CN1133322A - 偶氮染料、它们的制备方法及应用 - Google Patents

偶氮染料、它们的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN1133322A
CN1133322A CN95107365A CN95107365A CN1133322A CN 1133322 A CN1133322 A CN 1133322A CN 95107365 A CN95107365 A CN 95107365A CN 95107365 A CN95107365 A CN 95107365A CN 1133322 A CN1133322 A CN 1133322A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
amino
replace
independently
hydroxyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN95107365A
Other languages
English (en)
Inventor
U·劳克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of CN1133322A publication Critical patent/CN1133322A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/12—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
    • C09B43/136—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents
    • C09B43/16—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents linking amino-azo or cyanuric acid residues
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B56/00—Azo dyes containing other chromophoric systems
    • C09B56/04—Stilbene-azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08—Azo dyes
    • C09B62/082—Azo dyes dyes containing in the molecule at least one azo group and at least one other chromophore group
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/82—Textiles which contain different kinds of fibres
    • D06P3/8204—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature
    • D06P3/8223—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and ester groups
    • D06P3/8228—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and ester groups using one kind of dye
    • D06P3/8233—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and ester groups using one kind of dye using dispersed dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

本发明公开了式(1)所示偶氮染料、其制备方法及应用。该染料是各种织物、特别是纤维素纤维材料的直接染料，它们具有高温稳定性，因此特别适于在一步单浴法中，在聚酯纤维的染色条件下，与聚酯纤维的分散染料一起用于染色聚酯/棉混纺物。

Description

偶氮染料、它们的制备方法及应用
本发明涉及新颖的偶氮染料、它们的制备方法及它们用于染色和印花纤维材料、特别是纤维织物材料的应用。
本发明的目的是提供适于染色合氮和含羟基纤维材料、特别是纤维素纤维材料、并且具有良好牢度和高温稳定性的染料。
已发现，式(1)的偶氮染料能达到上述要求。
因此，本发明涉及下式所示偶氯染料式中：
R1、R2、R3和R4相互独立地为氢原子、或者未取代或取代的C1-C4烷基，
R5和R6相互独立地为氢原子，卤原子，未取代或被羟基取代的C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，未取代或者烷基部分被羟基或C1-C4烷氧基取代的C2-C4烷酰氨基，或未取代或端氨基上被1或2个C1-C4烷基取代的脲基，
Y1和Y2相互独立地为：氨基；N-单-或N，N-二(C1-C4烷基)氨基，它是未取代的，或者烷基上被羟基、磺酸基、羧基或C1-C4烷氧基取代；C5-C7环烷基氨基，它是未取代的，或者环烷基上被C1-C4烷基取代；苯氨基或N-(C1-C4烷基)-N-苯基氨基，它们可以是未取代的，或者苯环上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、磺酸基或卤原子取代；或者4-吗啉基或1-哌啶基，以及
A1和A2相互独立地为未取代或取代的苯基或萘基。
R1、R2、R3、R4、R5和R6表示的C1-C4烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基，特别是甲基或乙基，并优选甲基。R1、R2、R3和R4表示的C1-C4烷基上的取代基可以是羟基、C1-C4烷氧基、卤原子或硫酸根合基团。R5和R6表示的C1-C4烷基还可以被羟基取代。
磺酸基包括游离酸形式(-SO3H)以及其盐。特别适宜的是碱金属盐(Li、Na、K)或铵盐。
R5和R6表示的C1-C4烷氧基通常为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基或异丁氧基，优选甲氧基。R5和R6表示的C1-C4烷氧基还可以被羟基取代。
R5和R6表示的卤原子通常为氟或氯原子，优选氯原子。
R5和R6表示的C2-C4烷酰氨基宜为未取代的，或烷基上部羟基或C1-C4烷氧基取代。优选为未取代的，如乙酰氨基或丙酰氨基。被取代基团的典型示例为-NH-CO-CH2-OH和-NH-CO-CH2-OCH3。
R5和R6表示的未取代或端氨基被1或2个C1-C4烷基取代的脲基宜为-NH-CO-CH2、-NH-CO-NH-CH3和-NH-CO-N(CH3)2。
Y1和Y2表示的N-单-或N，N-二(C1-C4烷基)氨基包括未取代的以及烷基上被羟基、磺酸基、羧基或C1-C4烷氧基取代的基团。优选未取代的以及(特别是)烷基上被羟基取代的基团。典型示例为N-(β-羟乙基)氨基和N，N-二(β-羟乙基)氨基。
Y1和Y2表示的C5-C7环烷基氨基包括未取代的以及环烷基上被C1-C4烷基、如甲基或乙基(优选甲基)取代的基团。优选的这类基团是相应的环己基基团。
Y1和Y2表示的苯氨基或N-(C1-C4烷基)-N-苯基氨基优选为苯氨基。优选苯环上没有被取代的基团。
A1和A2表示的苯基或萘基可以是未取代的，或者被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰氨基、脲基、卤原子、羧基或硫酸根合基团取代。特别优选被磺酸基取代的基团。
R1、R2、R3和R4优选为氢原子或C1-C4烷基特别优选氢原子。
R5和R6相互独立地优选为：C2-C4烷酰氨基，它是未取代的，或者烷基上被羟基或C1-C4烷氧基取代；或者未取代的或端氨基上被1或2个C1-C4烷基取代的脲基。
R5和R6特别优选为C2-C4烷酰氨基或脲基，更优选为C2-C4烷酰氨基，特别是乙酰氨基。
A1和A2相互独立地优选苯基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰氨基、脲基、卤原子、羧基或磺酸基取代的苯基，或者萘基或被磺酸基取代的萘基；特别是苯基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰氨基、脲基、卤原子、羧基或磺酸基取代的苯基；并且优选磺酸基取代的苯基。
A1和A2优选是相同的基团。
Y1和Y2相互独立地优选为氨基，未取代或烷基上被羟基取代的N-单-或N，N-二(C1-C4烷基)氨基，环己基氨基，苯氨基，4-吗啉基，或1-哌啶基。
特别优选Y1和Y2相互独立地为未取代或烷基上被羟基取代的N-单-或N，N-二(C1-C4烷基)氨基，或4-吗啉基。特别是，Y1和Y2为N-(β-羟乙基)氨基、N，N-二(β-羟乙基)氨基或4-吗啉基。优选4-吗啉基。
Y1和Y2优选是相同的基团。
优选式中的基团具有如下意义的式(I)所示染料：R1、R2、R3和R4是氢原子；R5和R6相互独立地为未取代或烷基上被羟基或C1-C4烷氧基取代的C2-C4烷酰氨基，或者未取代或端氨基上被1或2个C1-C4烷基取代的脲基；Y1和Y2相互独立地为氨基，未取代或烷基上被羟基取代的N-单-或N，N-二(C1-C4烷基)氨基，环己基氨基，苯氨基，4-吗啉基，或1-哌啶基；以及A1和A2相互独立地为苯基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰氨基、脲基、卤原子、羧基或磺酸基取代的苯基，或者萘基或被磺酸基取代的萘基。优选取代基A1和A2是相同的基团并且Y1和Y2是相同的基团。
特别优选式中的基团具有如下意义的式(1)所示染料：R1、R2、R3和R4为氢原子；R5和R6相互独立地为C2-C4烷酰氨基或脲基；Y1和Y2相互独立地为未取代或烷基上被羟基取代的N-单-或N，N-二(C1-C4烷基)氨基，环己基氨基，苯氨基，4-吗啉基，或1-哌啶基；以及A1和A2相互独立地磺酸基取代的萘基，或(优选为)磺酸基取代的苯基。优选取代基A1和A2是相同的基团并且Y1和Y2是相同的基团。
更优选式中的基团具有如下意义的式(I)所示染料：R5和R6为C2-C4烷酰氨基，Y1和Y2为4-吗啉基，以及A1和A2为磺酸基取代的苯基。优选取代基是相同的基团。
本发明还涉及式(I)所示染料的制备方法，它包括
a)分别使下式所示化合物
Figure A9510736500111
与下式所示化合物反应得到下式所示化合物
Figure A9510736500113
使化合物(2)与下式所示化合物反应得到下式所示化合物
b)使下式所示化合物
Figure A9510736500123
以任意顺序依次与a)中制得的化合物(4)和(6)反应，以及
c)使b)中制得的下式所示化合物与下式所示化合物中的至少一种反应
Y1-H    (9)和Y2-H    (10)
上述式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、Y1、Y2、A1和A2如在定义式(I)时所述，Z为卤原子、优选氯原子。
优选的方法是，在通过加入适宜碱、如碱金属碱(如锂、钠或钾的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐)将PH保持为中性至酸性、优选PH为2-7、更优选为3-5的条件下，在温度为-5℃-20℃、优选0-5℃下，首先使三卤三嗪(2)与约为化学计量的氨基偶氮化合物(3)或(5)反应。氨基偶氮化合物(3)或(5)的用量优选约为化学计量的。
化合物(7)依次与a)中制得的化合物(4)和(6)的反应优选在10℃-50℃、特别是20℃-40℃的温度下，并在中性至酸性条件、如PH为3-7、优选4-6下进行，化合物(4)、(6)和(7)的用量优选约为化学计量的。如果化合物(3)和(5)是相同的氨基偶氮化合物，优选首先制备2摩尔当量化合物(4)，随后使它们与约1摩尔当量的化合物(7)反应。
根据上述方法制得的式(8)所示三嗪基染料仍含有卤原子Z，根据使用的化合物(9)或(10)，卤原子可以在升高的温度下、优选70℃-100℃的温度下，在中性至弱碱性条件下、如PH为7-12、优选8-12下与化合物(9)和(10)中的至少一种反应，转化成基团Y1或Y2。
用于上述方法中的化合物上的取代基R1、R2、R3、R4、R5、R6、Y1、Y2、A1和A2的意义和优选情况如上所述。
化合物(2)、(3)、(5)、(7)、(9)和(10)是已知的化合物，或者用类似的方法制备。
化合物(3)和(5)可用已知方法通过重氮化和偶联适宜原料制备。重氮化以本质上已知的方式用亚硝酸盐(通常为碱金属亚硝酸盐，如亚硝酸钠)在含有无机酸(通常为盐酸)的介质中、在-5℃-40℃(优选-5℃-10℃)下进行。偶联反应以本质上已知的方式在酸性、中性或弱碱性条件下、在0-30℃的温度下进行。
得到的式(I)所示偶氮染料或为游离酸形式，或者(优选)为它们的盐。
适宜盐通常为碱金属、碱土金属的盐或者有机胺的铵盐。例如为钠、锂、钾盐或者单一、二-或三乙醇胺的铵盐。
本发明还涉及式(I)所示偶氮染料用于染色和印花含氮和(优选)含羟基纤维材料的应用。
因此，式(I)所示新颖偶氮染料适于染色和印花含氮或(优选)纤维素纤维材料、优选丝、羊毛或合成聚酰胺的纤维织物材料以及由纤维素纤维(如人造纤维、棉或大麻)制成的纤维材料。
式(I)所示新颖偶氮染料在染色性能上同直接染料(C.I.直接染料)。
用单浴染色法和在相应于其它纤维的适宜染料存在下，同样也可以染色混纺纤维的织物材料，如羊毛、棉、聚酰胺/棉、或(特别是)聚酯/棉混纺纱。
织物纤维材料可呈各种形态，通常为纤维、纱线、纺织物或针织物。
除上述织物以外，式(I)所示新颖染料还可用于染色皮革和纸。
得到具有各种良好性能的均匀染色，特别是良好的摩擦、湿处理、湿摩擦、汗渍和光牢度。如需要，用固定剂后处理可进一步提高形成的直接染色和印迹的湿牢度、特别是洗涤牢度。
本发明式(I)所示新颖染料易于与其它染料、特别是分散染料混合。它们具有足够的高温稳定性，因此可以在聚酯纤维的染色条件下进行染色，即在约100℃-150℃、优选110℃-130℃下，用水性染浴在PH为4-7.5、优选5-7的条件下进行染色。
因此，可用标准分散染料和式(I)所示染料一起用一步单浴去染色聚酯/棉混纺纱，两种纤维都可以被相应的染料均匀和牢固地染色。如果使用与本发明染料的色调相同的分散染料，还可以得到单色染色。
使用本发明式(I)所示新颖染料，可大大简化混纺织物、如聚酯纤维与纤维素的混纺织物的染色。因此不需要象常规染色方法那样，在不同的染色条件下在不同的步骤中分别染色纤维混合物中的每种纤维。
下列实施例用于说明本发明。除非另外说明，份数和百分数以重量计。重量份与体积份的关系同千克与升的关系。温度为摄氏温度。
实施例1
将173份3-氨基苯磺酸在500份冰水混合物和128份浓盐酸中搅拌。然后在0℃，用30分钟向其中滴加70.5份亚硝酸钠在200份水中的溶液。重氮化后，用氨基磺酸消耗掉过量的亚硝酸盐。
在偶联时，将186.6份3-氨基乙酰苯胺盐酸盐溶于400份水中，并向该溶液中加入约145份浓度为30％的氢氧化钠水溶液。向该溶液中滴加上述得到的重氮化合物的悬浮液，此间通过加入氢氧化钠水溶液将PH保持为4.8。偶联反应结束后，用290份氯化钠将染料盐析，过滤分离，并干燥，得到370份下式所示化合物(以游离酸形式表示)的粗品
实施例2
将19.4份氰尿酰氯与100份冰/水和100份冰一起搅拌。在温度为0-2℃、PH为3.5-4的条件下，用60分钟向形成的氰尿酰氯悬浮液中滴加33.4份实施例1中的化合物(101)在750份水中的溶液。此间通过滴加1N的氢氧化钠水溶液将PH保持在3.5-4。滴加完以后，使该混合物反应约2.5小时。消耗的1N氢氧化钠水溶液约为110份。得到的反应溶液含有下式所示化合物(以游离酸形成表示)
Figure A9510736500162
在第二步中，将26.3份4，4’-二氨基芪-2，2’-二磺酸溶于50份水中，并用10分钟将该溶液滴加到上述得到的化合物(102)的溶液中，此间通过加入1N氢氧化钠水溶液将PH保持为4.8。滴加完成后，使该混合物反应过夜。消耗的1N氢氧化钠溶液约为100份。然后用150份氯化钠将反应产品盐析，抽滤出沉淀物，并在真空干燥器中干燥，得到97份下式所示化合物(以游离酸形式
在第三步中，将18.92份上述得到的化合物(103)溶于500份水中。然后加入2.75份2-氨基乙醇，并将该混合物加热至85℃。PH值从11.2降至8.5。反应时间约为20小时。用氯化钠将反应产品盐析，过滤分离出沉淀物，并干燥，得到18份下式所示化合物(以游离酸形式表示)
Figure A9510736500172
它可将棉纤维染成黄色。
实施例3-51
重复实施例2的操作，但33.4份化合物(101)用等摩尔量的下式所示化合物代替2.75份2-氨基乙醇用等摩尔量的下式所示化合物代替
H-Y              (106)
得到通式如下表1所列染料
上式中，A、Y和R的意义如表1中所述，它们可将棉纤维染成黄色。
        表1
实施例A                         R              Y
Figure A9510736500191
   -NH-CO-CH3   -NHCH2CH2OH   -NH-CO-CH3   -N(CH2CH2OH)2    -NH-CO-CH3     
Figure A9510736500194
Figure A9510736500201
    -NH-CO-CH3          
Figure A9510736500202
Figure A9510736500203
    -NH-CO-CH2CH3     -NHCH2CH2OH
Figure A9510736500204
    -NH-CO-NH2CH3     
Figure A9510736500206
    -NH-CO-CH2CH3     
Figure A9510736500207
Figure A9510736500208
    -NH-CO-CH2OH     -NHCH2CH2OH
Figure A9510736500209
    -NH-CO-CH2OH     -N(CH2CH2OH)2
Figure A95107365002010
    -NH-CO-CH2OH          -NH-CO-NH2        
Figure A95107365002013
Figure A95107365002014
    -NH-CO-NH2        
Figure A95107365002015
       -NH-CO-CH3      
Figure A9510736500212
       -NH-CO-CH3      -NHCH2CH2OH
Figure A9510736500214
       -NH-CO-CH3      -N(CH2CH2OH)2         -NH-CO-CH3      -N(CH2CH2OH)2         -NH-CO-CH3      -NHCH2CH2OH
Figure A9510736500217
       -NH-CO-CH3      
Figure A9510736500218
       -NH-CO-CH2OH    
Figure A95107365002110
Figure A95107365002111
    -NH-CO-CH2OH  -NHCH2CH2OH
Figure A95107365002112
       -NH-CO-CH2OH    -N(CH2CH2OH)2       -NH-CO-CH2OH  
Figure A9510736500222
      -NH-CO-CH2OH  
Figure A9510736500225
     -NH-CO-CH3    
Figure A9510736500226
Figure A9510736500227
     -NH-CO-CH3    -NHCH2CH2CH3   -NH-CO-CH3    
Figure A9510736500229
Figure A95107365002210
  -NH-CO-CH3    -NHCH2CH2OH
Figure A95107365002211
   -NH-CO-CH3    -NHCH2CH2OH
Figure A95107365002212
  -NH-CO-CH3              -NH-CO-CH3    -N(CH2CH2OH)2         -NH-CO-CH3    
Figure A9510736500234
      -NH-CO-CH3    
Figure A9510736500235
Figure A9510736500236
      -NH-CO-CH3    -N(CH2CH2OH)2       -NH-CO-CH3    -NHCH2CH2OH
Figure A9510736500238
      -NHCH2CH2OH
Figure A9510736500239
Figure A9510736500241
                  -N(CH2CH2OH)2
Figure A9510736500242
         -NH-CO-NH2   
Figure A9510736500244
Figure A9510736500245
         -NH-CO-NH2    -NHCH2CH2OH
Figure A9510736500246
          -NH-CO-NH2    -NHCH2CH2OH         -NH-CO-NH2    
Figure A9510736500248
          -NH-CO-CH3    -N(CH2CH2OH)2
Figure A9510736500251
   -NH-CO-CH3     
Figure A9510736500252
Figure A9510736500253
      -NH-CO-CH3    -NHCH2CH2OH
Figure A9510736500254
    -NH-CO-CH3    -N(CH2CH2OH)2
Figure A9510736500255
      -NH-CO-CH3    
Figure A9510736500256
Figure A9510736500257
     -NH-CO-CH3          -NH-CO-CH3    -NHCH2CH2OH
染色方法1
在约30℃，向含有200份水和0.35份实施例2的染料的染浴中加入10份棉织物(漂白和丝光处理过的)。用30分钟将染浴的温度升至95℃并在此温度下保持15分钟。然后加入4份硫酸钠，然后在95℃继续染色45分钟。然后在15分钟内将染浴冷却至80℃，并在此温度下保持15分钟。将染成品用冷水彻底漂洗并干燥。
染色方法2
在约50℃，向含有200份水、含有0.2份C.I.直接黄99和0.2份实施例2的染料的染料混合物、0.4份硫酸铵和0.2份阴离子分散剂(如萘磺酸与甲醛缩聚物)的染浴中加入10份聚酯1棉的混纺纤维。用甲酸将PH调至5.5，加入1份硫酸钠，然后在45分钟内将染浴加热至约130℃。在130℃继续染色45分钟，然后在30分钟内将染浴冷却至约80℃，并在此温度下继续保持45分钟。然后用冷水将染成品彻底清洗，并干燥。
染色方法3
重复染色方法1或2的操作，但在染色操作完成后，将用冷水漂洗过的染成品加到加热至约30℃、含有200份水和0.2-0.6份阳离子后处理剂(胺/甲醛/双氰胺缩聚物或基于双氰胺和二亚乙基三胺的配方)的新制处理浴中。染成品在30℃后处理30分钟后，不用冲洗直接干燥，得到改进了湿牢度的染成品。
染色方法4
重复染色方法1或2的操作，但在染色操作结束后，将用冷水漂洗过的染成品加到加热至约25℃、含200份水、1份硫酸钠和0.6份纤维活性阳离子后处理剂(基于N-甲基二烷基胺和表氯醇)的新制处理浴中。在15分钟内将温度升至40℃，加入0.8份30％氢氧化钠溶液，并将染成品在40℃继续处理40分钟。然后染成品趁热漂洗，并干燥，染成品具有改进的湿牢度。

Claims (14)

1.下式所示偶氮染料式中：
R1、R2、R3和R4相互独立地为氢原子、或者未取代或取代的C1-C4烷基，
R5和R6相互独立地为氢原子，卤原子，未取代或被羟基取代的C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，未取代或者烷基部分被羟基或C1-C4烷氧基取代的C2-C4烷酰氧基，或未取代或端氨基上被1或2个C1-C4烷基取代的脲基，
Y1和Y2相互独立地为：氨基；N-单-或N，N-二(C1-C4烷基)氨基，它是未取代的，或者烷基上被羟基、磺酸基、羧基或C1-C4烷氧基取代；C5-C7环烷基氨基，它是未取代的，或者环烷基上被C1-C4烷基取代；苯氨基或N-(C1-C4烷基)-N-苯基氨基，它们可以是未取代的，或者苯环上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、磺酸基或卤原子取代；或者4-吗啉基或1-哌啶基，以及
A1和A2相互独立地为未取代或取代的苯基或萘基。
2.根据权利要求1的偶氮染料，其中，R1、R2、R3和R4为氢原子或C1-C4烷基，优选为氢原子。
3.根据权利要求1或2的偶氮染料，其中，R5和R6相互独立地为未取代或烷基上被羟基或C1-C4烷氧基取代的C2-C4烷酰氨基，或者未取代或端氨基上被1或2个C1-C4烷基取代的脲基。
4.根据权利要求1至3中任一项要求的偶氮染料，其中，A1和A2相互独立地为未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰氨基、脲基、卤原子、羧基或磺酸基取代的苯基，或者萘基或被磺酸基取代的萘基。
5.根据权利要求1至4中任一项要求的偶氮染料，其中，A1和A2相互独立地为未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰氨基、脲基、卤原子、羧基或磺酸基取代的苯基，优选被磺酸基取代的苯基。
6.根据权利要求1至5中任一项要求的偶氮染料，其中，Y1和Y2相互独立地为氨基，未取代或烷基上被羟基取代的N-单-或N，N-二(C1-C4烷基)氨基，环己基氨基，苯氨基，4-吗啉基，或1-哌啶基。
7.根据权利要求1至6中任一项要求的偶氮染料，其中，Y1和Y2相互独立地为烷基上被羟基取代的N-单-或N，N-二(C1-C4烷基)氨基，或4-吗啉基。
8.根据权利要求1的偶氮染料，其中：
R1、R2、R3和R4是氢原子；R5和R6相互独立地为未取代或烷基上被羟基或C1-C4烷氧基取代的C2-C4烷酰氨基，或者未取代或端氨基上被1或2个C1-C4烷基取代的脲基；Y1和Y2相互独立地为氨基，未取代或烷基上被羟基取代的N-单-或N，N-二(C1-C4烷基)氨基，环己基氨基，苯氨基，4-吗啉基，或1-哌啶基；以及A1和A2相互独立地为苯基或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰氨基、脲基、卤原子、羧基或磺酸基取代的苯基，或者萘基或被磺酸基取代的萘基。
9.根据权利要求1-8中任一项要求的偶氮染料，其中，A1和A2是相同的基团，Y1和Y2是相同的基团。
10.根据权利要求1至9中任一项要求的偶氮染料，其中，R5和R6为C2-C4烷酰氨基，Y1和Y2为4-吗啉基，A1和A2为磺酸基取代的苯基。
11.式(1)所示偶氨染料的制备方法，它包括：
a)分别使下式所示化合物
Figure A9510736500041
与下式所示化合物反应得到下式所示化合物
Figure A9510736500051
使化合物(2)与下式所示化合物反应
Figure A9510736500052
得到下式所示化合物
Figure A9510736500053
b)使下式所示化合物
Figure A9510736500054
以任意顺序依次与a)中制得的化合物(4)和(6)反应，以及
c)使b)中制得的下式所示化合物与下式所示化合物中的至少一种反应
Y1-H(9)和Y2-H(10)
上述式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、Y1、Y2、A1和A2如在定义式(I)时所述，Z为卤原子、优选氯原子。
12.权利要求1-10中任一项要求的偶氮染料和权利要求11的方法得到的偶氮染料用于染色或印花含氮或含羟基纤维材料的应用。
13.根据权利要求12的应用，它包括在聚酯纤维的染色条件下、在聚酯纤维的分散染料的存在下用于染色合成纤维和纤维素纤维材料的混纺物、特别是聚酯/棉混纺物。
14.用分散染料和直接染料染色聚酯/棉混纺物的方法，它包括，在一步单浴法中，在100℃-150℃、优选120℃-130℃，PH值为4-7.5的条件下，用分散染料和权利要求1的式(I)所示染料在水性染浴中进行染色。
CN95107365A 1994-06-20 1995-06-19 偶氮染料、它们的制备方法及应用 Pending CN1133322A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH195094 1994-06-20
CH1950/94 1994-06-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1133322A true CN1133322A (zh) 1996-10-16

Family

ID=4222390

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN95107365A Pending CN1133322A (zh) 1994-06-20 1995-06-19 偶氮染料、它们的制备方法及应用

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5554734A (zh)
EP (1) EP0690103B1 (zh)
JP (1) JPH083465A (zh)
KR (1) KR960001043A (zh)
CN (1) CN1133322A (zh)
BR (1) BR9502845A (zh)
DE (1) DE59503970D1 (zh)
ES (1) ES2123936T3 (zh)
TW (1) TW279888B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100404751C (zh) * 2002-08-12 2008-07-23 西巴特殊化学品控股有限公司 使用分散染料对含纤维素的纤维材料进行染色或印刷的方法
CN107245058A (zh) * 2017-07-03 2017-10-13 上海安诺其集团股份有限公司 二苯乙烯型化合物、其中间体、制备方法和应用

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59700408D1 (de) * 1996-03-04 1999-10-14 Ciba Sc Holding Ag Farbstoffmischungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
GB2500136B (en) 2010-10-15 2015-02-18 Microsoft Corp Parasitic folded loop antenna

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA472957A (en) * 1951-04-17 Zweidler Reinhard Substantive dyestuffs and processes of making same
US2459435A (en) * 1943-09-01 1949-01-18 Geigy Ag J R Substantive triazine azo dyes
EP0348344B1 (de) * 1988-06-21 1993-12-29 Ciba-Geigy Ag Azofarbstoffe
ES2122731T3 (es) * 1990-07-02 1998-12-16 Ciba Geigy Ag Colorantes azoicos.
DE59208182D1 (de) * 1991-12-17 1997-04-17 Ciba Geigy Farbstoffmischungen und deren Verwendung
DE59207127D1 (de) * 1991-12-20 1996-10-17 Ciba Geigy Ag Verfahren zum Färben oder Bedrucken von hydroxylgruppenhaltigen Fasermaterialien

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100404751C (zh) * 2002-08-12 2008-07-23 西巴特殊化学品控股有限公司 使用分散染料对含纤维素的纤维材料进行染色或印刷的方法
CN107245058A (zh) * 2017-07-03 2017-10-13 上海安诺其集团股份有限公司 二苯乙烯型化合物、其中间体、制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
ES2123936T3 (es) 1999-01-16
EP0690103A1 (de) 1996-01-03
US5554734A (en) 1996-09-10
KR960001043A (ko) 1996-01-25
TW279888B (zh) 1996-07-01
EP0690103B1 (de) 1998-10-21
BR9502845A (pt) 1996-06-04
JPH083465A (ja) 1996-01-09
DE59503970D1 (de) 1998-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1054868C (zh) 活性染料及其制备方法和用途
JP4421174B2 (ja) 合成ポリアミド繊維材料の三色浸染または捺染の方法
CN1090655C (zh) 染料
CN1285679C (zh) 活性染料以及其制备方法和用途
CN101029184A (zh) 一种双偶氮活性染料、制备方法及其组合物
CN1406266A (zh) 不对称的偶氮基金属络合染料及其制备方法,含该染料的酸性黑色染料组合物
CN1418243A (zh) 纤维反应性双偶氮化合物
CN1052024C (zh) 制备具有杂环反应性基因的酞菁类化合物其盐或其混合物的方法
CN1133322A (zh) 偶氮染料、它们的制备方法及应用
CN1068028C (zh) 活性染料,它们的制备方法及应用
CN1067388C (zh) 纤维活性染料、它们的制备及应用
CN1636038A (zh) 偶氮染料
CN1075099C (zh) 活性染料,它们的制备方法及应用
CN1146468A (zh) 染料混合物，它们的制备方法和它们的用途
CN1235981C (zh) 活性染料及其制备方法和用途
CN1099494C (zh) 三色染色或印染的方法
CN1303416A (zh) 单偶氮活性染料
CN1149265C (zh) 新的双偶氮染料
CN1496389A (zh) 对纤维具有活性的单偶氮染料的铜络合物
CN1481423A (zh) 制造的天然聚合物和合成的疏水性纤维材料的染色或者印刷
CN1047608C (zh) 纤维反应性单偶氮化合物及其制备方法和用途
CN1056634C (zh) 二重氮化合物及它的制备方法和其在染色或印染中的应用
JPS6254762A (ja) ジスアゾ系色素及びこれを用いる染色方法
CN1325427A (zh) 活性染料混合物及其用途
CN1290724A (zh) 含有甲染料基团和单偶氮染料基团的活性染料及其制备方法和用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication