CN113383232B - 液相色谱质量分析装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供能够防止泵、柱的污染且在不追加复杂的机构的情况下实行质量校准的液相色谱质量分析装置。该液相色谱质量分析装置具备包含供给流动相溶剂的供给泵的液相色谱、分析试样的质量的质量分析装置以及标准试样容器，该标准试样容器构成为在连结上述液相色谱与上述质量分析装置的流路中能够与上述液相色谱和上述质量分析装置串联地连接且收纳质量校准用标准试样。

Description

液相色谱质量分析装置
技术领域
本发明涉及液相色谱质量分析装置。
背景技术
质量分析装置是通过电、磁的作用而根据质量电荷比将离子分离并测定其存在量的分析装置。分离的方式有四极型、飞行时间型、离子阱型等各种各样的方式，但在任何方式中，使用分析装置的目的均主要是成分未知试样的定性分析或者浓度未知试样的定量分析。
在进行定性分析的情况下，取得以横轴作为质量电荷比、以纵轴作为离子强度的质谱。从质谱中的离子峰的图案推测未知试样的质量数、结构。在进行定量分析的情况下，在几分钟内测定想要定量的物质固有的质量电荷比中的离子强度。通过该测定，取得以横轴作为时间、以纵轴作为离子强度的质量色谱。通过取未知试样的色谱的面积与浓度已知试样的色谱的面积之比来计算未知试样的浓度。
质量分析装置多与色谱连结使用。所谓色谱，是利用化学或物理相互作用的强弱而将混合物中的成分分离的装置。作为色谱，例如有流动相为气体的气相色谱、流动相为液体的液相色谱等。利用色谱将试样中的夹杂物成分分离后利用质量分析装置进行分析，从而提高定性分析以及定量分析的精度。如果通过色谱，则质量分析装置的分析结果的色谱的离子信号会以峰形状来出现。
这里，无论定性、定量，为了维持测定精度，重要的是，质谱中的横轴方向的离子信号的峰位置。离子信号的峰的位置取决于施加于质量分析装置的电力、磁力的值。这些力的值容易受到装置的周围的温度、湿度的变化的影响。因此，随着周围的温度、湿度的变化，离子信号的峰位置会发生变化，产生与真实的质量电荷比的差异。在该差异极大的情况下，定性分析中，无法确定测定试样为何物。此外，定量分析中，出现无法看到色谱中的测定物质的离子信号的峰的问题。
由于前面那样的理由，通常，在使用质量分析装置前，测定质量数已知的标准试样而取得质谱，以该离子信号的峰位置为基准修正质谱的横轴。将该动作称为质量校准或质量校正。为了精确实行质量校准，需要将标准试样的离子信号保持一定时间、充分的信号量来进行测定。
作为关于这样的质量校准的方法的文献，有专利文献1。该文献中，使已知质量数的内部标准试样使用液相色谱的供给泵与流动相溶剂混合。内部标准试样连续地或按照脉冲方式以预定间隔导入至质量分析装置。然后，参照来源于内部标准试样的质谱，利用内部标准法而能够实行目的成分的质谱的质量校准。
此外，专利文献2中记载了，将已知正确的质量电荷比值且在目的试样中明确不存在的标准物质以预定量连续添加于溶出液中，从而实行质量校准。
专利文献1中所记载的方法中，存在液相色谱的供给泵、柱被标准试样污染而堵塞、柱的寿命变短等课题。此外，专利文献2中所使用的方法中，需要用于连续添加标准试样的机构。为了实现上述机构，需要有别于用于供给液相色谱的流动相溶剂的另外的供给泵等控制连续动作的新的机构。因此，存在装置的导入成本会因新的添加机构的数量而增加的课题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-31201号公报
专利文献2：国际公开第2016/103388号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述课题而完成的，其目的在于，提供能够防止泵、柱的污染且在不追加复杂的机构的情况下实行质量校准的液相色谱质量分析装置。
用于解决课题的方法
为了解决上述课题，本发明的液相色谱质量分析装置具备包含供给流动相溶剂的供给泵的液相色谱、分析试样的质量的质量分析装置以及标准试样容器，上述标准试样容器构成为在连结上述液相色谱与上述质量分析装置的流路中能够与上述液相色谱和上述质量分析装置串联地连接且收纳质量校准用标准试样。
发明效果
根据本发明，能够防止泵、柱被标准试样污染，并且能够利用液相色谱的用于供给流动相溶剂的泵来实施质量校准，因此能够提供在不追加复杂的机构的情况下即可实行质量校准的液相色谱质量分析装置。
附图说明
图1是说明第一实施方式的液相色谱质量分析装置的构成例的概略图。
图2是说明标准试样容器14的构成和其动作的一例的截面图。
图3是示出安装于标准试样容器14的注入孔H1和排出孔H2的连接器35的结构的一例的截面图。
图4是说明关于图1的液相色谱质量分析装置中的质量校准的动作的时序图。
图5是说明第二实施方式的液相色谱质量分析装置的构成例的概略图。
图6是说明图5的液相色谱质量分析装置中的液相色谱质量分析、质量校准以及流路的清洗的动作的时序图。
图7是表示第三实施方式的标准试样容器14的结构的概略图。
图8是说明图7的液相色谱质量分析装置中的液相色谱质量分析、质量校准、流路的清洗以及FIA的动作的时序图。
图9是表示第四实施方式的标准试样容器14的结构的概略图。
图10是说明图9的液相色谱质量分析装置中的液相色谱质量分析、质量校准以及流路的清洗的动作的时序图。
图11是说明第五实施方式的液相色谱质量分析装置的构成例的概略图。
图12是说明图11的液相色谱质量分析装置的动作的时序图。
图13是说明第六实施方式的液相色谱质量分析装置的构成例的概略图。
具体实施方式
以下，参照附图来说明本实施方式。附图中，功能上相同的要素有时用相同的序号或对应的序号来表示。需说明的是，附图示出了符合本公开的原理的实施方式和安装例，但这些是用于本公开的理解，绝不是为了限定性地解释本公开而使用。本说明书的描述只不过时典型的例示，在任何含义下均不限定本公开的专利要求的范围或应用例。
本实施方式中，进行了充分详细的说明以使本领域技术人员实施本公开，但需要理解，其他的安装、形态也是可能的，在不脱离本公开的技术思想的范围和精神的情况下能够进行构成、结构的变更、多种多样的要素的替换。因此，以下的描述不会限定于此来解释。
[第一实施方式]
参照图1的概略图，对第一实施方式的液相色谱质量分析装置的构成例进行说明。该液相色谱质量分析装置100由包含供给流动相溶剂24的供给泵11的液相色谱12、质量分析装置13、标准试样容器14以及配管15大致构成。
图1中虽省略了图示，但液相色谱12除了供给泵11以外还包含柱等。质量分析装置13根据被色谱仪的柱分离、导入的成分而进行各成分的质量分析。
配管15与液相色谱12和质量分析装置13连接，从液相色谱12朝向质量分析装置13输送测定对象试样的分离成分。标准试样容器14设于上述配管15的路线的途中，配置成与液相色谱12和质量分析装置13可串联地连接。标准试样容器14是在其内部填充了用于质量校准的标准试样溶液的容器。
参照图2的截面图对标准试样容器14的构成的一例连同其动作一起进行说明。图2(a)示出了标准试样容器14的初始状态，(b)、(c)示出了将保持在其内部的标准试样溶液23挤出的样子。
作为一例，该标准试样容器14由壳体21和隔板22大致构成。壳体21例如具有以流路的方向作为长边方向的筒形状(例如圆筒形状)，在其一端的第一壁面211具有注入孔H1，在另一端的第二壁面212具有排出孔H2。此外，隔板22将上述圆筒形状的壳体21的内部在与流路交叉的方向上隔开，进而配置成能够在流路方向(连结注入孔H1和排出孔H2的方向)上移动。即，在标准试样容器14中，在隔板22与第二壁面212之间充满标准试样溶液23，在第一壁面211与隔板22之间的位置注入流动相溶剂24。如图2(b)、(c)所示，通过从注入孔H1导入流动相溶剂24并推压隔板22，从而从排出孔H2排出标准试样溶液23。需说明的是，注入孔H1以及排出孔H2的形状可以设为例如直径1/16英寸程度且能够连接液相色谱的配管用管、螺栓的形状。
隔板22被设计成在施加数十MPa的压力时在壳体21的内部从注入孔H1朝向排出孔H2的方向移动。标准试样溶液23优选为将例如聚丙二醇、碘化铯等出现多个质量数的离子峰的物质溶于水、甲醇、乙腈等有机溶剂而成的溶液。另一方面，流动相溶剂24优选为水或甲醇、乙腈等有机溶剂。
在标准试样容器14的注入孔H1和排出孔H2上安装有例如图3的截面图所示那样的连接器35。连接器35包含密封栓31、接头32、螺栓33和管34。管34安装于注入孔H1或排出孔H2，接头32的密封栓31侧的一端与上述的配管15连接。
接头32设为圆筒状的中空构件，具有沿圆筒的轴方向的中空部H3。在接头32的一端侧的内壁形成有螺孔，螺合密封栓31。此外，在接头32的另一端侧的内壁也形成有同样的螺孔，螺合螺栓33。接头32的一端在取下密封栓31后连接上述的配管15。因此，接头32的一端的内径按照与配管15的外径一致的方式构成。
螺栓33具有沿其中心轴的通孔H4，在该通孔H4中插入有管34。如果将使管34贯穿后的螺栓33与接头32连接，进而将管34固定于注入孔H1，则能够将连接器35与标准试样容器14连接。如此，能够利用接头32的螺孔将标准试样容器14与配管15连接。
此外，在带着标准试样容器14运送时将密封栓31与接头32的一端连接。借助密封栓31，能够以在标准试样容器14的内部充满标准试样溶液23的状态进行密封。以往，标准试样溶液以开封状态放置或者一旦开封后需要反复进行试样容器的盖子的打开关闭，因此标准试样溶液容易劣化。与此相对，如果利用第一实施方式的标准试样容器14和连接器35，则能够将1次耗尽量的标准试样溶液密封保管，因此能够防止标准试样溶液的劣化。
接下来，参照图4的时序图来说明关于图1的液相色谱质量分析装置中的质量校准的动作。图1的装置中，在开始质量校准时，在配管15上连接标准试样容器14(时刻t1)。在连接标准试样容器14时，使排出孔H2通过连接器35与质量分析装置13连接，从而使注入孔H1通过连接器35与供给泵11连接。质量校准开始时的标准试样容器14中，如图2(a)所示，隔板22移动至注入孔H1侧，在隔板22与排出孔H2之间的内部空间充满有标准试样溶液23。
将标准试样容器14通过配管15而与供给泵11和质量分析装置13连接后，从供给泵11开始供给流动相溶剂24。供给流动相溶剂24时的压力为数十MPa，因此随着供给，标准试样容器14的隔板22在壳体21内移动。
伴随隔板22的移动，标准试样溶液23被从排出孔H2挤出而到达质量分析装置13(参照图2(b))。如图4所示，在连接标准试样容器14、标准试样溶液23由于供给泵11的作用而被挤出期间，标准试样溶液23的离子信号在质量分析装置13中按照恒定的强度被检测。以质谱测定结果中的标准试样溶液23的离子信号的峰位置为基准来修正质谱的横轴从而能够实施质量校准。
如图2(c)那样，如果隔板22达到壳体21的另一端，则标准试样溶液23的离子信号在质量分析装置13中不会被观测到。此时，壳体21成为充满流动相溶剂24的状态。如果标准试样溶液23的离子信号在质量分析装置13中不再被观测到，则停止供给泵11，停止流动相溶剂24的供给。
然后，将标准试样容器14从配管15卸下(图4的时刻t2)，例如利用配管15将供给泵11与质量分析装置13直接连接。如果在该状态下再次从供给泵11供给流动相溶剂24，则能够清洗从供给泵11至质量分析装置13的流路中残留的标准试样溶液23。
如以上说明的那样，根据上述第一实施方式的液相色谱质量分析装置的构成，标准试样溶液不像专利文献1那样通过液相色谱12的供给泵11。因此，能够防止供给泵11因标准试样溶液而被污染。
另外，由于使用液相色谱12的供给泵11，因此能够将作为液相色谱质量分析装置而工作时所需的供给泵的数量控制在最低限。
[第二实施方式]
接着，参照图5～图6来说明第二实施方式的液相色谱质量分析装置。图5是示出第二实施方式的液相色谱质量分析装置的构成例的概略图。上述第二实施方式的液相色谱质量分析装置中，液相色谱12具备用于搭载柱的柱搭载部52。对于与第一实施方式相同的构件，在图5中赋予与图1相同的参照符号，以下省略重复的说明。
柱搭载部52构成为可选择性搭载实行液相色谱质量分析(LC/MS)时使用的柱51以及实行质量校准时使用的标准试样容器14。柱搭载部52所搭载的柱51和标准试样容器14分别在使用时可通过配管15在供给泵11与质量分析装置13之间串联连接。
作为一例，标准试样容器14可以采用图2所示的标准试样容器。但是，标准试样容器14的壳体21的体积设为与柱51相同的体积或者能够收纳于柱搭载部52的体积。此外，柱搭载部52通常保温在40～70℃。为了应对这样的环境，壳体21可以使用隔热材。通过使用隔热材，能够防止标准试样容器14内的标准试样溶液23因热而劣化。
接下来，参照图6的时序图，对图5的液相色谱质量分析装置的动作进行说明。图6中，作为一例，示出了依次实行液相色谱质量分析(LC/MS)、质量分析装置13的质量校准以及流路的清洗时的流程。
在实施液相色谱质量分析(LC/MS)的情况下，柱搭载部52会连接柱51(图6的时刻t11)。柱51通过配管15与液相色谱12至质量分析装置13的流路连接。当连接柱51时，将分析对象的试样利用未图示的泵注入数～数十μL而使其吸附于柱51。然后，借助供给泵11向柱供给适当的流动相溶剂。由此，使分析对象的试样从柱51溶出而送出至质量分析装置13。
如果对于所送出的分析对象的试样利用质量分析装置13进行质量分析，则出现在色谱中的试样中的测定物质的离子信号例如在时刻t11～t12之间的任意时刻表现为数秒宽度的峰形状。
如果液相色谱质量分析结束，则接着开始质量校准。该情况下，从柱搭载部52将柱51卸下，取而代之连接标准试样容器14。质量校准时的离子信号的样子、处理方法、标准试样容器14的截面图的样子与第一实施方式同样。
如果隔板22在壳体21的内部完成从注入孔H1侧移动至排出孔H2侧，则质量分析装置13中不会出现离子信号，因此停止供给泵11的动作，结束流动相溶剂的供给。通过以上操作，结束质量校准。
当结束质量校准时，接着移向流路的清洗工序。如果离子信号不再被观测到而停止供给泵11的动作，则接着卸下连接于柱搭载部52的标准试样容器14，取而代之连接柱51。如果在该状态下再次从供给泵11供给流动相溶剂24，则能够清洗从柱搭载部52至质量分析装置13的流路中残留的标准试样溶液。将流路清洗后，再次进行试样的注入，与以上同样地再次开始液相色谱质量分析(LC/MS)。
如以上说明的那样，上述第二实施方式的装置中，在柱搭载部52中，在实行液相色谱质量分析(LC/MS)时搭载柱51，在实行质量校准时标准试样容器14代替柱51搭载于柱搭载部52。因此，根据上述第二实施方式的装置，除了能够获得第一实施方式中记载的效果之外，还能够防止用于液相色谱质量分析的柱51被标准试样溶液污染。此外，能够排除使柱51的寿命变短的柱51堵塞之类的可能性。
[第三实施方式]
接下来，参照图7～图8来说明第三实施方式に係る液相色谱质量分析装置。该第三实施方式的装置的整体构成可以与第二实施方式的装置的整体构成(图5)相同。但是，该第三实施方式的标准试样容器14的结构与第二实施方式不同。
图7是表示第三实施方式的标准试样容器14的结构的概略图。图7中，(a)示出了标准试样容器14的使用开始前的状态，(b)示出了使用状态下的中间阶段的状态，(c)示出了使用结束阶段的状态。
作为一例，上述标准试样容器14由壳体21以及在其内部例如以螺旋状延伸的管71构成。在管71内，在实行质量校准前的阶段，注入标准试样溶液23。管71的直径(粗细)设计成标准试样溶液23不会因扩散而与其他溶液混合。此外，管71的材质按照可耐受液相色谱供给时产生的产生的数十MPa的压力的方式来选择。作为一例，管71的性状可以如下选定：内径0.25～1.00mm、长度10～100cm、材质为PEEK制管，且能够在其内部充满数十～数百μL的标准试样溶液23。
管71制成螺旋状的原因是，能够容纳实施质量校准时所需量的标准试样溶液23。图7中，以与流路交叉的方向(纸面垂直方向)为中心描绘多个环的方式描绘了螺旋，但螺旋形状不限于图7中的图示。例如，环的方向可以以与流路平行的方向(纸面方向)为中心。此外，管71的螺旋形状的配置本身也是一例，不限定于螺旋形状。例如，代替制成螺旋形状，例如配置成锯齿形状等只要管71在壳体21内具有至少1个折返部即可。
管71连接在注入孔H1与排出孔H2之间。管71从注入孔H1和排出孔H2向外部引出，与配管15连接。需说明的是，在注入孔H1和排出孔H2上，配置与第一实施方式同样的连接器35，通过该连接器35可以连接管71与配管15。但是，管71具有适当的截面直径，且形成了螺旋形状，因而即使省略连接器35，也会抑制标准试样溶液23向管71外部泄漏。
上述第三实施方式的标准试样容器14与第一实施方式不同，没有隔板22，管71内的标准试样溶液23受到从管71的一端注入的流动相溶剂的直接压力，从而从另一端排出。标准试样容器14的形状与第一实施方式不同，实质上左右对称。因此，第三实施方式中，可以使图7的结构左右反转，将排出孔H2连接于液相色谱12侧，将注入孔H1连接于质量分析装置13侧。此外，如后述那样，也可以以将标准试样容器14保持连接于流路的状态来实行流路的清洗。
接下来，参照图8的时序图来说明图7的液相色谱质量分析装置的动作。图8中，作为一例，示出了依次实行液相色谱质量分析(LC/MS)、质量分析装置13的质量校准、流路的清洗以及FIA法(流动注射分析(Flow Injection Analysis))时的流程。
液相色谱质量分析(LC/MS)可以与第二实施方式(图6)大致同样地实行，因此省略重复的说明。接着实行的质量校准也与第二实施方式同样地将标准试样容器14与柱搭载部52连接而实行。其连接方法也与第二实施方式同样。
实行质量校准时，将标准试样容器14连接于柱搭载部52且与配管15连接后，从供给泵11将流动相溶剂24向标准试样容器14供给。如此，如图7(b)所示，由于流动相溶剂24，管71内的标准试样溶液23被朝向排出孔H2挤出，朝向质量分析装置13流动。
当将流量设为数～数十μL/分钟时，质量分析装置13中，能够以稳定的强度观测到约10分钟(时刻t22～t23)标准试样溶液的离子信号。将标准试样溶液23的测定结果在质量分析装置13的显示装置(未图示)中作为质谱来表示，以该离子峰位置作为基准来修正质谱的横轴，从而可以实施质量校准。
如果质量校准结束，则与第二实施方式同样地移动至流路的清洗工序。但是，上述第三实施方式中，在质量校准结束后，可以以保持将标准试样容器14安装于柱搭载部52的状态将管71用作流路来实行清洗工序。此点与在第二实施方式中在质量校准结束后将标准试样容器14更换为柱51而实行清洗工序的情况不同。第三实施方式的标准试样容器14与第一实施方式的标准试样容器14不同，没有隔板22，在排出标准试样溶液23后，管71的流路也开放，而且管71的内部被流动相溶液充满。因此，可以继续使用标准试样容器14来实行流路的清洗而不更换为柱51。
当清洗工序结束时，可以通过继续利用标准试样容器14的管71的FIA法(流动注射分析)来分析任意的试样。FIA法是在不实施利用柱51的成分分离的情况下实行液相色谱质量分析的方法。由于不通过柱51，能够快速测定，因此可以将液相色谱质量分析测定的参数最优化。
在利用FIA法的分析中，在标准试样容器14连接于柱搭载部52的状态下，一边利用供给泵11供给适当的流动相溶剂一边注入数～数十μL的任意的试样。由于直至到达质量分析装置13，分析对象的试样会稍微扩散，因此色谱中的离子信号的峰宽与通过柱51时相比稍微变宽。利用FIA法的分析结束后，将标准试样容器14从柱搭载部52卸下，取而代之连接柱51，再次实施液相色谱质量分析。
如以上说明的那样，根据第三实施方式的标准试样容器14，作为在质量校准结束后用于清洗的流路，可以继续利用标准试样容器14的管71，因此与通过柱51进行清洗的上述的实施方式相比，能够降低柱51的劣化水平。
[第四实施方式]
接下来，参照图9～图10来说明第四实施方式的液相色谱质量分析装置。上述第四实施方式的装置的整体构成可以与第二实施方式的装置的整体构成(图5)相同。但是，该第四实施方式的标准试样容器14的结构与第二实施方式不同。
图9是表示第四实施方式的标准试样容器14的结构的概略图。该标准试样容器14由壳体21、填充在壳体21内且能够吸收标准试样溶液23的填充剂41构成。填充剂41被填充在壳体21的空洞内。需说明的是，壳体21的两端的注入孔H1和排出孔H2可以构成为也能够连接与上述的实施方式同样的连接器(图3)。
填充剂41的材料可以为硅胶等与柱51中填充的填充剂同等的材料。但是，第四实施方式中的标准试样容器14是质量校准专用的，与液相色谱质量分析中使用的柱51是不同的容器。
接着，参照图10的时序图来说明图9的液相色谱质量分析装置的动作。图10中，作为一例，示出了依次实行液相色谱质量分析(LC/MS)、质量分析装置13的质量校准以及流路的清洗时的流程。液相色谱质量分析(LC/MS)时、质量校准时以及流路清洗时的柱51以及标准试样容器14对于柱搭载部52的连接状态、试样的注入动作与第三实施方式同样。因此，以下省略重复的说明。但是，质量校准时得到的离子信号与第三实施方式不同，形成宽度宽的山一样的峰形状的色谱。
上述第四实施方式中，标准试样容器14在其内部具有填充剂41，标准试样溶液23以吸收在该填充剂41中的形式收纳在标准试样容器14的内部。填充剂41的吸收力高，因此即使连接器35的密封栓31为松动的状态，内容的标准试样溶液23也不会漏出，因此，标准试样容器14与柱搭载部52的连接作业与上述的实施方式相比变得容易。
[第五实施方式]
接下来，参照图11～图12来说明第五实施方式的液相色谱质量分析装置。图11是表示第五实施方式的液相色谱质量分析装置的结构的概略图。上述第五实施方式的装置构成为柱搭载部52可并联、同时搭载液相色谱质量分析用的柱51以及质量校准用标准试样容器14。
并且，由于可以选择性使用柱51和标准试样容器14，因此可在供给泵11与柱搭载部52之间设置阀门111a。进一步，可在柱搭载部52与质量分析装置13之间设置阀门111b。柱51和标准试样容器14在阀门111a与阀门111b之间并联连接。通过柱51或标准试样容器14的溶液经过阀门111b被导入至质量分析装置13。阀门111a和111b按照将柱51和标准试样容器14中的任一方选择性与流路连接的方式构成。需说明的是，1个柱搭载部52中，可以连接有多个柱51和多个标准试样容器14。
接着，参照图12的时序图来说明图11的液相色谱质量分析装置的动作。图12中，作为一例，示出了依次实行液相色谱质量分析(LC/MS)、质量分析装置13的质量校准、流路的清洗以及FIA法(流动注射分析)时的流程。
液相色谱质量分析(图12的时刻t41～t42)可以与第二实施方式(图6)大致同样地实行，因此省略重复的说明。接着实行的质量校准(时刻t42～t43)也与第二实施方式同样地将标准试样容器14连接于柱搭载部52来实行。但是，上述图12的动作例中，柱51也包含在质量校准的实行中，形成始终与柱搭载部52连接(搭载)的状态。标准试样容器14也在其使用中形成始终与柱搭载部52连接的状态。但是，在质量校准开始时(例如时刻t42)，填充有标准试样的新的标准试样容器14与使用完的旧的标准试样容器14更换。如此，柱51和标准试样容器14均始终搭载于柱搭载部52，但对于阀门111a和111b而言，仅选择性连接其中一方。清洗以及FIA中的动作与第三实施方式大致相同，因此省略重复的说明。
如以上说明的那样，上述第五实施方式中，柱搭载部52能够一直维持将柱51和标准试样容器14并联、同时搭载。由于能够保持柱51与柱搭载部52连接，因此总是能够以在柱搭载部52中将柱51保温的状态进行保持。
[第六实施方式]
接下来，参照图13来说明第六实施方式的液相色谱质量分析装置。图13是表示第六实施方式的液相色谱质量分析装置的结构的概略图。上述第六实施方式的装置与第五实施方式同样地构成为柱搭载部52能够将用于液相色谱质量分析的柱和用于质量校准的标准试样容器并联、同时搭载。该第六实施方式中，多个标准试样容器14a和14b可以搭载于1个柱搭载部52中。
标准试样容器14a、14b是容纳性状彼此不同的标准试样的容器。例如，标准试样容器14a可以容纳低分子量的试样，标准试样容器14b可以容纳高分子量的试样。标准试样容器14a和14b根据液相色谱质量分析中作为日常分析的对象的试样的性状来选择。例如，在将日常低分子量的试样作为液相色谱质量分析的对象的情况下，基本上使用标准试样容器14a中的低分子量的标准试样溶液来实施质量校准。使用标准试样容器14b中的高分子量的标准试样溶液的质量校准在使用频率低的高分子量的试样成为液相色谱质量分析的对象的情况下实施。如此，上述第六实施方式中，可以将容纳在标准试样容器14a、14b中的2种标准试样溶液根据成为液相色谱质量分析的对象的试样的性状来分开使用。据此，能够以比在全部分子量区域进行质量校准时的更短的时间完成质量校准的处理。此外，也能够与网罗全部分子量的标准试样溶液相比更加降低成本。
[其他]
本发明不限定于上述实施例，包括各种各样的变形例。例如，上述实施例是为了对本发明进行容易理解的说明而进行的详细说明，并不一定是限定在具备说明的所有构成。此外，可以将某一实施例的构成的一部分替换成其他实施例的构成，另外，在某一实施例的构成中也可以加入其他实施例的构成。此外，对于各实施例的构成的一部分，可以追加、删除、替换其他构成。
符号说明
11…供给泵，12…液相色谱，13…质量分析装置，14…标准试样容器，15…配管，21…壳体，22…隔板，23…标准试样溶液、24…流动相溶剂，31…密封栓，32…接头，33…螺栓，34…管，35…连接器，41…填充剂，51…柱，52…柱搭载部，71…管，111…阀门。

Claims (7)

1.一种液相色谱质量分析装置，其具备：
包含供给流动相溶剂的供给泵的液相色谱，
分析试样的质量的质量分析装置，以及
标准试样容器，所述标准试样容器配置在连结所述液相色谱与所述质量分析装置的流路中，构成为能够与所述液相色谱和所述质量分析装置串联地连接，且收纳质量校准用标准试样，所述标准试样容器具备：
在第一端部具有注入孔、在第二端部具有排出孔且将流路的方向设为长边方向的筒形状的壳体，以及
构成为沿所述壳体的内壁可移动且将所述壳体的内部隔开的隔板；
所述隔板构成为借助来自所述注入孔的流动相溶液的移动而能够向所述排出孔的方向移动，
进一步具备构成为可搭载所述标准试样容器的柱搭载部。
2.一种液相色谱质量分析装置，其具备：
包含供给流动相溶剂的供给泵的液相色谱，
分析试样的质量的质量分析装置，以及
标准试样容器，所述标准试样容器配置在连结所述液相色谱与所述质量分析装置的流路中，构成为能够与所述液相色谱和所述质量分析装置串联地连接，且收纳质量校准用标准试样，
所述标准试样容器具备：
在第一端部具有注入孔、在第二端部具有排出孔的壳体，以及
在所述壳体的内部在所述注入孔与所述排出孔之间连接且在所述壳体中具有至少1个折返部的管，
进一步具备构成为可搭载所述标准试样容器的柱搭载部。
3.根据权利要求2所述的液相色谱质量分析装置，其中，所述管在所述壳体中以螺旋形状配置。
4.一种液相色谱质量分析装置，其具备：
包含供给流动相溶剂的供给泵的液相色谱，
分析试样的质量的质量分析装置，以及
标准试样容器，所述标准试样容器配置在连结所述液相色谱与所述质量分析装置的流路中，构成为能够与所述液相色谱和所述质量分析装置串联地连接，且收纳质量校准用标准试样，
所述标准试样容器包含：
在第一端部具有注入孔、在第二端部具有排出孔的壳体，以及
填充于所述壳体的内部且可吸收标准试样溶液的填充剂，
进一步具备构成为可搭载所述标准试样容器的柱搭载部。
5.根据权利要求1、2、4中任一项所述的液相色谱质量分析装置，其中，所述柱搭载部构成为可并联地搭载所述标准试样容器和液相色谱质量分析中所使用的柱，
进一步具备将所述标准试样容器或所述柱选择性地与流路连接的阀门。
6.根据权利要求1、2、4中任一项所述的液相色谱质量分析装置，其中，所述柱搭载部构成为可搭载容纳性状彼此不同的标准试样溶液的多个所述标准试样容器。
7.根据权利要求5所述的液相色谱质量分析装置，其中，所述柱搭载部构成为可搭载容纳性状彼此不同的标准试样溶液的多个所述标准试样容器。
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