CN113354929B - 一种低析出生物可降解pla合金及其制备方法、一种吸管料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种低析出生物可降解PLA合金及其制备方法、一种吸管料。所述PLA合金包含以下组分：PLA树脂，PBS树脂，滑石粉、抗水解剂、扩链剂、抗氧剂、催化剂、丁二酰胺基聚倍半硅氧烷。所述丁二酰胺基聚倍半硅氧烷末端同时具有丁二酰胺基和活性氨基，能够接枝到PBS、PLA大分子链上。协同吸附PBS原料中残留的丁二酸、丁二醇、丁二酸酐等小分子，有效提高POSS的吸附效率，同时提高材料的耐热性。同时体系中加入扩链剂和催化剂，使PBS原料中的小分子重新反应成大分子，以降低在食品接触全迁移量测试中的析出量。做出的吸管制品热变形温度性可达95℃，并且满足食品接触国标中全迁移量＜10mg/dm2的要求。

Description

一种低析出生物可降解PLA合金及其制备方法、一种吸管料
技术领域
本发明属于可降解塑料领域，尤其涉及一种低析出生物可降解PLA合金及其制备方法，还涉及一种用于制备吸管的吸管料。
背景技术
传统吸管常使用PP材料，但PP属不可降解材料，会造成严重的环境污染，近年来，随着人们对生态环境保护的意识加强，各国先后出台“限塑、禁塑”政策法规，生物可降解塑料得到越来越多的关注，应用领域在不断扩大。在包装材料，一次性餐具，农用地膜和日用制品等领域开始逐步取代传统塑料。2020年 1月19日，发改委印发《关于进一步加强塑料污染治理的意见》规定，2021年 1月1日起，在全国餐饮行业中禁止使用不可降解一次性塑料吸管。
聚乳酸(PLA)是一种性能优良的生物可降解材料，堆肥环境下180天后降解率大于90％，且强度高，加工性好，可应用于一次性餐具、普通注塑等领域。
CN201911119087.3公开了一种生物可降解吸管及其制备方法，此合金是由聚乳酸、聚羟基脂肪酸酯(PHA)、竹粉作为主体，加入助剂共混改性而成，加入竹粉可以降低成本，但是竹粉需用偶联剂预处理，增加了工序，同时加入竹粉的吸管制品会有气味，影响使用感官，同时使用的PHA价格昂贵，产量小，不适合大批量工业化生产。
CN201910063921.5公开了一种全生物降解秸秆吸管及其制备方法，此发明将经过预处理的秸秆管于纤维素溶液中浸泡，然后取于空气中凝胶化以在秸秆管表面形成纤维素胶体膜，再将秸秆管至于蒸馏水中进行溶剂交换，自然风干后得到秸秆吸管。全生物降解秸秆吸管可替代传统不可降解PP吸管，减少环境污染，但是制备过程复杂，对操作要求较高，不利于工业化。且秸秆吸管有味道，不能满足大众的普遍要求。
CN201410745524.3公开了一种以PLA/PBS为基料的全降解育苗盘及其制备方法，其是由聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、生物基填料、无机填料及少量助剂组成，为完全生物降解材料，将上述各组分充分混合后经螺杆熔融塑化直接挤出0.2-2mm厚的板材，将这种板材放到模压机上模压并用冲床将多余边角冲掉就得到全降解育苗盘。该材料不涉及食品接触，且无需耐热，对材料要求较低。
CN201810561570.6公开了一种PLA/PBS导电材料及其制备方法，本发明提供的PLA/PBS导电材料，由PLA、PBS、导电填料、扩链剂以及抗氧化剂制备而成，先将PLA与PBS共混，通过PBS增韧PLA，同时加入扩链剂使PLA与扩链剂熔融混合时发生扩链反应，提高PLA/PBS复合材料的强度，进而提高了所制备的PLA/PBS导电材料的强度以及韧性，但该材料对于其耐热性并未提及。
目前市面上可降解吸管多采用纯PLA或者PLA/PBS共混组合，纯PLA吸管耐热性不佳；而在PLA/PBS共混体系中，由于PBS本身合成过程纯化不彻底造成的残留的小分子在全迁移量测试中析出，造成全迁移测试难以达到国标＜ 10mg/dm2的要求。
发明内容
本发明的目的在于一种低析出生物可降解PLA合金及其制备方法、一种吸管料。通过控制POSS合成过程中丁二酸与活性氨基的摩尔比，得到同时具有丁二酰胺基和活性氨基的POSS低聚物，接枝到PBS、PLA大分子链上，吸附PBS 原料中残留的丁二酸、丁二醇、丁二酸酐等小分子，同时提高材料的耐热性。同时加入扩链剂和催化剂，使PBS原料中的小分子重新反应成大分子，以降低在食品接触全迁移量测试中的析出量。做出的吸管制品热变形温度性可达95℃，并且满足食品接触国标中全迁移量＜10mg/dm2的要求。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
一种低析出生物可降解PLA合金，包含以下组分：
Figure BDA0003102797220000031
本发明所述丁二酰胺基聚倍半硅氧烷为自制，末端同时具有丁二酰胺基和活性氨基。
本发明所述PLA树脂熔融指数为4-13g/10min(190℃，2.16kg)，优选 4-7g/10min(190℃，2.16kg)。实例包括但不限于Total Corbion公司的LX575、 LX175、LX530，Natureworks公司的4032D，浙江海正公司的REVODE110、 REVODE190、REVODE101，安徽丰原公司的FY801、FY802、FY804，Total Corbion公司的LX575、LX175中的一种或多种；优选Total Corbion公司的LX575、 LX175中的一种或多种。
本发明所述PBS树脂熔融指数为4-11g/10min(190℃，2.16kg)，优选 3-6g/10min(190℃，2.16kg)。实例包括但不限于中国新疆蓝山屯河公司的TH803S，泰国PTTMCC公司的FZ91PB、FZ91PM中的一种或多种；优选PTTMCC公司的FZ91PB。
本发明所述滑石粉目数为2000-8000目，优选4000-6000目。实例包括但不限于后英的HT4(1250目)、鑫达的SD-8078(2500-3000目)、艾海的AH51210L (5000目)、AIHAI-IMI的HTP ultra5L(8000目)中的一种或多种，优选艾海的AH51210L(5000目)。
本发明中，所述的抗水解剂为单体型碳化二亚胺和聚合性碳化二亚胺中的一种或多种，实例包括但不限于莱茵化学的STABAXOL 1LF、郎亿化学的 HyMax210、HyMax1010。
本发明中，所述扩链剂为多环氧化合物、二酸酐、异氰酸酯类化合物中的一种或几种，实例包括但不限于BASF的ADR4468、万华化学的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
本发明中，所述抗氧剂为胺类抗氧剂、受阻酚类抗氧剂、硫代酯类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或几种，实例包括但不限于Sunshow的抗氧剂1010、抗氧剂168。
本发明中，所述催化剂为钛酸酯类、对甲苯磺酸类、铋系催化剂中的一种或多种，实例包括但不限于钛酸四丁酯、对甲苯磺酸钠、对甲苯磺酸。
本发明中，所述丁二酰胺基聚倍半硅氧烷的结构式如下：
Figure BDA0003102797220000041
其中，R为
Figure BDA0003102797220000042
亚甲基、亚乙基；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8相互独立的为氨基、COOH-CH2-CH2-CONH-(丁二酰胺基)，并且丁二酰胺基聚倍半硅氧烷中氨基与丁二酰胺基的摩尔比为1：7-7：1。
本发明所述丁二酰胺基聚倍半硅氧烷的制备方法，包括以下步骤：活性氨基POSS和丁二酸在酸性催化剂催化下反应。
作为一个优选的方案，所述的丁二酰胺基聚倍半硅氧烷的制备方法是在溶剂的存在下进行的，所述溶剂为酰胺类溶剂，优选二甲基甲酰胺(DMF)、N- 甲基乙酰胺、N-甲基甲酰胺中的一种或多种，优选DMF。
本发明所述的活性氨基POSS为八氨苯基POSS、八氨乙基POSS、八氨甲基POSS中的一种或多种，优选八氨苯基POSS。
本发明所述的酸性催化剂是盐酸、柠檬酸、亚磷酸中的一种或多种，优选亚磷酸。
本发明所述丁二酰胺基聚倍半硅氧烷的制备方法中，丁二酸和活性氨基 POSS的摩尔比为1：1-5：1，优选3：1-4：1。
本发明所述的丁二酰胺基聚倍半硅氧烷的粒径为3-10nm，优选5-8nm。
在一种实施方案中，本发明所述的丁二酰胺基聚倍半硅氧烷的制备方法，包括以下步骤：在溶剂、催化剂存在下，丁二酸和活性氨基POSS，100-120℃加热失水，当体系温度达到110-130℃时，保温1-2h，然后逐渐升温至195-205℃，保温反应4-5h，再降温至60-80℃，加入水和活性炭脱色，冷却、过滤即得粗品，最后用乙醇重结晶得到丁二酰胺基聚倍半硅氧烷。
本发明的另一目的在于提供一种制备PLA合金的方法。
一种制备所述的低析出生物可降解PLA合金的方法，包含以下步骤：将PLA 树脂、PBS树脂、滑石粉、抗水解剂、抗氧剂、扩链剂和丁二酰胺基聚倍半硅氧烷混合后，加入双螺杆挤出机主喂，将催化剂从液体进料口加入，随后熔融挤出，冷却，切粒，烘干，得到PLA合金。
本发明中，制备所述的低析出生物可降解PLA合金的方法中，双螺杆挤出机转速为200-600转/分钟，挤出温度160-190℃。
一种吸管料，包含本发明所述的低析出生物可降解PLA合金。
一种制备吸管的方法，包括以下步骤：将PLA合金在吸管挤出机上进行吸管挤出。
本发明所述的吸管挤出机优选为单螺杆挤出机，转速为200-600转/分钟，挤出温度160-190℃，冷却水槽温度为20-40℃。
与现有技术相比，本发明具有以下技术优势：
1)由于PBS原料在合成端纯化脱挥不彻底，会有很多丁二酸酐、丁二酸、丁二醇缩聚物等小分子残留，在全迁移测试中析出，无法满足食品接触的要求。本文自制丁二酰胺聚倍半硅氧烷，通过控制丁二酸与活性氨基POSS合成过程中的摩尔比，得到同时具有丁二酰胺基和活性氨基的POSS低聚物。所述低析出生物可降解PLA合金吸管，通过倍半硅氧烷的活性氨基与PBS、PLA的端羧基进行反应，接枝到PBS、PLA大分子链上，不受任何理论限制，末端的丁二酰胺基与PBS原料中残留的丁二酸、丁二醇、丁二酸酐等小分子有很好的的相似相溶性，将小分子“吸引”进POSS笼形结构中，二者协同有效提高POSS的吸附效率，同时提高材料的耐热性。
2)同时通过分别在主喂料和侧喂料加入扩链剂和催化剂，使PBS原料中的小分子重新反应成大分子，以降低在食品接触全迁移量测试中的析出量。本发明中PLA合金吸管制品热变形温度性可达95℃，高于目前市面上热变形温度80℃的水平，全迁移量测试值为7mg/dm2，远低于目前市面上全迁移量测试值为35mg/dm2的水平，满足食品接触国标中＜10mg/dm2的要求。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明，本发明所述实施例只是作为对本发明的说明，不限制本发明的范围。
各实施例和对比例中，主要原料来源如下表1：
表1原料及来源
原料 厂家
PLA(LX575)，熔指4g/10min(190℃，2.16kg) 道达尔科碧恩聚乳酸公司
PLA(LX530)、熔指10g/10min(190℃，2.16kg) 道达尔科碧恩聚乳酸公司
PLA(4032D)，熔指4g/10min(190℃，2.16kg) Natureworks公司
PBS(FZ91PB),熔指4g/10min(190℃，2.16kg) 泰国PTTMCC公司
PBS(TH803S),熔指8g/10min(190℃，2.16kg) 中国新疆蓝山屯河化工股份有限公司
SD-8078 鑫达
AH51210L 艾海
HTP ultra5L AIH AI-IMI
ADR4468 巴斯夫(中国)有限公司
二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI) 万华化学集团股份有限公司
六甲撑二异氰酸酯(HDI) 万华化学集团股份有限公司
钛酸四丁酯 阿拉丁试剂(上海)有限公司
对甲苯磺酸 阿拉丁试剂(上海)有限公司
1LF 莱茵化学有限公司
HyMax210 郎亿功能材料有限公司
HyMax1010 郎亿功能材料有限公司
八氨苯基POSS 阿拉丁试剂(上海)有限公司
八氨乙基POSS 阿拉丁试剂(上海)有限公司
八氨甲基POSS 阿拉丁试剂(上海)有限公司
盐酸 阿拉丁试剂(上海)有限公司
柠檬酸 阿拉丁试剂(上海)有限公司
亚磷酸 阿拉丁试剂(上海)有限公司
DMF 阿拉丁试剂(上海)有限公司
N甲基乙酰胺 阿拉丁试剂(上海)有限公司
N甲基甲酰胺 阿拉丁试剂(上海)有限公司
抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂DSTP 天津利安隆新材料股份有限公司
PLA合金的性能测试参数及对应测试方法如下表2：
表2性能测试方法
测试内容 单位 测试方法
熔融指数 g/10min ISO 1133
拉伸强度 MPa ISO 527
拉伸模量 MPa ISO 527
断裂伸长率 ％ ISO 527
悬臂梁冲击强度 KJ/m<sup>2</sup> ISO 180
热变形温度 ℃ ISO 75
全迁移量 mg/dm<sup>2</sup> GB31604.1-2015(50％乙醇，70℃，2h)
所用加工设备为：
双螺杆挤出机，科倍隆，型号ZSK 26Mc 18，长径比为52，螺杆直径为26cm；
吸管单螺杆挤出机，东莞市致通塑料，型号HRJ-35，长径比为28，螺杆直径为55cm。
注塑机，海天，型号HTF58X，螺杆直径为30mm。
所用测试设备为：
德国Gottfert熔融指数仪，测试条件为190℃，2.16kg；
德国ZWICK万能材料试验机，拉伸测试条件为50mm/min；
德国ZWICK冲击试验机，拉伸测试条件为23℃；
INSTRON热变形维卡测试仪，测试条件为0.45MPa；
广州西唐科技ERT-121-B总迁移量和不挥发物恒重仪，测试条件为50％乙醇，70℃，2h。
实施例1
(1)制备丁二酰胺基聚倍半硅氧烷(POSS A)：
称量50g八氨苯基POSS和18.9g丁二酸加入三口烧瓶中，控制投料摩尔比为1：4，加入800m l DMF溶液，不断搅拌直至完全溶解，溶样时温度为70℃，溶解完后加入15ml盐酸，100℃加热失水，当体系温度达到120℃时，保温1h，然后逐渐升温至195℃，保温反应5h，再降温至80℃加入40mL水，1g活性炭脱色，通过旋转蒸发去除DMF溶剂，再真空烘箱干燥4h，于坩埚中研磨即得粗品，最后用乙醇重结晶。最终得到活性氨基聚倍半硅氧烷白色固体，其粒径为 5nm。
(2)以丁二酰胺基聚倍半硅氧烷(POSS A)和表3中配方组分为原料，并参照表3中原料用量，按照以下方法制备PLA合金：
a、先将PLA、PBS树脂在除湿干燥箱中90℃下烘干6h；
b、将PLA树脂、PBS树脂、抗水解剂、抗氧剂、扩链剂、丁二酰胺基聚倍半硅氧烷在高速混合机中混合，设定混合速度为60rpm，混合时间为10分钟，加入双螺杆挤出机主喂料。将催化剂从液体进料口加入，挤出条件为：螺杆转速200rpm，螺杆温度从下料口到机头分段设置为：160℃、165℃、170℃、180℃、 180℃、185℃、185℃、185℃、190℃、190℃、190℃；
c、将挤出的物料于挤出机水槽中冷却、切粒、真空烘箱中90℃烘干4h，得到所述PLA合金；
d、将PLA合金加入到吸管单螺杆挤出机中，将挤出设备温度设置为180℃，模头温度设置在190℃。挤出过程中，在牵引设备的作用，管胚通过30℃冷却水槽，随后经过切割，运输，从而得到耐热优异，尺寸稳定的生物可降解吸管。
实施例2
(1)制备丁二酰胺基聚倍半硅氧烷(POSS B)：
称量50g八氨甲基POSS和28.3g丁二酸加入三口烧瓶中，控制投料摩尔比为1：3，加入700m l N-甲基乙酰胺溶液，不断搅拌直至完全溶解，溶样时温度为60℃，溶解完后加入10ml柠檬酸，110℃加热失水，当体系温度达到125℃时，保温1.5h，然后逐渐升温至200℃，保温反应4h，再降温至70℃加入40mL 水，2g活性炭脱色，通过旋转蒸发去除DMF溶剂，再真空烘箱干燥5h，于坩埚中研磨即得粗品，最后用乙醇重结晶。最终得到丁二酰胺基聚倍半硅氧烷白色固体，其粒径为7nm。
(2)以丁二酰胺基聚倍半硅氧烷(POSS B)和表3中配方组分为原料，并参照表3中原料用量，按照实施例1的方法制备PLA合金，除以下条件外，其余条件参照实施例1：双螺杆挤出机的挤出条件为：螺杆转速300rpm，螺杆温度从下料口到机头分段设置为：160℃、165℃、165℃、170℃、170℃、175℃、 175℃、180℃、180℃、190℃、190℃；将PLA合金加入到吸管单螺杆挤出机中，将挤出设备温度设置为170℃，模头温度设置在180℃；挤出过程中，在牵引设备的作用，管胚通过30℃冷却水槽，随后经过切割，运输，从而得到耐热优异，尺寸稳定的生物可降解吸管。
实施例3
(1)制备丁二酰胺基聚倍半硅氧烷(POSS C)：
称量50g八氨乙基POSS和14.2g丁二酸加入三口烧瓶中，控制投料摩尔比为1：2，加入600m l N-甲基甲酰胺溶液，不断搅拌直至完全溶解，溶样时温度为50℃，溶解完后加入13ml亚磷酸，120℃加热失水，当体系温度达到110℃时，保温2h，然后逐渐升温至205℃，保温反应4h，再降温至65℃加入50mL 水，1.5g活性炭脱色，通过旋转蒸发去除DMF溶剂，再真空烘箱干燥4h，于坩埚中研磨即得粗品，最后用乙醇重结晶。最终得到丁二酰胺基聚倍半硅氧烷白色固体，其粒径为8nm。
(2)以丁二酰胺基聚倍半硅氧烷(POSS C)和表3中配方组分为原料，并参照表3中原料用量，按照实施例1的方法制备PLA合金，除以下条件外，其余条件参照实施例1：双螺杆挤出机的挤出条件为：螺杆转速400rpm，螺杆温度从下料口到机头分段设置为：160℃、165℃、165℃、170℃、170℃、175℃、 180℃、180℃、180℃、185℃、190℃；将PLA合金加入到吸管单螺杆挤出机中，将挤出设备温度设置为160℃，模头温度设置在190℃；挤出过程中，在牵引设备的作用，管胚通过30℃冷却水槽，随后经过切割，运输，从而得到耐热优异，尺寸稳定的生物可降解吸管。
对比例1
以实施例1中的原料，并按照实施例1中方法制备PLA合金，区别仅在于表3中配方组成不同，所用POSS为八氨苯基POSS。
对比例2
以实施例1中的原料，并按照实施例1中方法制备PLA合金，区别仅在于表3中配方组成不同，未添加扩链剂及催化剂。
对比例3
以实施例1中的原料，并按照实施例1中方法制备PLA合金，区别仅在于表3中配方组成不同，未添加丁二酰胺基聚倍半硅氧烷。
对比例4
(1)制备对苯二酰胺基聚倍半硅氧烷(POSS D)：
称量50g八氨苯基POSS和26.6g对苯二甲酸加入三口烧瓶中，控制投料摩尔比为1：4，加入700m l N-甲基乙酰胺溶液，不断搅拌直至完全溶解，溶样时温度为60℃，溶解完后加入10ml柠檬酸，110℃加热失水，当体系温度达到125℃时，保温1.5h，然后逐渐升温至200℃，保温反应4h，再降温至70℃加入40mL水，2g活性炭脱色，通过旋转蒸发去除DMF溶剂，再真空烘箱干燥 5h，于坩埚中研磨即得粗品，最后用乙醇重结晶。最终得到对苯二酰胺基聚倍半硅氧烷(POSS D)白色固体，其粒径为6nm。
以实施例1中的原料，并按照实施例1中方法制备PLA合金，区别仅在于表3中配方组成不同，所用POSS为苯二酰胺基聚倍半硅氧烷(POSS D)。
实施例1-3与对比例1-4得到的吸管改性料于注塑机中进行标准样条注塑，设置注塑温度为170-200℃，注塑成ISO标准样条，同时，实施例1-3与对比例 1-4得到的吸管，于50％乙醇溶液中70℃条件下进行全迁移测试实验2h，样条及吸管的性能测试结果见表4。
表3实施例1-4(S1-S4)和对比例1-4(D1-D4)中原料及用量(Kg)
Figure BDA0003102797220000121
Figure BDA0003102797220000131
表4实施例1-4(S1-S4)和对比例1-3(D1-D3)产品性能测试结果
测试项目 S1 S2 S3 D1 D2 D3 D4
熔融指数(g/10min) 2.5 3.1 2.1 2.3 7 2.9 2.8
拉伸强度(MPa) 32.5 42.5 50.4 30.7 28.3 31.9 30.7
拉伸模量(MPa) 1790 2080 2597 1720 1430 1679 1700
断裂伸长率(％) 22 12 6 20 17 18 20
悬臂梁冲击强度(KJ/m<sup>2</sup>) 9 5 3 7 8 8 7
热变形温度(℃) 95 93 92 87 88 82 89
全迁移量(mg/dm<sup>2</sup>)* 7 5 4 11 13 15 12
*全迁移量按吸管制品的单面计算
从对比例1-4和实施例1-3可以看出。本发明制备丁二酰胺聚倍半硅氧烷，通过控制丁二酸与活性氨基POSS合成过程中的摩尔比，得到同时具有丁二酰胺基和活性氨基的POSS低聚物。所述低析出生物可降解PLA合金吸管，通过倍半硅氧烷的活性氨基与PBS、PLA的端羧基进行反应，接枝到PBS、PLA大分子链上，同时末端的丁二酰胺基与PBS原料中残留的丁二酸、丁二醇、丁二酸酐等小分子有很好的的相容性，起到吸附PBS原料中残留的小分子的作用，同时提高材料的耐热性。同时加入扩链剂和催化剂，使PBS原料中的小分子重新反应成大分子，以降低在食品接触全迁移量测试中的析出量。与对比例2-3相比，全迁移量大大降低，均在3-7mg/dm2之间，满足食品接触国标中＜10mg/dm2的要求。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域技术的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。

Claims (19)

1.一种低析出生物可降解PLA合金，包含以下组分：
PLA树脂 30-60份，
PBS树脂 20-50份，
滑石粉 5-30份，
抗水解剂 0.2-1份，
扩链剂 0.2-0.5份，
抗氧剂 0-1份，
催化剂 0-0.5份，
丁二酰胺基聚倍半硅氧烷 2-5份；
所述丁二酰胺基聚倍半硅氧烷的结构式为：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
其中，R为
Figure 262570DEST_PATH_IMAGE002
、亚甲基、亚乙基；R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8相互独立的为氨基、COOH- CH2-CH2-CONH-，并且丁二酰胺基聚倍半硅氧烷中氨基与COOH-CH2-CH2-CONH-的摩尔比为1： 7-7：1。
2.根据权利要求1所述的PLA合金，其特征在于，包含以下组分：
PLA树脂 35-55份，
PBS树脂 25-35份，
滑石粉 10-20份，
抗水解剂 0.5-0.8份，
扩链剂 0.5-0.8份，
抗氧剂 0.2-0.6份，
催化剂 0.2-0.4份，
丁二酰胺基聚倍半硅氧烷 3-4份。
3.根据权利要求1所述的PLA合金，其特征在于，所述PLA树脂熔融指数为4-13 g/10min，测试条件为190℃，2.16kg。
4.根据权利要求1所述的PLA合金，其特征在于，所述PLA树脂熔融指数为4-7g/10min，测试条件为190℃，2.16kg。
5.根据权利要求1所述的PLA合金，其特征在于，所述PLA树脂选自Total Corbion公司的LX575、LX175、LX530，Natureworks公司的4032D，浙江海正公司的REVODE110、REVODE190、REVODE101，安徽丰原公司的FY801、FY802、FY804中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的PLA合金，其特征在于，所述PBS树脂熔融指数为4-11g/10min，测试条件为190℃，2.16kg。
7.根据权利要求1所述的PLA合金，其特征在于，所述PBS树脂熔融指数为3-6g/10min，测试条件为190℃，2.16kg。
8.根据权利要求1所述的PLA合金，其特征在于，所述PBS树脂选自中国新疆蓝山屯河公司的TH803S，泰国PTTMCC公司的FZ91PB、FZ91PM中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的PLA合金，其特征在于，所述滑石粉目数为2000-8000目。
10.根据权利要求1所述的PLA合金，其特征在于，所述滑石粉目数为4000-6000目。
11.根据权利要求1所述的PLA合金，其特征在于，所述滑石粉选自后英的HT4、鑫达的SD-8078、艾海的AH51210L、AIHAI-IMI的HTP ultra5L中的一种或多种。
12.根据权利要求1所述的PLA合金，其特征在于，所述扩链剂为多环氧化合物、二酸酐、异氰酸酯类化合物中的一种或多种。
13.根据权利要求1所述的PLA合金，其特征在于，所述扩链剂选自BASF的ADR4468、万华化学的二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种。
14.根据权利要求1所述的PLA合金，其特征在于，所述催化剂为钛酸酯类、对甲苯磺酸类、铋系催化剂中的一种或多种。
15.根据权利要求1所述的PLA合金，其特征在于，所述催化剂选自钛酸四丁酯、对甲苯磺酸钠、对甲苯磺酸中的一种或多种。
16.根据权利要求1所述的PLA合金，其特征在于，所述丁二酰胺基聚倍半硅氧烷的制备方法，包括以下步骤：活性氨基POSS和丁二酸在酸性催化剂催化下反应；所述的活性氨基POSS为八氨苯基POSS、八氨乙基POSS、八氨甲基POSS中的一种或多种；丁二酸和活性氨基POSS的摩尔比为1：1-5：1。
17.根据权利要求16所述的PLA合金，其特征在于，所述丁二酸和活性氨基POSS的摩尔比为3：1-4：1。
18.一种制备权利要求1-17任一项所述的PLA合金的方法，包含以下步骤：将PLA树脂、PBS树脂、滑石粉、抗水解剂、抗氧剂、扩链剂和丁二酰胺基聚倍半硅氧烷混合后，加入双螺杆挤出机主喂，将催化剂从液体进料口加入，随后熔融挤出，冷却，切粒，烘干，得到PLA合金。
19.一种吸管料，包含权利要求1-17任一项所述的PLA合金。
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