CN113403631A - 颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113403631A
CN113403631A CN202110763445.5A CN202110763445A CN113403631A CN 113403631 A CN113403631 A CN 113403631A CN 202110763445 A CN202110763445 A CN 202110763445A CN 113403631 A CN113403631 A CN 113403631A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mof
mos
cuco
catalyst
thioacetamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110763445.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113403631B (zh
Inventor
罗士平
胡夏冰
张宝樱
李书宇
陈家艳
何泓雨
张立东
郑智元
谢爱娟
张洁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou University
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN202110763445.5A priority Critical patent/CN113403631B/zh
Publication of CN113403631A publication Critical patent/CN113403631A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113403631B publication Critical patent/CN113403631B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/02—Hydrogen or oxygen
    • C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
    • C25B11/095—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one of the compounds being organic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属于电催化技术领域，尤其涉及一种颗粒状CuCo‑MOF/MoS2催化剂及其制备方法和应用。采用水热法获得双金属MOF前驱体，再与MoS2通过机械研磨混合得到CuCo‑MOF/MoS2催化剂，经过一系列的电化学性能测试(LSV、i‑t、EIS、CV)证明CuCo‑MOF/MoS2催化剂在析氧反应中具有更大的催化表面积，很好的稳定性，析氧反应速率快，对电压的变化反应更灵敏，是一种较为优良的析氧(OER)催化剂。

Description

颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于电催化技术领域，尤其涉及一种颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
一直以来能源与环境的关系都是困扰人类生活的一个大问题，传统能源对环境危害大，新能源又大多受限于自然条件。电解水既对环境友好，又不受自然条件的限制。众所周知，电解水可以分为两个步骤，一个是析氢反应(HER)，另一个是析氧反应(OER)。该反应的速率主要由OER的反应快慢决定。但是OER过程中需要大量能量，存在能源转化率较低的问题。要解决这一问题，首先要降低反应中的势能壁垒，加快电子转移速率。催化剂可以有效促进反应发生，现在主要的催化剂有Pt/C，IrO2等。这些贵金属具有优秀的OER催化活性，但是它们的价格昂贵，储量稀缺。非贵金属催化剂的原料易得，储量丰富，适宜商业化发展。开发廉价易得的非贵金属催化剂势在必行。
催化剂普遍存在活性位点容易被包埋在材料内部的问题。这一问题会导致大量的活性位点无法参与反应，进而影响材料的催化性能。所以在材料的合成过程中，构建合理的结构使材料具有更大的表面积是十分重要的。MOF通过有机桥和金属中心构建出有序的拓扑结构，这可以保证金属离子充分地分散在有机骨架之间，以此来增加活性位点的利用率。这种微观结构可以有效地使活性中心分散排布，但是纳米级的片状MOF容易发生堆积。同时，过于紧密的框架导致催化剂内部难以与反应溶液接触。
发明内容
本发明基于背景技术部分的不足，提供了一种颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂及其制备方法和应用。本发明通过加入MoS2可以使MOFs更长时间停留在电极上，因此增强了材料的稳定性。此外，MoS2的缺陷对氢具有较高的化学吸附能力，可以提升OER反应的速率。高价Mo离子的加入使反应的势能得到降低，有利于析氧反应的发生。MoS2与MOF一起进行研磨后得到的复合材料对电压的变化有更加灵敏的反应。
本发明涉及的CuCo-MOF/MoS2的制备具体步骤如下：
(1)量取N,N-二甲基甲酰胺(DMF)于烧杯中，然后量取乙二醇加入其中，再将氯化铜，乙酸钴和对苯二甲酸溶入溶液中，室温下磁力搅拌，将混合溶液放入高温水热釜中加热至160℃，加热9h～18h。样品冷却至室温后，用乙醇与DMF反复洗涤并用离心机离心数次干燥。
其中，氯化铜，乙酸钴的摩尔比为3:1，氯化铜和乙酸钴总摩尔数与对苯二甲酸的摩尔比为4:1～0.8:1。
磁力搅拌时间为30～50min。
(2)量取硫代乙酰胺于烧杯中，再量取钼酸铵加入其中，然后加入去离子水，使其溶解，置于烘箱中烘烤。冷却至室温后，用去离子水反复洗涤，再置于烘箱中60℃烘干。
其中，硫代乙酰胺与钼酸铵的摩尔比为28:1～14:1。
高温反应釜中160℃～200℃条件下，反应24h。
(3)将制备好的CuCo-MOF与不同量的MoS2按照比例进行机械研磨，研磨至混合均匀得到CuCo-MOF/MoS2样品。
其中，CuCo-MOF和MoS2的质量比为40:2～40:10。
上述方法制备的催化剂用作析氧(OER)反应的催化剂。
有益效果：
本发明采用水热法获得双金属MOF前驱体，再与MoS2混合研磨得到样品，材料的制备方法简单，安全无污染。
本发明制得的产品为纳米级，通过在金属有机框架材料(MOFs)中加入MoS2有效减少了MOFs的大批量团聚，同时，由于片状MOF之间的距离增大导致反应物的有效接触面积的增加。且通过加入MoS2可以使MOFs更长时间停留在电极上，因此增强了材料的稳定性。此外，MoS2的缺陷对氢具有较高的化学吸附能力，提升了OER反应的速率。高价Mo离子的加入使反应的势能得到降低，有利于析氧反应的发生。MoS2与MOF一起进行研磨后得到的复合材料对电压的变化有更加灵敏的反应。
附图说明
图1为实施例1中MoS2的XRD图。
图2为实施例1中CuCo-MOF/MoS2催化剂的线性扫描LSV图。
图3为实施例2中比例最佳的复合材料CuCo-MOF/MoS2催化剂的电镜图。
图4为实施例1和比较例2-4中的复合材料的线性扫描LSV图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
一种颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂的制备包括以下步骤：
(1)量取64mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)于250mL烧杯中，然后量取40mL乙二醇加入其中，再将0.1mmol氯化铜，0.3mmol乙酸钴和0.2mmol对苯二甲酸溶入溶液中，室温下磁力搅拌30min，将混合溶液放入高温水热釜中加热至160℃，加热9h。样品冷却至室温后，用乙醇与DMF反复洗涤并用离心机离心数次(离心洗涤至清液中无明显分层现象)干燥。
(2)量取1.4mmol的硫代乙酰胺于100mL烧杯中，再量取0.1mmol的钼酸铵加入其中，然后加入40mL去离子水，使其溶解，置于180℃烘箱中烘烤24h。冷却至室温后，用去离子水反复洗涤(去离子水洗涤至清液中无明显有机溶剂分层现象)，再置于烘箱中60℃烘干。
(3)将制备好的40mg MOF与5mgMoS2进行机械研磨，研磨至混合均匀就得到了CuCo-MOF/MoS2样品。
图1为所制备的MoS2的XRD图，由于本文制备的MOF不具备稳定的晶型，所以暂时不对此进行晶型分析。MoS2的XRD图中可以看到有三个明显的峰，它们分别为14.17°，32.91°和58.95°。与这些峰对应的晶面是来自于PDF#75-1539的(002)，(100)和(006)。上述数据可以证明通过本文成功制备了产物MoS2。
实施例1步骤(1)制得CuCo-MOF，步骤(2)制得的MoS2，步骤(3)制得的CuCo-MOF/MoS2的过电位为340mV，Cdl分别为，0.19mF cm-2，1.46mF cm-2，23.50mF cm-2。将其代入公式中可以得到各种材料的ECSA值，MoS2的活性面积最小，仅47.5cm2；其次为单一的CuCo-MOF其数值为365.0cm2；表现最佳的是MoS2/CuCo-MOF，高达587.5cm2。可以推测是由于硫化物在MOF之间阻碍了MOF团与MOF团之间的团聚，让更多活性位点可以参与反应中来。
称取50mg CuCo-MOF/MoS2加入到2mL的取样管，加入960μL的蒸馏水和40μL的Nifion，摇匀后接着超声30min，制得CuCo-MOF/MoS2分散液。移取7mL的分散液滴加到工作电极上，红外灯下烘干制得CuCo-MOF/MoS2修饰电极。
电解液使用0.1M KOH，并在测试前预先通30min N2以排除其他气体对实验结果产生影响。最后将工作电极安装在ATA-1B(江苏江分电分析仪器有限公司)型设备上进行LSV测试。测试过程中的扫描速度为5mV/s，转速为1600rpm(图2)。测试完成后，根据能斯特方程将测量电位vs.SCE转化为可逆氢电极：ERHE＝0.241V+0.059×pH+E measured。制备工作电极前，RDE分别用0.3和0.05μm氧化铝粉末连续抛光至镜面，然后在乙醇和去离子水中交替超声处理数次即可。
实施例2
步骤(1)-步骤(2)同实施例1。
(3)将制备好的40mg MOF与2mg MoS2进行机械研磨，研磨至混合均匀就得到了CuCo-MOF/MoS2样品，对其进行电化学LSV测试，过电位为350mV。
图3为所制得复合材料的SEM图，从图中可以看出CuCo-MOF/MoS2形成了大量细碎薄片包裹在小颗粒表面的形貌。通过在MOF之间夹杂硫化物碎片的方法，防止颗粒状的MOF之间由于大量堆积而引起的活性面积的浪费，从而达到增大与反应溶液接触面积的目的。
修饰电极制备和检测方法同实施例1。
实施例3
步骤(1)-步骤(2)同实施例1。
(3)将制备好的40mg MOF与10mg MoS2进行机械研磨，研磨至混合均匀就得到了CuCo-MOF/MoS2样品，对其进行电化学LSV测试，过电位为420mV。
实施例4
步骤(1)中氯化铜和乙酸钴总摩尔数与对苯二甲酸的摩尔比为4:1，其他同实施例1，得到的CuCo-MOF/MoS2样品，对其进行电化学LSV测试，过电位为440mV。
实施例5
步骤(1)中氯化铜和乙酸钴总摩尔数与对苯二甲酸的摩尔比为4:3，其他同实施例1，得到的CuCo-MOF/MoS2样品，对其进行电化学LSV测试，过电位为360mV。
实施例6
步骤(1)中氯化铜和乙酸钴总摩尔数与对苯二甲酸的摩尔比为1:1，其他同实施例1，得到的CuCo-MOF/MoS2样品，对其进行电化学LSV测试，过电位为350mV。
实施例7
步骤(1)中氯化铜和乙酸钴总摩尔数与对苯二甲酸的摩尔比为4:5，其他同实施例1，得到的CuCo-MOF/MoS2样品，对其进行电化学LSV测试，过电位为400mV。
实施例8
步骤(2)中硫代乙酰胺与钼酸铵的摩尔比为28:1，其他同实施例1，得到的CuCo-MOF/MoS2样品，对其进行电化学LSV测试，过电位为373mV。
比较例1
CuCo-MOF制备方法同实施例1步骤(1)，将其与硫单质机械研磨混合，混合比例为40:5，在电流密度为10mA cm-2的条件下，测试得其过电位为460mV,其Cdl为14.48mF cm-2，将其代入公式中可以得到材料的ECSA值，362cm2。其性能远不如MoS2/CuCo-MOF。
比较例2
参照实施例1步骤(1)制备Cu-MOF，将40mg的Cu-MOF与5mg的MoS2机械研磨混合，制得复合材料催化剂，在电流密度为10mAcm-2的条件下，LSV曲线无交点。其cdl为0.36mF cm-2，将其带入公式得到材料的ECSA值，9cm2。性能不好。
比较例3
参照实施例1步骤(1)制备Co-MOF，将40mg的Co-MOF与5mg的MoS2机械研磨混合，制得复合材料催化剂，在电流密度为10mA cm-2的条件下，测试得其过电位为417mV，其Cdl为10.74mF cm-2，将其带入公式得到材料的ECSA值，268cm2。
比较例4
制备方法同实施例1步骤(1)与步骤(2)，步骤(3)复合换成直接水热(量取30mlDMF，20ml去离子水于烧杯中，称取CuCo-MOF 40mg，MoS2 5mg加入混合溶剂中，搅拌均匀，超声30min，转移至反应釜中，120℃下反应3h，用去离子水和乙醇洗涤至无明显分层状态，烘干制得样品。)，在电流密度为10mAcm-2的条件下，测试得其过电位为470mV。
附图4为比较例1-4与最佳性能样品的的线性扫描LSV图。

Claims (6)

1.一种颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法步骤如下：
(1)量取N,N-二甲基甲酰胺(DMF)于烧杯中，然后量取乙二醇加入其中，再将氯化铜，乙酸钴和对苯二甲酸溶入溶液中，室温下磁力搅拌，将混合溶液放入高温水热釜中加热至160℃进行反应，样品冷却至室温后，用乙醇与DMF反复洗涤并用离心机离心干燥，制得CuCo-MOF；
(2)量取硫代乙酰胺于烧杯中，再量取钼酸铵加入其中，然后加入去离子水，使其溶解，置于烘箱中烘烤，冷却至室温后，用去离子水反复洗涤，再置于烘箱中60℃烘干，制得MoS2；
(3)将步骤(1)制备的CuCo-MOF与步骤(2)制备的MoS2按照比例进行机械研磨，研磨至混合均匀得到CuCo-MOF/MoS2样品。
2.根据权利要求1所述的颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述氯化铜与乙酸钴的摩尔比为3:1，氯化铜和乙酸钴总摩尔数与对苯二甲酸的摩尔比为4:1～0.8:1；磁力搅拌时间为30～50min；160℃反应9h～18h。
3.根据权利要求1所述的颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述硫代乙酰胺与钼酸铵的摩尔比为28:1～14:1；反应釜中160℃～200℃反应24h。
4.根据权利要求1所述的颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述CuCo-MOF与MoS2的质量比为40：2～40：10。
5.一种根据权利要求1-3任一项所述方法制备的颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂。
6.一种根据权利要求1-3任一项所述方法制备的颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂用作析氧(OER)反应的催化剂。
CN202110763445.5A 2021-07-06 2021-07-06 颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂及其制备方法和应用 Active CN113403631B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110763445.5A CN113403631B (zh) 2021-07-06 2021-07-06 颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110763445.5A CN113403631B (zh) 2021-07-06 2021-07-06 颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113403631A true CN113403631A (zh) 2021-09-17
CN113403631B CN113403631B (zh) 2022-07-26

Family

ID=77685282

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110763445.5A Active CN113403631B (zh) 2021-07-06 2021-07-06 颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113403631B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110586191A (zh) * 2019-09-18 2019-12-20 常州大学 一种由MOF材料复合的CoCu-MOF/SNPC的析氧催化剂
CN114540874A (zh) * 2021-12-02 2022-05-27 西南大学 一种Er-MOF/MoS2制备方法及其电催化应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106745263A (zh) * 2016-11-25 2017-05-31 中南大学 一种1t相二硫化钼的制备方法
CN108686710A (zh) * 2018-05-15 2018-10-23 西京学院 二维金属有机框架/二硫化钼纳米复合电催化析氢材料及其制备方法
CN110586191A (zh) * 2019-09-18 2019-12-20 常州大学 一种由MOF材料复合的CoCu-MOF/SNPC的析氧催化剂
WO2020045854A1 (ko) * 2018-08-30 2020-03-05 주식회사 엘지화학 이황화몰리브덴을 포함하는 탄소나노구조체의 제조방법, 이로부터 제조된 이황화몰리브덴을 포함하는 탄소나노구조체를 포함하는 리튬 이차전지용 양극 및 이를 구비한 리튬 이차전지

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106745263A (zh) * 2016-11-25 2017-05-31 中南大学 一种1t相二硫化钼的制备方法
CN108686710A (zh) * 2018-05-15 2018-10-23 西京学院 二维金属有机框架/二硫化钼纳米复合电催化析氢材料及其制备方法
WO2020045854A1 (ko) * 2018-08-30 2020-03-05 주식회사 엘지화학 이황화몰리브덴을 포함하는 탄소나노구조체의 제조방법, 이로부터 제조된 이황화몰리브덴을 포함하는 탄소나노구조체를 포함하는 리튬 이차전지용 양극 및 이를 구비한 리튬 이차전지
CN110586191A (zh) * 2019-09-18 2019-12-20 常州大学 一种由MOF材料复合的CoCu-MOF/SNPC的析氧催化剂

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DONGDONGZHU等: "Engineering 2D Metal–Organic Framework/MoS2 Interface for Enhanced Alkaline Hydrogen Evolution", 《SMALL》 *
王成利: "MOFs修饰的二硫化钼纳米片的电催化制氢性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *
马佳欢等: "二维金属有机框架及其衍生物用于电催化分解水的研究进展", 《化工学报》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110586191A (zh) * 2019-09-18 2019-12-20 常州大学 一种由MOF材料复合的CoCu-MOF/SNPC的析氧催化剂
CN114540874A (zh) * 2021-12-02 2022-05-27 西南大学 一种Er-MOF/MoS2制备方法及其电催化应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN113403631B (zh) 2022-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wei et al. Comparison of NiS 2 and α-NiS hollow spheres for supercapacitors, non-enzymatic glucose sensors and water treatment
Cui et al. Hollow mesoporous CuCo2O4 microspheres derived from metal organic framework: a novel functional materials for simultaneous H2O2 biosensing and glucose biofuel cell
Li et al. Mesoporous yolk-shell structure Bi2MoO6 microspheres with enhanced visible light photocatalytic activity
CN106410229A (zh) 一种负载型碳基燃料电池阳极催化剂的制备方法及其应用
CN108486605A (zh) 一种具有优异电解水性能的碳包覆硒化镍钴纳米材料及其制备方法
CN113403631B (zh) 颗粒状CuCo-MOF/MoS2催化剂及其制备方法和应用
CN109908938A (zh) 一种新型电解水阳极析氧催化剂Co@NC/CNT的制备方法
CN105797758B (zh) 一种石墨烯负载的MoO2-Mo2C的合成方法
CN113013428A (zh) 一种Fe,Co双金属掺杂介孔碳氧还原催化剂的制备方法及应用
Song et al. Preparation of porous hollow CoOx nanocubes via chemical etching prussian blue analogue for glucose sensing
CN108097269B (zh) 一种超薄多孔Ce-Ni-O-S纳米片及其制备方法和应用
CN108892175A (zh) 一种具有缺陷的钒掺杂二硫化钼纳米花的制备方法及电催化应用
CN113611881B (zh) 一种原子级分散Fe/氮掺杂介孔碳球及其制备方法和应用
CN111634954B (zh) 铁改性的自组装花球结构的钴铁氧化物及其制备与应用
CN112044429B (zh) 一种富含氧空位的碳掺杂氧化钨空心微球及其制备和应用
CN108232213A (zh) 一种氮掺杂石墨烯-碳纳米管-四氧化三钴杂化材料及其制备方法
CN108682873B (zh) 一种Ru-MoO3-x/rGO复合材料及其制备方法和应用
Cheng et al. Well-dispersed iron oxide stabilized FeN4 active sites in porous N-doped carbon spheres as alternative superior catalyst for oxygen reduction
CN106964362A (zh) 金属钼酸盐/碳复合纳米纤维及其制备方法以及复合材料及其应用
CN106887608A (zh) 低成本空心碳球基氧还原催化剂的制备方法及应用
CN115341225A (zh) 一种具有电催化活性的m-mof纳米材料的制备方法
CN113659153B (zh) 一种氧还原/氧析出反应双功能过渡金属氮化物异质结电催化剂的制备方法
CN110449157A (zh) 不同碳层的球状碳包覆镍的制备方法及其电解水析氢性能
CN106848338B (zh) 一种石墨烯负载Ni基氧化物的催化剂的制备方法
CN116180107A (zh) 一种非晶的钨酸镍铁催化材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant