集器装置、将无纺布8的至少一部分进行热熔合的接合单元9、以及将热熔合后的无纺布进行卷绕的卷绕机10。收集器装置中,在捕集纤维的面(捕集面6)的下部具备通过吸引而用于高效地捕集纤维的抽吸单元7。在该纺粘无纺布制造装置中,通过喷丝头2获得的纤维3被冷却室5中的淬冷空气4(空气)冷却。
具体而言,使用口径
Figure BDA0003180804660000281
的挤出机1和口径
Figure BDA0003180804660000282
的挤出机1’进行熔融,使用具有孔数5776孔/m的喷丝头2的纺粘无纺布制造装置(密闭式纺粘法所使用的装置,捕集面6上的与机械的流动方向垂直的方向的长度:4273mm),在组合物的熔融温度和模头温度都是240℃,冷却风温度20℃和拉伸空气风量23653m3/小时的条件下,通过密闭式纺粘法进行了熔融纺丝。此外,此时,从挤出机1和挤出机1’挤出的树脂组合物的量以质量基准计成为60:40。
使纺丝后的纤维3堆积于捕集面6上,利用压纹辊进行加热加压处理(压纹面积率(热压接率)18%,压纹温度125℃以上130℃以下),制作出总目付量为18.0g/m2的纺粘无纺布8。
将获得的实施例1的纺粘无纺布利用已经描述的评价方法进行了评价。
将结果示于下述表1中。
[实施例2]
<纺粘无纺布的制造>
使从挤出机1和挤出机1’挤出的树脂组合物的量以质量基准计为70:30,除此以外,进行了与实施例1同样的操作。
将获得的实施例2的纺粘无纺布利用已经描述的评价方法进行了评价。
将结果示于下述表1中。
此外,图1A表示将由实施例2获得的纺粘无纺布中的纤维的截面利用透射型电子显微镜观察时的影像。
[实施例3]
<纺粘无纺布的制造>
使从挤出机1和挤出机1’挤出的树脂组合物的量以质量基准计为80:20,除此以外,进行了与实施例1同样的操作。
将获得的实施例3的纺粘无纺布利用已经描述的评价方法进行了评价。
将结果示于下述表1中。
此外,图1B表示将由实施例3获得的纺粘无纺布中的纤维的截面利用透射型电子显微镜观察时的影像。
[比较例1]
<纺粘无纺布的制造>
代替图2所示的具备2台挤出机的纺粘无纺布制造装置,使用(未图示)具备1台挤出机的纺粘无纺布制造装置(以下,也表示为“MC”),将由上述混合工序获得的组合物进行熔融纺丝,除此以外,进行了与实施例1同样的操作。
将获得的比较例1的纺粘无纺布利用已经描述的评价方法进行了评价。
将结果示于下述表1中。
此外,图1C表示将由比较例1获得的纺粘无纺布中的纤维的截面利用透射型电子显微镜观察时的影像。
[表1]
Figure BDA0003180804660000301
由表1的结果可知,由实施例获得的本实施方式的纺粘无纺布与比较例相比,伸长性优异。
此外,如上述表1所示那样,可知实施例的纺粘无纺布除了伸长性优异以外,均为热封性良好,压纹残存率良好,因而拉伸加工适应性优异。进一步,实施例的纺粘无纺布的柔软性都优异。
由这些评价结果可知,本实施方式的纺粘无纺布适合于需要伸长性、柔软性和加工适应性的卫生材料的用途。
另外,2019年1月30日申请的日本专利申请2019-014680号的公开内容的整体通过参照被引入本说明书中。此外,关于本说明书所记载的全部文献、专利申请和技术标准,与具体且分别地记载了各个文献、专利申请和技术标准通过参照而被引入的情况相同程度地,通过参照被引入本说明书中。

Claims (11)

1.一种纺粘无纺布,其包含纤维,所述纤维含有:熔点140℃以上的丙烯均聚物、密度为0.941g/cm3以上0.970g/cm3以下的聚乙烯、以及选自由下述(I)所示的聚合物和下述(II)所示的聚合物所组成的组中的至少一种聚合物,
所述纤维具有海岛结构,所述纤维的与轴向正交的截面内的岛相中,直径0.12μm以上且小于0.63μm的岛相的比例以个数基准计为30%以上,
(I)丙烯与选自乙烯和碳原子数为4以上20以下的α-烯烃中的至少1种的无规共聚物,
(II)满足下述(a)~(f)且熔点小于120℃的丙烯均聚物,
(a)[mmmm]=20摩尔%以上60摩尔%以下,
(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1,
(c)[rmrm]>2.5摩尔%,
(d)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0,
(e)重均分子量(Mw)=10,000以上200,000以下,
(f)分子量分布(Mw/Mn)<4,
(a)~(d)中,[mmmm]为内消旋五单元组分率,[rrrr]为外消旋五单元组分率,[rmrm]为外消旋内消旋外消旋内消旋五单元组分率,[mm]、[rr]和[mr]分别为三单元组分率,Mn为数均分子量。
2.根据权利要求1所述的纺粘无纺布,直径为0.63μm以上的岛相的比例以个数基准计为10%以下。
3.根据权利要求1或2所述的纺粘无纺布,直径小于0.12μm的岛相的比例以个数基准计为70%以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的纺粘无纺布,相对于所述纤维的总量,所述聚乙烯的含量为1.0质量%以上15.0质量%以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的纺粘无纺布,相对于所述纤维的总量,所述选自由(I)所示的聚合物和(II)所示的聚合物所组成的组中的至少一种聚合物的含量为5.0质量%以上30.0质量%以下。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的纺粘无纺布,相对于所述纤维的总量,所述熔点140℃以上的丙烯均聚物的含量为55.0质量%以上90.0质量%以下。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的纺粘无纺布,所述纤维包含碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺,相对于所述纤维的总量,所述碳原子数15以上22以下的脂肪酸酰胺的含量为0.1质量%以上5.0质量%以下。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的纺粘无纺布,所述(I)所示的聚合物为至少包含来源于丙烯的构成单元和来源于乙烯的构成单元的无规共聚物。
9.一种卫生材料,其包含权利要求1~8中任一项所述的纺粘无纺布。
10.一种纺粘无纺布的制造方法,其特征在于,将组合物从挤出机A和挤出机B以被挤出的组合物的量以质量基准计成为挤出机A:挤出机B为85:15~55:45的方式挤出,所述组合物包含熔点140℃以上的丙烯均聚物、密度为0.941g/cm3以上0.970g/cm3以下的聚乙烯、以及选自由下述(I)所示的聚合物和下述(II)所示的聚合物所组成的组中的至少一种聚合物,
(I)丙烯与选自乙烯和碳原子数为4以上20以下的α-烯烃中的至少1种的无规共聚物,
(II)满足下述(a)~(f)且熔点小于120℃的丙烯均聚物,
(a)[mmmm]=20摩尔%以上60摩尔%以下,
(b)[rrrr]/(1-[mmmm])≤0.1,
(c)[rmrm]>2.5摩尔%,
(d)[mm]×[rr]/[mr]2≤2.0,
(e)重均分子量(Mw)=10,000以上200,000以下,
(f)分子量分布(Mw/Mn)<4,
(a)~(d)中,[mmmm]为内消旋五单元组分率,[rrrr]为外消旋五单元组分率,[rmrm]为外消旋内消旋外消旋内消旋五单元组分率,[mm]、[rr]和[mr]分别为三单元组分率,Mn为数均分子量。
11.根据权利要求10所述的纺粘无纺布的制造方法,所述挤出机A的口径A大于所述挤出机B的口径B。
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