CN113391016A - 一种玉米中硒形态的分析方法 - Google Patents

一种玉米中硒形态的分析方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113391016A
CN113391016A CN202110656687.4A CN202110656687A CN113391016A CN 113391016 A CN113391016 A CN 113391016A CN 202110656687 A CN202110656687 A CN 202110656687A CN 113391016 A CN113391016 A CN 113391016A
Authority
CN
China
Prior art keywords
selenium
sample
standard
solution
corn
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110656687.4A
Other languages
English (en)
Inventor
杨利娟
王立平
秦冲
崔建军
安彩秀
施畅
王磊
刘爱琴
刘淑红
赫彦涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hebei Geological Experiment And Testing Center Baoding Mineral Resources Supervision And Testing Center Ministry Of Land And Resources Hebei Gold And Silver Jewelry Quality Supervision And Inspection Station
Original Assignee
Hebei Geological Experiment And Testing Center Baoding Mineral Resources Supervision And Testing Center Ministry Of Land And Resources Hebei Gold And Silver Jewelry Quality Supervision And Inspection Station
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hebei Geological Experiment And Testing Center Baoding Mineral Resources Supervision And Testing Center Ministry Of Land And Resources Hebei Gold And Silver Jewelry Quality Supervision And Inspection Station filed Critical Hebei Geological Experiment And Testing Center Baoding Mineral Resources Supervision And Testing Center Ministry Of Land And Resources Hebei Gold And Silver Jewelry Quality Supervision And Inspection Station
Priority to CN202110656687.4A priority Critical patent/CN113391016A/zh
Publication of CN113391016A publication Critical patent/CN113391016A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/62—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating the ionisation of gases, e.g. aerosols; by investigating electric discharges, e.g. emission of cathode
    • G01N27/626—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating the ionisation of gases, e.g. aerosols; by investigating electric discharges, e.g. emission of cathode using heat to ionise a gas
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
    • G01N2030/8809—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample
    • G01N2030/884—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明公开了提供一种玉米中硒形态的分析方法，首次提出采用微波辅助酶萃取‑高效液相色谱‑电感耦合等离子体质谱联用技术测定玉米中硒形态的分析方法，实现了硒酸盐、亚硒酸盐、硒代蛋氨酸和硒代胱氨酸同时分析。与现有的技术相比，本方法首次提出采用微波辅助酶萃取‑高效液相色谱‑电感耦合等离子体质谱联用技术测定玉米中硒酸盐、亚硒酸盐、硒代蛋氨酸和硒代胱氨酸四种硒形态，通过大批量样品的应用，此方法有以下优点：该方法萃取时间短、操作简单、精密度和准确度良好，为富硒玉米中硒形态分析提供了切实可行的方法，在富硒农产品中硒形态分析领域具有较好的应用前景。

Description

一种玉米中硒形态的分析方法
技术领域
本发明涉及玉米中硒含量测定技术领域，更具体地说是一种玉米中硒形态的分析方法。
背景技术
硒是人体和动物必需的微量元素之一，在体内充当多种含硒酶如谷胱甘肽过氧化物酶的活性中心，发挥着抗氧化，保护细胞膜免受氧自由基氧化损伤的作用，此外还具有提高机体免疫力以及消除重金属积累等生理生化功能。硒的生物有效性以及毒性不仅取决于硒的总量，而且与硒的化学形态密切相关，例如亚硒酸盐的毒性大于硒酸盐，硒化氢的毒性最大，而硒代氨基酸等有机硒的生物利用率较高,因此硒形态分析具有重要意义。
玉米是我国主要粮食作物之一，目前玉米中硒含量测定的国家标准方法《GB5009.93-2017食品安全国家标准食品中硒的测定》只能测定硒的总量。建立简单快速准确的测定方法，了解玉米中硒的形态具有重要意义。微波萃取具有萃取速度快、萃取效率高及操作简便等优点。高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(high performance liquidchromatography-inductively coupled plasma mass spectrometry，HPLC-ICP-MS)联用具有准确、快速、灵敏度高、接口相对简单等优点，在元素形态分析中得到广泛应用。本发明采用微波辅助酶萃取的方式对玉米样品进行萃取，并采用HPLC-ICP-MS联用技术测定萃取液中亚硒酸盐、硒酸盐、硒代蛋氨酸和硒代胱氨酸四种常见硒形态，该方法萃取时间短、操作简单、精密度和准确度良好，为玉米样品硒形态分析提供了切实可行的方法。
发明内容
本发明首次提出采用微波辅助酶萃取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定玉米中硒形态的分析方法，实现了硒酸盐、亚硒酸盐、硒代蛋氨酸和硒代胱氨酸同时分析。本发明的目的有：
(1)为玉米样品中硒形态分析提供切实可行的方法，更加全面和具体的了解玉米中硒的含量和存在的形态。
(2)为生产富硒农产品及保证富硒农产品质量安全提供科学依据，为指导富硒产品的开发，发展富硒产业、拉动地方经济发展开辟提质增效新路径。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种玉米中硒形态的分析方法，包括以下方法：
S1、试剂和材料准备
1.1.1所用的玻璃器皿均需用20％硝酸浸泡12小时以上，用水反复冲洗干净；所有试验用水均为GB/T 6682规定的一级水；
1.1.2硝酸：优级纯；
1.1.3柠檬酸：优级纯；
1.1.4氨水：优级纯；
1.1.5甲醇：色谱纯；
1.1.6蛋白酶XIV：纯度98％；
1.1.7硒酸根标准溶液(GBW10033)：购自中国计量科学研究院；
1.1.8亚硒酸根标准溶液(GBW10032)：购自中国计量科学研究院；
1.1.9硒代蛋氨酸：纯度98％；
1.1.10硒代胱氨酸：纯度98％；
1.1.11硒代蛋氨酸和硒代胱氨酸标准储备液(100mg/L)：准确称取100.0mg硒代蛋氨酸(1.1.10)、硒代胱氨酸标准品(1.1.11)，用水溶解后定容到1000mL，配制成100mg/L的标准储备液，在0℃～4℃避光保存；
1.1.12四种硒形态混合标准中间液，吸取适当体积的硒酸根标准溶液(1.1.7)、亚硒酸根标准溶液(1.1.8)、硒代蛋氨酸和硒代胱氨酸标准储备液(1.1.11)，用水逐级稀释，配制成100μg/L的标准中间液，于0℃～4℃冰箱中储存；
1.1.13四种硒形态混合标准工作液，用移液管分别移取标准中间液(1.1.12)0、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00、5.00mL于7个10mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，现用现配。该溶液各种形态硒浓度均为0.00、1.00、2.00、5.00、10.00、20.00、50.00μg/L；
S2、仪器设备准备
1.2.1电感耦合等离子体质谱仪。
1.2.2高效液相色谱仪。
1.2.3微波消解仪。
1.2.4真空冷冻干燥机。
1.2.5分析天平，感量0.1mg和0.1g。
1.2.6离心机，转速不低于8000r/min。
1.2.7粉碎机
S3分析步骤
1.3.1试样预处理
样品洗净后，用真空冷冻干燥机冻干后粉碎，将磨细的样品全部过孔径0.15mm(100目)筛，之后密封于聚乙烯塑料样品瓶中，置于-22℃冰箱中保存。
称取0.5000g样品于微波消解罐中，加入15mg蛋白酶XIV和10mL超纯水混匀使样品与萃取液充分接触。将消解罐装入消解罐支架后放入微波消解仪的炉腔中，确认主控消解罐上的温度传感器及压力传感器均已与系统连接好，进行微波萃取。采用如下萃取程序：200W，10min升温到37℃，控温37℃萃取30min。程序结束后待罐内温度降至室温后在通风橱中取出。萃取液经离心(8000r/min，5min)后，过0.45μm水性滤膜，上机进行硒形态分析。同样方法做试剂空白试验。
1.3.2测定
1.3.2.1液相色谱条件
色谱柱：Hamilton PRP X-100分析柱，250mm×4.1mm，10μm。
保护柱：Hamilton PRP X-100保护柱，20mm×2.1mm，10μm。
流动相：6mmol/L柠檬酸(用氨水调节pH为5.0)。
流速：1.5mL/min；
进样体积：100μL。
1.3.2.2ICP-MS(电感耦合等离子体质谱仪)工作参数
射频功率1350W；等离子体气流速15L/min；辅助气流速1.0L/min；碰撞模式(DRC)；积分模式为峰面积；监控元素为80Se。
S4结果计算与表示
1.4.1定性分析
根据样品中目标化合物与标准系列中目标化合物的保留时间定性。
1.4.2定量分析
按公式(1)计算试样中硒形态的含量:
Figure BDA0003113213410000041
式中:
X——样品中中硒形态含量(以硒计)，单位为微克每千克(μg/kg)；；
C——试样提取液中硒形态测定的浓度，单位为微克每升(μg/L)；
C0——试样空白中硒形态测定的浓度，单位为微克每升(μg/L)；
V——试样提取液定容总体积，单位为毫升(mL)；
m——试样质量，单位为克(g)。
1.5精密度
1.5.1重复性要求
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值(百分率)，应≤10％。
1.5.2再现性要求
在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值(百分率)，应≤15％。
1.6质量保证和控制
1.6.1空白试验
以20个样品为1个批次，应做1个空白实验，测定结果中烷基汞的含量不应超过方法检出限。
1.6.2校准
校准曲线至少需5个浓度系列，校准曲线的相关系数大于等于0.996，否则应查找原因或重新建立校准曲线。
每12小时分析1次校准曲线中间浓度点，中间浓度点测定值与校准曲线相应点浓度的相对偏差不超过20％。
与现有的技术相比，本方法首次提出采用微波辅助酶萃取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定玉米中硒酸盐、亚硒酸盐、硒代蛋氨酸和硒代胱氨酸四种硒形态，通过大批量样品的应用，此方法有以下优点：该方法萃取时间短、操作简单、精密度和准确度良好，为富硒玉米中硒形态分析提供了切实可行的方法，在富硒农产品中硒形态分析领域具有较好的应用前景。
附图说明
图1为四种硒形态标准溶液色谱图。
图中：1—硒代胱氨酸；2—亚硒酸盐；3—硒代蛋氨酸；4—硒酸盐。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
1.1试剂和材料
1.1.1所用的玻璃器皿均需用20％硝酸浸泡12小时以上，用水反复冲洗干净。所有试验用水均为GB/T 6682规定的一级水。
1.1.2硝酸：优级纯。
1.1.3柠檬酸：优级纯。
1.1.4氨水：优级纯。
1.1.5甲醇：色谱纯。
1.1.6蛋白酶XIV：纯度98％。
1.1.7硒酸根标准溶液(GBW10033)：购自中国计量科学研究院。
1.1.8亚硒酸根标准溶液(GBW10032)：购自中国计量科学研究院。
1.1.9硒代蛋氨酸：纯度98％。
1.1.10硒代胱氨酸：纯度98％。
1.1.11硒代蛋氨酸和硒代胱氨酸标准储备液(100mg/L)：准确称取100.0mg硒代蛋氨酸(1.1.10)、硒代胱氨酸标准品(1.1.11)，用水溶解后定容到1000mL，配制成100mg/L的标准储备液，在0℃～4℃避光保存。
1.1.12四种硒形态混合标准中间液，吸取适当体积的硒酸根标准溶液(1.1.7)、亚硒酸根标准溶液(1.1.8)、硒代蛋氨酸和硒代胱氨酸标准储备液(1.1.11)，用水逐级稀释，配制成100μg/L的标准中间液，于0℃～4℃冰箱中储存。
1.1.13四种硒形态混合标准工作液，用移液管分别移取标准中间液(1.1.12)0、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00、5.00mL于7个10mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，现用现配。该溶液各种形态硒浓度均为0.00、1.00、2.00、5.00、10.00、20.00、50.00μg/L。
1.2仪器设备
1.2.1电感耦合等离子体质谱仪。
1.2.2高效液相色谱仪。
1.2.3微波消解仪。
1.2.4真空冷冻干燥机。
1.2.5分析天平，感量0.1mg和0.1g。
1.2.6离心机，转速不低于8000r/min。
1.2.7粉碎机
1.3分析步骤
1.3.1试样预处理
样品洗净后，用真空冷冻干燥机冻干后粉碎，将磨细的样品全部过孔径0.15mm(100目)筛，之后密封于聚乙烯塑料样品瓶中，置于-22℃冰箱中保存。
称取0.5000g样品于微波消解罐中，加入15mg蛋白酶XIV和10mL超纯水混匀使样品与萃取液充分接触。将消解罐装入消解罐支架后放入微波消解仪的炉腔中，确认主控消解罐上的温度传感器及压力传感器均已与系统连接好，进行微波萃取。采用如下萃取程序：200W，10min升温到37℃，控温37℃萃取30min。程序结束后待罐内温度降至室温后在通风橱中取出。萃取液经离心(8000r/min，5min)后，过0.45μm水性滤膜，上机进行硒形态分析。同样方法做试剂空白试验。
1.3.2测定
1.3.2.1液相色谱条件
色谱柱：Hamilton PRP X-100分析柱，250mm×4.1mm，10μm。
保护柱：Hamilton PRP X-100保护柱，20mm×2.1mm，10μm。
流动相：6mmol/L柠檬酸(用氨水调节pH为5.0)。
流速：1.5mL/min；
进样体积：100μL。
1.3.2.2 ICP-MS工作参数
射频功率1350W；等离子体气流速15L/min；辅助气流速1.0L/min；碰撞模式(DRC)；积分模式为峰面积；监控元素为80Se。
1.4结果计算与表示
1.4.1定性分析
根据样品中目标化合物与标准系列中目标化合物的保留时间定性。在本方法的仪器条件下，四种硒形态标准溶液色谱图见图1。
1.4.2定量分析
按公式(1)计算试样中硒形态的含量:
Figure BDA0003113213410000081
式中:
X——样品中中硒形态含量(以硒计)，单位为微克每千克(μg/kg)；；
C——试样提取液中硒形态测定的浓度，单位为微克每升(μg/L)；
C0——试样空白中硒形态测定的浓度，单位为微克每升(μg/L)；
V——试样提取液定容总体积，单位为毫升(mL)；
m——试样质量，单位为克(g)。
1.5精密度
1.5.1重复性要求
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值(百分率)，应≤10％。
1.5.2再现性要求
在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值(百分率)，应≤15％。
1.6质量保证和控制
1.6.1空白试验
以20个样品为1个批次，应做1个空白实验，测定结果中烷基汞的含量不应超过方法检出限。
1.6.2校准
校准曲线至少需5个浓度系列，校准曲线的相关系数大于等于0.996，否则应查找原因或重新建立校准曲线。
每12小时分析1次校准曲线中间浓度点，中间浓度点测定值与校准曲线相应点浓度的相对偏差不超过20％。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种玉米中硒形态的分析方法，其特征在于，包括以下方法：
S1、试剂和材料准备
1.1所用的玻璃器皿均需用20％硝酸浸泡12小时以上，用水反复冲洗干净；所有试验用水均为GB/T 6682规定的一级水；硝酸：优级纯；柠檬酸：优级纯；氨水：优级纯；甲醇：色谱纯；蛋白酶XIV：纯度98％；硒酸根标准溶液；亚硒酸根标准溶液；硒代蛋氨酸：纯度98％；硒代胱氨酸：纯度98％；硒代蛋氨酸和硒代胱氨酸标准储备液100mg/L：准确称取100.0mg硒代蛋氨酸、硒代胱氨酸标准品，用水溶解后定容到1000mL，配制成100mg/L的标准储备液，在0℃～4℃避光保存；四种硒形态混合标准中间液，吸取适当体积的硒酸根标准溶液、亚硒酸根标准溶液、硒代蛋氨酸和硒代胱氨酸标准储备液，用水逐级稀释，配制成100μg/L的标准中间液，于0℃～4℃冰箱中储存；四种硒形态混合标准工作液，用移液管分别移取标准中间液0、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00、5.00mL于7个10mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，现用现配，该溶液各种形态硒浓度均为0.00、1.00、2.00、5.00、10.00、20.00、50.00μg/L；
S2、仪器设备准备
包括：电感耦合等离子体质谱仪；高效液相色谱仪；微波消解仪；真空冷冻干燥机；分析天平，感量0.1mg和0.1g；离心机，转速不低于8000r/min；粉碎机；
S3、分析步骤
3.1试样预处理
样品洗净后，用真空冷冻干燥机冻干后粉碎，将磨细的样品全部过孔径0.15mm、100目筛，之后密封于聚乙烯塑料样品瓶中，置于-22℃冰箱中保存；
称取0.5000g样品于微波消解罐中，加入15mg蛋白酶XIV和10mL超纯水混匀使样品与萃取液充分接触；将消解罐装入消解罐支架后放入微波消解仪的炉腔中，确认主控消解罐上的温度传感器及压力传感器均已与系统连接好，进行微波萃取；采用如下萃取程序：200W，10min升温到37℃，控温37℃萃取30min；程序结束后待罐内温度降至室温后在通风橱中取出；萃取液经离心后，过0.45μm水性滤膜，上机进行硒形态分析；同样方法做试剂空白试验；
3.2测定
3.2.1液相色谱条件
色谱柱：Hamilton PRP X-100分析柱，250mm×4.1mm，10μm；
保护柱：Hamilton PRP X-100保护柱，20mm×2.1mm，10μm；
流动相：6mmol/L柠檬酸，用氨水调节pH为5.0；
流速：1.5mL/min；
进样体积：100μL；
3.2.2 ICP-MS工作参数
射频功率1350W；等离子体气流速15L/min；辅助气流速1.0L/min；碰撞模式；积分模式为峰面积；监控元素为80Se；
S4、结果计算与表示
4.1定性分析
根据样品中目标化合物与标准系列中目标化合物的保留时间定性；
4.2定量分析
按公式(1)计算试样中硒形态的含量:
Figure FDA0003113213400000021
式中:
X——样品中中硒形态含量(以硒计)，单位为微克每千克(μg/kg)；；
C——试样提取液中硒形态测定的浓度，单位为微克每升(μg/L)；
C0——试样空白中硒形态测定的浓度，单位为微克每升(μg/L)；
V——试样提取液定容总体积，单位为毫升(mL)；
m——试样质量，单位为克(g)。
2.根据权利要求1所述的一种玉米中硒形态的分析方法，其特征在于：实验精密度要求为：
重复性要求：在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值(百分率)，应≤10％；
再现性要求：在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值(百分率)，应≤15％。
3.根据权利要求1所述的一种玉米中硒形态的分析方法，其特征在于：还包括质量保证和控制，具体方法如下
空白试验：以20个样品为1个批次，应做1个空白实验，测定结果中烷基汞的含量不应超过方法检出限。
校准：校准曲线至少需5个浓度系列，校准曲线的相关系数大于等于0.996，否则应查找原因或重新建立校准曲线；每12小时分析1次校准曲线中间浓度点，中间浓度点测定值与校准曲线相应点浓度的相对偏差不超过20％。
4.根据权利要求1所述的一种玉米中硒形态的分析方法，其特征在于：所述步骤3.1试样预处理中，萃取液经离心条件为8000r/min，5min。
CN202110656687.4A 2021-06-11 2021-06-11 一种玉米中硒形态的分析方法 Pending CN113391016A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110656687.4A CN113391016A (zh) 2021-06-11 2021-06-11 一种玉米中硒形态的分析方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110656687.4A CN113391016A (zh) 2021-06-11 2021-06-11 一种玉米中硒形态的分析方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113391016A true CN113391016A (zh) 2021-09-14

Family

ID=77620845

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110656687.4A Pending CN113391016A (zh) 2021-06-11 2021-06-11 一种玉米中硒形态的分析方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113391016A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114705767A (zh) * 2022-03-01 2022-07-05 海南省食品检验检测中心(海南省实验动物中心) 一种大米中硒形态的分析检测方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110780006A (zh) * 2019-11-19 2020-02-11 恩施土家族苗族自治州农业科学院(恩施土家族苗族自治州硒应用技术与产品开发研究院) 一种硒蛋白中硒代氨基酸的测定方法
CN112630348A (zh) * 2020-12-23 2021-04-09 河北省地质实验测试中心 一种使用hplc-icp-ms测定水中硒酸盐亚硒酸盐的检测方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110780006A (zh) * 2019-11-19 2020-02-11 恩施土家族苗族自治州农业科学院(恩施土家族苗族自治州硒应用技术与产品开发研究院) 一种硒蛋白中硒代氨基酸的测定方法
CN112630348A (zh) * 2020-12-23 2021-04-09 河北省地质实验测试中心 一种使用hplc-icp-ms测定水中硒酸盐亚硒酸盐的检测方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
曾云想;梁婷婷;汤明河;金璇;俞兴伟;刘国强;: "超声辅助酶法提取-高效液相色谱-原子荧光光谱联用技术测定大米中6种硒形态" *
曾凤泽 等: "微波辅助酶萃取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定灵芝中６种硒形态" *
秦冲 等: "HPLC- ICP- MS法测定富硒小麦中硒的形态" *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114705767A (zh) * 2022-03-01 2022-07-05 海南省食品检验检测中心(海南省实验动物中心) 一种大米中硒形态的分析检测方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wolf et al. Determination of chromium and beryllium at the picogram level by gas chromatography-mass spectrometry
CN101968436B (zh) 微波消解faas法测定水体中痕量镍的定量分析方法
CN108693241B (zh) 一种同时测定土壤中硒和镉的方法
Falchuk et al. [33] Determination of zinc in biological samples by atomic absorption spectrometry
CN113376298A (zh) 一种快速测定大米中4种农药残留量的方法
CN113391016A (zh) 一种玉米中硒形态的分析方法
CN111812229A (zh) 一种气相色谱-质谱测定土壤/沉积物中2-甲基苯并噻唑的分析方法
CN111024665A (zh) 一种富硒大米或其制备的产品中有机硒含量测定的方法
CN108760920B (zh) 一种基于hplc-msms法测定氰霜唑及其代谢物残留量的方法
CN113960153A (zh) 血清中12种元素的icp-ms检测方法
CN110887911A (zh) 一种动物源食品中克霉唑残留的气相色谱-串联质谱检测方法
CN112630348A (zh) 一种使用hplc-icp-ms测定水中硒酸盐亚硒酸盐的检测方法
CN109444115A (zh) 一种土壤中有效硫的测定方法
CN107247092B (zh) 一种快速定量检测植物及食品中无机硒含量的方法
CN109358039A (zh) 一种土壤中有效磷的测定方法
CN113607852B (zh) 土壤中松节油的测定方法
CN108132309A (zh) 一种测定铁皮石斛中噻菌铜残留量的分析方法
CN115201344A (zh) 测定小麦中呕吐毒素和/或其乙酰化产物含量的方法
CN114858785A (zh) 一种基于电感耦合等离子体发射光谱法测定硫磺中硫含量的方法
CN109324139A (zh) 一种烟叶中玉米素核苷液液萃取-液相色谱-串联质谱的测定方法
CN111896660B (zh) 一种植物性食品中草甘膦和草铵膦的检测方法
CN114577943B (zh) 一种间接测定婴幼儿配方乳粉及调制乳粉中天冬氨酸和谷氨酸的方法
CN114459867A (zh) 湿法净化磷酸中杂质砷含量的测定方法
CN115266983B (zh) 一种利用气相色谱质谱法对消毒产品抗、抑菌剂中抗真菌药物进行测定的方法
CN113984726B (zh) 一种氨基苯硼酸功能化磁珠/乙二醛修饰dna检测汞离子的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210914

RJ01 Rejection of invention patent application after publication