CN113348189A - 聚氨酯泡沫配方和基于它的泡沫的隔音(发动机舱) - Google Patents

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Abstract

本发明的主题是基于常规聚醚和酚醛清漆多元醇,特别是MDI的聚氨酯泡沫配方,用于生产具有粘弹性的软弹性PUR模塑泡沫,特别是用于具有基于其的泡沫的隔音。

Description

聚氨酯泡沫配方和基于它的泡沫的隔音(发动机舱)
技术领域
本发明的主题是基于常规的聚醚和酚醛清漆多元醇,特别是MDI的聚氨酯泡沫配方,用于生产具有粘弹性的软弹性PUR模塑泡沫,特别是用于基于聚氨酯泡沫配方的泡沫的隔音。
背景技术
软弹性和粘弹性聚氨酯模塑泡沫广泛用于车辆声学领域。常用的软弹性泡沫通常被归类为“高回弹”类型,并具有显著的弹簧特性和自发或快速恢复行为。与此相反,粘弹性泡沫类型与软弹性泡沫类型的区别在于它们压力变形后的延迟恢复行为。与“高回弹”泡沫相比,粘弹性泡沫通常具有明显更好的阻尼性能。
粘弹性成型的PUR泡沫通常基于MDI和聚醚多元醇的混合物,主要基于甘油。高分子量、低官能度的多元醇倾向于用于软弹性泡沫类型,而低分子量,特别是与高官能度的组合,产生优选的硬质泡沫。对于粘弹性配方中的特定应用,所需的粘弹性水平由聚合物中软链段和硬链段的数量来平衡。
与通常在块状工艺中生产的软弹性或粘弹性泡沫(用于床垫或室内装潢行业)相比,车辆声学领域中的声学有效部件优选直接作为具有所需部件几何形状的模制部件生产。通常,为此目的使用双组分体系,其中反应体系的一个组分是各种(聚)异氰酸酯,第二个组分由大多数不同的多元醇、发泡剂、催化剂、稳定剂的复杂混合物组成,可能还有其他添加剂。
这些泡沫的典型材料特性主要取决于所使用的多元醇类型、它们的数量分布、交联度和选定的密度。关于机动车辆电动马达的声学有效弹簧质量封装的预期用途,还要考虑高温和湿度条件,这通常会导致过早老化甚至水解材料分解,要么使用聚酯要么使用聚醚多元醇。对于当前的应用,主要使用标准泡沫(HR泡沫)。此外,这些标准泡沫(基于常规聚醚基)对水解分解的敏感性低于聚酯基类型,但稳定性不足以承受上述严格修改的老化条件。基本上,高温会导致材料过早老化,而干燥条件会导致脆性,以及水解条件 (由于高温与湿度相结合)会导致软化效应、机械和声学特性的丧失,甚至材料完全分解。
各个多元醇在官能度、反应性和分子量方面有本质区别,其中官能度和基本结构直接由所用的起始分子决定。作为化学发泡剂,通常将水添加到多元醇组分中,其中水与(聚)-异氰酸酯反应并释放二氧化碳,作为实际的发泡剂。
软弹性泡沫用于不同的设计,用于同样不同的声学应用。应用范围从纯吸收器到弹簧质量结构。阻隔效果取决于密度或组合的质量层。与软弹性“高回弹”类型相比,粘弹性模塑泡沫通常具有更好的阻尼特性,因此更适合使用,尤其是在高端领域。这种特殊的粘弹性材料行为可以分为气动效应和结构特性,但主要表现为两者的结合。所谓的气动(“哮喘”)效应是基于非常小的孔径,通常还与不完全开放的细胞结构相结合,这会减慢压缩和恢复过程中的空气交换。结构特性由聚合物基体中软段和硬段的组合产生,并且可以通过不同官能多元醇的数量分布以及提到的主要参数进行相应控制。
US 2012/0009407 A1公开了一种硬质聚氨酯泡沫,其包括异氰酸酯组合物和树脂组合物的反应产物,该树脂组合物含有具有2至30的平均羟基官能度的酚醛清漆多元醇,通过将酚醛清漆多元醇的重均分子量除以酚醛清漆多元醇的当量重量来计算。
酚醛清漆多元醇的量为每100重量份树脂组合物含有3至65重量份。
US 2015/0099851 A1描述了腰果壳油和乙烯基烃树脂,它们可用作生产环氧树脂和多元醇的前体,用于涂料、粘合剂和复合配方,在防水、防腐蚀和固化过程中的快速硬化方面表现出更好的性能。
US 2017/0260319 A1描述了一种适合在与水接触的结构上形成涂层的混合聚氨酯/聚脲聚合物,该聚合物包含由一种或多种多元醇组成的多元醇组分、多胺和固化剂如聚异氰酸酯的反应产物。多元醇组分包括酚醛清漆型聚醚多元醇。
此外,已知聚醚多元醇的多种不同组合可生产软弹性或粘弹性模塑泡沫。从软弹性到粘弹性的过渡是平滑的。这意味着明显的弹性泡沫已经可以具有可测量的粘弹性材料特性。根据振动计方法测量的损耗因子已成为可测量的变量。根据经验,损耗因子越高,典型的粘弹性材料行为也就越有可能在触觉上可识别。对于隔音应用,更高的损耗因子通常也意味着更好的阻尼性能。
除了损耗因子,相应的弹性模量也起着决定性的作用。因此,尽管损耗因子高,但相对较硬的泡沫可能比损耗因子低但硬度明显较低的泡沫具有更差的隔音性能。各种聚醚多元醇的已知材料组合物,通常专门商业化用于粘弹性泡沫的,表现出对弹性模量、损耗因子和MDI指数的预期依赖性。在粘弹性泡沫的情况下,为了获得足够数量的硬链段,需要相应高的交联度,即高MDI指数。然而,与此同时,这往往会导致更高的强度或更高的弹性模量。
泡沫、隔音汽车内饰件的效率取决于各个组件的整体概念,尤其是所用泡沫系统的特殊性能。声学效能基本上分为吸声和隔声两大类。模塑泡沫部件的吸收程度主要取决于对声音开放的表面的孔隙率和大小以及内部细胞形态(细胞大小和分布、开孔和闭孔的数量和比率),这反过来又显著影响决定性能的流动阻力和曲折特性。
相比之下,模塑泡沫的阻隔性能取决于它们的密度和弹性弹簧性能。除了泡沫的硬度或在这种情况下的柔软度之外,弹性行为也起着决定性的作用。弹性和粘弹性泡沫类型都是已知的,其中特别是粘弹性版本在软设置中实现了比在硬度和模塑密度方面类似设置中的弹性泡沫显著更好的阻隔效果(表示为损耗因子)。为了增加这种泡沫的(片)阻尼特性,通常使用类似于高弹性泡沫的相应质量层,并将其组合和回泡成所谓的弹簧质量元件。整个结构的声学效果仍然取决于上述弹簧(模制泡沫)的特性,但另外还取决于质量层的特性(单位面积重量、弯曲柔软度)。在这种组合中,具有相同回泡的更高单位面积重量通常会改善振动元件的阻尼,这些元件在汽车领域主要是金属板。
过去,在已知的机动车辆电动机封装中,很少关注耐水解性。在新模塑泡沫的开发过程中,发现了已知模塑泡沫的老化弱点。已知的粘弹性模塑泡沫在压缩永久变形方面表现出典型的弱点。此外,压缩永久变形通常用作材料老化的指标,特别是由水解过程引起的老化。此外,水解条件导致普遍退化,表现为机械性能显著降低,例如拉伸强度、断裂伸长率和压缩应力。
发明内容
因此,本发明的目的是提高聚氨酯泡沫配方的耐水解性。
在本发明的第一实施方案中,上述问题通过用于生产粘弹性PUR模塑泡沫的聚氨酯泡沫配方解决,包括:
a)羟基官能度为3、羟值为160至240mgKOH/g的酚醛清漆多元醇
b)羟基官能度为3、羟值为20至40mgKOH/g的聚醚多元醇
c)羟值为25至45mgKOH/g的嵌段/共聚物和
e)催化活性添加剂和稳定添加剂的组合。
根据本发明的聚氨酯泡沫配方基于特殊材料组合物,其满足基本粘弹性声学要求并且使模塑泡沫也满足关于水解老化的新定义标准。与传统的泡沫组合物类似,聚醚多元醇能够实现基本柔软和灵活的泡沫产品。通过使用酚醛清漆类型的高芳族多元醇,可实现粘弹性和显著改善的温度和耐水解性的所需组合,其分子结构为硬链段提供合适的结构单元,但也有力支持热稳定性和水解稳定性。加入酚醛清漆多元醇对本发明是必不可少的,因为它们的实际应用领域是硬质聚氨酯。
根据本发明的配方能够根据上述基本改进的技术要求生产模塑泡沫,其满足机械要求以及后期的湿气老化后以及声学方面的要求。
所使用的多元醇在所使用的起始分子、所得官能度、分子量和反应性方面有所不同。此外,通过异氰酸酯组分对材料行为的特定修改是可能的,例如通过使用预聚物。
为了能够具体说明上述多元醇,上述各种参数在现有技术中已经得出:
i.)羟基官能度,这取决于合成聚醚多元醇的起始分子;
ii.)羟基或OH值,它是羟基含量的量度,以mg KOH/g给出。根据DIN 53240确定;
iii.)分子量(Mw),它是聚醚多元醇的聚氧化烯链长度的量度。
上述量可以通过以下等式相互关联:
56100=OH数-(Mw/羟基官能度)。
多元醇组分(a)由一种或多种多元醇组成,包括第一聚醚多元醇,即具有酚基骨架的(酚醛清漆)-酚基聚醚多元醇。在这方面,特别参考US 2017/0260319A1在关于酚醛清漆聚醚多元醇的定义的描述的引言中提到的。
聚醚多元醇组分(a)可具有式I的一般组成:
Figure BDA0003182634890000051
其中每个R独立地选自H和烃基,例如C8-C20脂肪酸,
每个R1独立地选自H和烃基,
每个R2独立地选自醚基团和聚氧化烯基团,特别是具有2至15个醚单元,和
x至少为1,尤其是高达100。
第一聚醚多元醇组分(a)可以衍生自选自烷基苯甲酸和烷基间苯二酚的至少一种酚类脂质。
烷基苯甲酸和/或烷基间苯二酚的烷基可以是至少一个C8烷基或至少一个C10或至少一个C12或至多C30或至多C20的烷基。
在优选的实施方案中,R是C8或更高,例如至多C30,例如C10-C20 不饱和脂肪酸,例如具有零个、一个、两个或更多个双键的直链脂肪酸。
不饱和脂肪酸的实例包括肉豆蔻酸、棕榈油酸、十六碳烯酸
Figure BDA0003182634890000061
油酸、反油酸、疫苗酸
Figure BDA0003182634890000062
亚油酸、亚麻酸、α- 亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、芥酸和二十二碳六烯酸。
饱和脂肪酸的实例包括癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸-十九烷酸、花生酸、二十二烷酸、山萮酸。
酚醛清漆型聚醚多元醇可以是例如酚醛树脂的烷氧基化产物,通过苯酚与醛,例如甲醛,的消除反应获得。通常,少量的酸催化剂或催化剂加入可混溶的苯酚,然后加入醛,如甲醛。
甲醛在两种苯酚之间反应形成亚甲基桥,其中苯酚的邻位和对位与质子化的苯酚之间发生亲电芳香取代。随着二聚体浓度的增加,也可以形成三聚体、四聚体和更高级的低聚物。
通过将甲醛与苯酚的物料比控制在略小于1的数量,可以控制聚合度。
然后可将酚醛清漆树脂烷氧基化以使分子量达到所需水平。
可用于生产酚醛清漆树脂的酚包括:邻甲酚、间甲酚或对甲酚、乙基苯酚、壬基苯酚、对苯基苯酚、2,2-(4-羟基苯酚)丙烷、β-萘酚、β-羟基蒽对氯苯酚、邻溴苯酚、2,6-二氯苯酚、对硝基苯酚、4-硝基-6-苯基苯酚、2-硝基 -4-甲基苯酚、3,5-二甲基苯酚、对异丙基苯酚、2-溴-4-环己基苯酚、4-叔丁基苯酚、2-甲基-4-溴苯酚、2-(2-羟丙基)苯酚、2-(4-羟基苯酚)乙醇、2-甲氧基苯酚和4-氯甲基苯酚。
用于生产酚醛清漆型聚醚多元醇的酚可以被取代或未被取代。
合适的酚醛清漆型聚醚多元醇可例如通过使苯酚和甲醛的缩合物加合物与一种或多种环氧烷烃(包括环氧乙烷、环氧丙烷)反应而获得。
制备此类聚醚多元醇的方法描述于例如美国专利2,838,473、2,938,884、3,470,118、3,686,101和4,046,721中。酚醛清漆型多元醇也可以衍生自醛与酚类脂类的反应,例如烷基苯甲酸(水杨酸被具有例如10至20个碳原子的未取代或取代的烷基链取代,例如花生酸)和具有例如具有10至20个碳原子的未取代或取代的烷基链的烷基间苯二酚,例如腰果二酚及其混合物。
示例性酚醛清漆多元醇可以包括衍生自腰果壳油(CNSL)的聚醚多元醇,一种非营养可再生材料,主要包含漆树酸(2-羟基-6-十五烷基苯甲酸) 和较少量的腰果酸(5-十五烷基-1,3-苯二酚)及其甲基衍生物,如2-甲基-5- 十五烷基间苯二酚和4-甲基-5-十五烷基间苯二酚。
基于CNSL的化学式在主链中包含酚醛清漆结构,如式II所示:
Figure BDA0003182634890000071
其中m至少为1或至少为2。
所示结构包含芳香环,极大地增强了分子的耐热性、耐化学性和连续性。
此外,示例性多元醇包含C8-C20脂肪酸侧链作为R基团,例如每个R 独立地是C15-C17链,例如衍生自木果酸或腰果二酚,这增加了柔韧性和疏水性,同时降低了表面张力,导致显著的粘合性能。
此外,官能度约为4.3,这导致更高的交联密度。
该结构不包含允许在碱性溶液中水解的“酯”官能团。
虽然可以使用具有相似分子量的其他生物基多元醇,但它们不包含这种结构,也不能提供相同水平的耐化学性。
根据式I或II的多元醇可优选具有至少160或至多240的羟值。
羟值定义为中和乙酰化过程中一克多元醇吸收的乙酸所需的氢氧化钾的毫克数。
基于可再生腰果壳油(CNSL)的式II的合适的酚醛清漆型多元醇包括可从卡德莱(Cardolite)获得的
Figure BDA0003182634890000081
NX 9001。
在一实施方案中,酚醛清漆型多元醇(和/或另一种聚醚多元醇)可用于生产聚氨酯(例如使用体积比约为1:3的酚醛清漆型多元醇与多异氰酸酯)。
在根据本发明的用于生产粘弹性PUR模塑泡沫的聚氨酯泡沫配方中还包括不同于酚醛清漆型多元醇的第二聚醚多元醇(b)。
第二聚醚多元醇可以衍生自腰果壳油。第二聚醚多元醇可以包括具有 2000至10,000或至少3000或至少4000或至多7000或至多6000的分子量的高分子量多元醇。
第二聚醚多元醇可以选自基于甘油和环氧丙烷的聚醚三醇、聚醚三醇及其混合物。特别地,第二聚醚多元醇可以包含基于丙二醇的二醇、基于甘油引发的具有环氧乙烷封端的基于氧化丙烯的三醇、基于胺的多元醇、基于甘油和基于蔗糖的多元醇和基于曼尼希(Mannich)的多元醇中的至少一种。
多元醇组分还可包括MW小于2000或小于1000或小于500的低分子量聚醚多元醇。
根据本发明使用的聚醚多元醇b)和c)优选地通过环氧化物(例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、氧化苯乙烯或环氧氯丙烷)与其自身的聚合反应,或通过将这些环氧化物任选地以混合物或一个接一个添加到具有反应性氢原子的起始组分中(例如如水、醇、氨或胺)来制备。
上述环氧化物中特别优选的是环氧乙烷和环氧丙烷。非常优选地,所使用的聚醚多元醇仅由环氧丙烷作为环氧化物组分组成。
如果几种环氧化物用于合成聚醚多元醇,后者可以具有任何所需的氧化烯单元排列。即它们可以是均聚物(如果仅使用一种环氧化物)、共聚物c)、“随机”共聚物、“封端”聚合物或依次用不同环氧化物的混合物“封端”的聚合物以达到所需的伯羟基含量。
本发明含义内的可再生原材料应理解为自然界中存在的化合物,其也可以以这种形式分离。
就本发明而言,不衍生自可再生原料意味着在组分(b)或(c)的聚醚多元醇中不再包含所讨论的可再生原料的碳骨架。特别地,这意味着所述聚醚多元醇不是通过例如可再生原料与环氧化物反应形成聚醚多元醇而获得。
可能的可再生原料的例子是蓖麻油、多羟基脂肪酸、蓖麻油酸、用羟基改性的油,例如葡萄籽油、黑孜然油、南瓜籽油、琉璃苣籽油、大豆油、小麦胚芽油、菜籽油、葵花油、花生油、杏仁油、开心果油、扁杏仁油、橄榄油、澳洲坚果油、鳄梨油、沙棘油、芝麻油、大麻油、榛子油、月见草油、野玫瑰油、红花油、核桃油、羟基修饰的脂肪酸和基于肉豆蔻酸的脂肪酸酯、棕榈油酸、油酸、异油酸、过硒酸、钆油酸(Gadolein-
Figure BDA0003182634890000091
)、芥酸、神经酸、亚油酸和亚麻酸、硬脂酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、异戊四烯酸、鱼油酸。
上述可再生原料还包括化学改性的化合物,其中碳骨架本身的连接性保持不变(例如用羟基改性的可再生原料,例如通过化合物或氢化产物的羟基化产生)。
可能的起始化合物是例如二羧酸,例如琥珀酸、己二酸、邻苯二甲酸和对苯二甲酸。
可以使用的其他可能的起始化合物包括例如氨或脂族和/或芳族胺,其可以任选地被取代,例如N-单烷基-、N,N-二烷基-和/或N,N'-二烷基取代的二胺。它们具有至少一个伯氨基或仲氨基,例如1,2-二氨基乙烷、1,2-二氨基乙烷的低聚物(例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或五亚乙基六胺)、1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基丁烷、1,4-二氨基丁烷、1,2-二氨基己烷、1,3-二氨基己烷、 1,4-二氨基己烷、1,5-二氨基己烷、1,6-二氨基苯、2,3-二氨基甲苯、2,4-二氨基甲苯、3,4-二氨基甲苯、2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、2,2'-二氨基二苯基甲烷、2,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷或通过苯胺与甲醛酸催化缩合获得的芳香胺。其他合适的起始分子包括链烷醇胺,例如乙醇胺、 N-甲基-和N-乙基乙醇胺,二链烷醇胺,例如二乙醇胺、N-甲基-和N-乙基二乙醇胺和三链烷醇胺,例如三乙醇胺。
其他合适的起始化合物是具有两个或更多个羟基的那些,例如水、1,2- 乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、 1,5-己二醇、1,6-己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇和蔗糖、蓖麻油、改性大豆油。起始化合物可以单独使用或作为混合物使用。
在本发明的意义上特别优选地,组分(a)的比例基于多元醇组分为5-35重量%。类似地,基于多元醇组分,组分(b)的比例优选为30至65重量%,并且独立地,基于多元醇组分,组分(c)的比例为5至15重量%。
优选地,组分(a)至(c)(必要时彼此独立)的重量比例为以下量:(a) 10至20重量%,(b)40至55重量%和(c)8至13重量%。重量百分比是指多元醇组合物的总质量。这些重量比例是优选的,因为它们在根据本发明的聚氨酯泡沫中产生特别高的抗老化和耐水解性。
在本发明的意义上特别优选地,该配方包含具有至少一个反应性(叠氮化氢)基团的催化活性添加剂。
在优选的配方中,多元醇组分与(聚)-异氰酸酯的料量比可以为1:100 至100:1或1:10至10:1或1:5至5:1或为3:1到1:3。
单官能醇、胺或异氰酸酯分子可与二异氰酸酯组合使用以控制最终分子量。
配方可任选地包含本领域已知的附加添加剂。
例子包括增稠剂、有机和无机填料、乳化剂、表面活性稳定剂、颜料、染料、紫外线稳定剂、流动改性剂、抗氧化剂、纤维或其他增强材料、抗静电剂、增塑剂、稀释剂、水分清除剂、消泡剂、脱模剂、脱气添加剂、触变剂、流动添加剂、阻燃剂、分散剂、杀生物剂、杀菌剂、腐蚀抑制剂、润湿和分散剂、着色剂或其他视觉增强添加剂等。
这些添加剂可以例如以配方的0.1重量%至40重量%的量存在。
增粘剂的实例包括环氧官能硅烷,例如可从迈图高新材料公司 (MomentivePerformance Materials Inc.)以商标
Figure BDA0003182634890000111
获得的那些,例如
Figure BDA0003182634890000112
A-187(γγ环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)和
Figure BDA0003182634890000113
A- 186(ββ(3,4)-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷。
腐蚀抑制剂的实例包括不含重金属的那些,例如以商品名
Figure BDA0003182634890000114
430 JM可从ICL Performance获得的基于磷酸钙的抑制剂。
水分清除剂的例子包括那些含有沸石的物质,例如
Figure BDA0003182634890000115
EG 711、50%L-粉末在蓖麻油中的糊状物,可从陶氏化学公司(Dow Chemical Company)获得,以及紫外线稳定剂和抗氧化剂的贝氏L型糊剂(Baylith L- paste)可以掺入涂料配方中以抑制氧化和光降解。紫外线稳定剂的使用量例如可以为配方的0.05至约5重量%。
基于配方,光稳定剂的使用量例如可以为0.05至5重量%。
光稳定剂的实例包括以商品名
Figure BDA0003182634890000116
Figure BDA0003182634890000117
出售的那些,可从汽巴(Ciba)(巴斯夫公司,新泽西州弗洛勒姆帕克,BASF Corporation, FlorhamPark,N.J.)获得。
抗氧化剂的实例包括以商品名
Figure BDA0003182634890000118
和BHT出售的那些,可从汽巴(Ciba)(巴斯夫公司,BASF Corporation)获得。
用于分散颜料(例如无机颜料、有机颜料和二氧化钛)的润湿和分散添加剂包括不饱和多胺酰胺和低分子量酸性聚合物的盐溶液,例如ANTI-
Figure BDA0003182634890000119
-U 80分子量不饱和聚羧酸聚合物和聚硅氧烷共聚物,例如
Figure BDA00031826348900001110
- P 104和聚醚改性的聚二甲基硅氧烷,例如来自Byk粘合剂和仪器(Byk Adhesives&Instruments)的
Figure BDA00031826348900001111
307。
可以使用的惰性稀释剂的实例包括具有4至20个碳原子的脂族直链、支链或环状醚和具有7至20个碳原子的混合脂族-芳族醚,例如二苄基醚、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷或甲氧基苯;含有4至20个碳原子的脂族直链、支链或环状或混合脂族-芳族酮,例如丁酮、环己酮、甲基异丁基酮或苯乙酮,含4-20个碳原子的脂肪族直链、支链或环状或混合芳香族-脂肪族醇,如甲醇、乙醇、丁醇、2-丙醇、异丁醇、异丙醇、苯甲醇、甲氧基丙醇或糠醇;脂肪族直链、支链或环状或混合的芳香族-脂肪族酯,例如乙酸甲氧基丙酯;脂肪族直链、支链或环状或混合芳香族-脂肪族烃,例如甲苯、二甲苯、庚烷以及常压下沸程高于100℃的脂肪族和芳香族烃的混合物,以及低粘度的香豆酮-茚树脂或二甲苯-甲醛树脂。
具有苯基的脂肪醇,可以使用例如苯甲醇、1-苯氧基丙烷-2,3-二醇、3- 苯基-1-丙醇、2-苯氧基-1-乙醇、1-苯氧基-2-丙醇、2-苯氧基-1-丙醇、2-苯基乙醇、1-苯基-1-乙醇或2-苯基-1-丙醇。
稀释剂可以单独使用或作为混合物使用,例如配方的0.1至20重量%或最多10重量%或最多5重量%或最多1重量%。
脱气剂(和消泡剂)的例子包括含有硅粉的有机改性聚硅氧烷,例如
Figure BDA0003182634890000122
AIREX 900,可从赢创工业(Evonik Industries)获得。
合适的填料材料包括由无机材料、陶瓷、复合材料、金属填料、有机聚合物、玻璃、热塑性塑料、二氧化硅珠等制成的纤维状、颗粒状或其他形式的那些材料。
填料的例子包括二氧化硅填料,如
Figure BDA0003182634890000121
A-8,一种可从联民公司 (UniminCorp.)获得的纤维材料,由惰性、天然存在的具有独特葡萄状形态的α石英制成,以及云母填料,如可购自云母乔治亚工业矿产公司(Mica Georgia Industrial Minerals)的CD-3200。
可以对填充材料进行表面处理,使其能够与混合物中的至少一种其他化合物反应。
本发明的另一个优选实施方案包括一种生产具有粘弹性的软弹性模塑泡沫的方法,其特点在于,将
A)(聚)-异氰酸酯组分,
B)如上定义的多元醇配方,
C)水,和
D)一种或多种催化剂,和
E)任选地与另外的助剂、填料、稳定剂和/或发泡剂进行反应。
上述聚合物反应可以在至少100℃的温度下进行,特别是通过使用MDI 或基于MDI的预聚物,其NCO含量为22至33%,优选在26至30%的范围内。
该方法可以包括在足以发生反应的温度下混合第一组分和第二组分,其中第一组分包括聚异氰酸酯并且第二组分包括多元醇和多胺。
特别地,优选地,MDI指数在从50到100的范围内,尤其是在65到85 的范围内。
聚异氰酸酯可包括聚合的亚甲基二苯基二异氰酸酯。
聚异氰酸酯可以在第一组分中并且多元醇和多胺可以在第二组分中。
该配方还可包含至少一种选自增稠剂、有机和无机填料、乳化剂、表面活性稳定剂、颜料、染料、紫外线稳定剂、流动改性剂、抗氧化剂、纤维或其他增强材料、抗静电剂的添加剂、增塑剂、水分清除剂、消泡剂、脱模剂、脱气添加剂、触变剂、流动控制剂、阻燃剂、分散剂、杀菌剂、杀真菌剂、缓蚀剂、润湿和分散剂、染料或其他提高可见度的添加剂和以上的混合物。
例如,这些添加剂可以以相对于配方的0.1至40重量%的量存在。
因此,通过本发明,具有粘弹性的软弹性泡沫可通过反应注射成型、浇铸或作为具有如上定义的配方的块状泡沫获得。
本发明的另一实施例是使用如上定义的模制部件作为隔音材料,特别是作为机动车辆的电动机的封装。此类泡沫还可用于压缩机的封装。
具体实施方式
设计实施例
发动机舱
用于电动机的声学有效的电机舱,例如在特斯拉,S型(Model S),是众所周知的,它由PUR柔性泡沫和厚箔组成。为了达到弹簧质量结构所需的效果,厚箔的单位面积重量必须很高。尤其是由于氢化物配方的损耗因子 (相比之下可以设置得非常高),实现了声学效果的显著改善。同时,可以减轻厚箔部分的重量,这也是电动汽车的重要要求。通过CNSL基聚酯二醇及其环结构可提高温度稳定性,并且改善了与安全相关的燃烧行为。
可调节材料特性的高变化范围,其中主要使用所选的
Figure BDA0003182634890000141
NX-9203来模拟粘弹性行为。
Figure BDA0003182634890000142
整个组件概念的重量减轻、通过减轻重量和(按比例)使用可再生原材料来减少CO2、紧密阻隔、改进的燃烧行为可以减少/消除额外的阻燃剂。
根据本发明的配方满足汽车制造商的当前要求,特别是关于外部组件的根据DINEN ISO 2440的耐水解性,即使在100℃的连续温度和120℃的短期温度下。与DIN EN ISO2440不同,在120℃下每15小时测量3个周期。

Claims (12)

1.一种用于生产具有粘弹性的软弹性PUR模塑泡沫的聚氨酯泡沫配方,包括:
a)羟基官能度为3、羟值为160至240mgKOH/g的酚醛清漆多元醇
b)羟基官能度为3、羟值为20至40mgKOH/g的聚醚多元醇
c)羟值为25至45mgKOH/g的嵌段/共聚物和
e)催化活性添加剂和稳定添加剂的组合。
2.根据权利要求1所述的配方,其特征在于,组分(a)的比例为5-35重量%,基于多元醇组分。
3.根据权利要求1或2所述的配方,其特征在于,组分(b)的比例为30-65重量%,基于多元醇组分。
4.根据权利要求1至3任一项所述的配方,其特征在于,组分(c)的比例为5至15重量%,基于多元醇组分。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的配方,其特征在于,组分(a)的酚醛清漆多元醇基于苯酚/甲醛聚合物并且末端带有环氧乙烷和/或环氧丙烷。
6.根据权利要求1至5任一项所述的配方,其特征在于,组分(b)和/或组分(c)的聚醚多元醇衍生自甘油。
7.根据权利要求1至6任一项所述的配方,其特征在于,所述的催化活性添加剂包含至少一个反应性(叠氮化氢)基团。
8.一种具有粘弹性的软弹性模塑泡沫的生产方法,其特征在于,将
A)(聚)-异氰酸酯组分,
B)根据权利要求1至7任一项所述的配方,
C)水,和
D)一种或多种催化剂,和
E)任选地,另外的助剂、填料、稳定剂和/或发泡剂进行反应。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,使用MDI或基于MDI的预聚物,其NCO含量为22至33%,优选在26至30%的范围内。
10.根据权利要求8或9所述的方法,其特征在于MDI指数在50至100,特别是65至85的范围内。
11.一种具有粘弹性的软弹性泡沫,其可通过反应注射成型、浇铸或作为块状泡沫获得,其包含根据权利要求1至7中任一项的配方。
12.根据权利要求11的模制部件作为隔音材料的用途。
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