CN113329631A

CN113329631A - 协同除草组合

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Publication number: CN113329631A
Application number: CN202080010036.1A
Authority: CN
Inventors: P·鲍尔; L·伯德朗; J·坎波斯奎瓦斯; M·鲍尔; S·吉斯勒-盖斯; F·霍夫曼
Original assignee: Clariant International Ltd
Current assignee: Clariant International Ltd
Priority date: 2019-02-25
Filing date: 2020-02-14
Publication date: 2021-08-31
Also published as: WO2020173719A1; JP2022521281A; MX2021010004A; AR118164A1; AU2020228713A1; BR112021012287A2; CA3128443A1; EP3930466A1; US20220151229A1

Abstract

包含有效量的组分(A)和(B)的除草剂组合，其中(A)表示一种或多种式(I)的脂肪酸衍生物，

其中：R¹是含5‑17个碳原子的线性或支化烷基R²,R³独立地是氢、甲基、乙基或羟甲基，条件是R²和R³之一是氢且另一个不同于氢m,n是0‑17的数，条件是m+n≥1，且m+n+p<18，其中不同的单体可以按统计学顺序、交替地或作为嵌段共聚物排列；R⁴是氢或含1‑10个碳原子的线性或支化烷基，和(B)表示一种或多种磺酰脲除草剂，尤其适合于控制不需要的植被。

Description

协同除草组合

本发明涉及包含磺酰脲除草剂和除草性脂肪酸衍生物的除草组合，通过施加此类组合控制不需要的植被的方法和此类组合用于控制不需要的植被的用途。

众所周知，脂肪酸及其衍生物可用于制备除草组合物。

US 5,284,819公开了脂肪酸例如壬酸的单甘醇酯的除草活性。欧洲专利申请18158643.9中提出了脂肪酸例如壬酸的聚烷氧基酯。

WO 2015/004086 A1公开了壬酸和某些ALS抑制剂的除草组合。US 6,383,585 B1公开了包含除草脂肪酸例如壬酸和马来酰肼衍生物的除草组合物。

磺酰脲除草剂物质类别的化合物抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)，该酶担负支化氨基酸(例如L-缬氨酸、L-亮氨酸和L-异亮氨酸)的生物合成。因此，这种物质类别(除了其它物质类别之外)根据其作用机制，被归入ALS(乙酰乳酸合成酶)抑制剂组(还参见http://www.hracglobal.eom/Portals/5/moaposter.pdf)。例如，在(“The Pesticide Manual”第18版，British Crop Protection Council 2018)中描述了磺酰脲。这些除草剂尤其经常施加于种植大豆和谷物的田地上。这些除草剂经由根和叶吸收。

此类除草剂的除草活性已经处于高水平，但一般取决于施用量、各自的制剂形式、各自要防治的有害植物或有害植物的范围、气候和土壤条件等。在这方面的其它指标是除草剂的作用持续时间或分解率、一般作物相容性和作用速度(更快速的作用开始)、活性谱和对后续作物的行为(重新种植问题)或应用的一般灵活性(控制处于各个生长阶段的杂草)。如果合适，可能还必须考虑有害植物易感性的变化，这种变化可能在长期使用除草剂或在有限的地理区域(控制耐受性或抗性杂草种类)时发生。通过增加除草剂的施用量来补偿单个植物的作用损失仅在一定程度上是可能的，例如，原因在于这样的程序降低除草剂的选择性或原因在于作用没有得到改善，即使当应用更高的速率时仍如此。

因此，经常需要针对特定杂草物种的靶向协同活性、具有更好总体选择性的杂草控制、用于同样好控制结果的通常更低量的活性化合物和减少的进入环境的活性化合物输入以避免，例如，浸出和残留效应。还需要开发一次性施用以避免劳动密集型的多个施用，并且还需要开发用于控制作用速率的系统，其中，除了对杂草的初始快速控制之外，还存在缓慢、残留的控制。

上述问题的可能解决方案是提供除草剂组合，即多种除草剂和/或来自不同类型的农业化学活性化合物和作物保护中常用的制剂助剂和添加剂的组的其它组分的混合物，这有助于所需的附加性能。然而，在多种活性化合物的联合使用中，经常存在化学、物理或生物不相容性的现象，例如联合制剂缺乏稳定性、活性化合物的分解或活性化合物的生物活性的拮抗。由于这些原因，必须以有针对性的方式选择可能合适的组合，并对其适用性进行试验性测试，因为不可能安全地忽视先验的负面或正面结果。

本发明的目的是提供作物保护组合物作为现有技术的替代方式或其改进。

现已令人惊奇地发现，该目的可以通过以尤其有利的方式相互作用的某些脂肪酸衍生物和至少一种磺酰脲的组合来实现；例如，当它们用于控制不需要的植被时。令人惊讶地，两种活性化合物的根据本发明的组合当用于对抗杂草时的活性高于个体组分的活性。因此存在不能预测的真实协同效应，而不仅仅是作用的互补(叠加效应)。

因此，本发明提供包含有效量的组分(A)和(B)的除草剂组合，其中(A)表示一种或多种式(I)的脂肪酸衍生物，

其中:

R¹是含5-17个碳原子的线性或支化烷基；

R²,R³独立地是氢、甲基、乙基或羟甲基，条件是R²和R³之一是氢且另一个不同于氢；

m,n是0-17的数，条件是m+n≥1，且m+n+p<18，其中不同的单体可以按统计学顺序、交替地或作为嵌段共聚物排列；

R⁴是氢或含1-10个碳原子的线性或支化烷基，和

(B)表示一种或多种磺酰脲除草剂。

在另一个实施方案中，本发明提供控制不需要的植被的方法，其中将本发明的除草剂组合施加于不需要的植被和/或其栖息地上。

在另一个实施方案中，本发明提供本发明除草剂组合用于控制不需要的植被的用途。

本发明的除草剂组合尤其适用于控制不需要的植被，从而在施用后不久显示出除草效应，如在施用某些接触性除草剂后21天和28天的标准评估时间时观察到没有再生迹象那样。

此外，本发明的组合表现出协同效应，从而与单独施用个体化合物相比，允许使用减少量的磺酰脲除草剂和脂肪酸衍生物而达到所需的杂草控制。

优选作为组分(A)的是一种或多种式(I)的脂肪酸衍生物，

其中：

R¹是含5-13个碳原子的线性或支化烷基；

R²,R³独立地是氢、甲基、乙基或羟甲基；

m,n是0-12的数，条件是m+n>4，且m+n<12，其中不同的单体可以按统计学顺序、交替地或作为嵌段共聚物排列；

R⁴是甲基。

在组分(A)的脂肪酸衍生物的其它优选的实施方案中，式(I)中的符号和指数具有以下意义：

R¹优选是线性烷基。

R¹优选是含5-11，优选7-9个碳原子的烷基，优选线性烷基。

R²,R³优选是氢、甲基或乙基，更优选氢或甲基。

m优选是0-5的数。

在另一个优选的实施方案中，m是0。

在另一个实施方案中，是1-5的数。

n优选是0至<12的数。

如果m是0，则n是>4，优选≥5，更优选>5至<12，优选<9，更优选≤7的数。

m+n优选>4，更优选≥5且<12，优选<9，更优选≤7。

这里所使用的术语“数”是指0或正有理数。m和n是统计学值，因此单体单元m和n可以是统计学混合物。

进一步优选的是式(I)的脂肪酸衍生物，其中：

R¹是含7-9个碳原子的线性烷基；

m是0；

n是>4，优选≥5至≤9，优选≤7的数，和

R⁴是甲基。

尤其优选的是式(I)的脂肪酸衍生物是壬酸6EO酯甲基醚(A1)和C₈/C₁₀脂肪酸6EO酯甲基醚(A2)，实施例中规定为A1和A2。

式(I)的脂肪酸衍生物可以通过本领域技术人员已知的方法制备，例如US 7,595,291 B2(BASF SE，用作低泡表面活性剂的酯化烷基烷氧基化物)中描述那样。所述化合物通常通过脂肪酸或脂肪酸酯和相应的醇烷氧基化物在酸性催化剂的存在下分别通过除去水或醇的缩合来制备。醇烷氧基化物衍生物是通过使合适的前体，例如，醇或烷氧基化醇，在烷氧基化催化剂的存在下与氧化烯反应制备的。尤其可以使用NaOMe、KOMe、NaOH、KOH、基于碱土的催化剂或双金属氰化物(DMC)催化剂(例如SHELL OIL COMPANY-US2012/310004,2012,A1，低支化度壬醇和它们的衍生物)。氧化烯链的组成可以是单一的纯氧化烯，优选选自氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯，或者可以是氧化烯的二元或三元混合物的共聚物。所述共聚物可以按统计学分布、交替、作为嵌段共聚物或其混合物排列。

可以通过在合适的插入催化剂存在下使羧酸酯与一种或多种氧化烯反应获得具有相当化学组成的化合物。酯优选是，但不限于甲基酯。具体的程序例如公开在ScholzH.J.,Stühler H.,Quack J.,Schuler W.,Trautmann,M.(1988)Verfahrung zurHerstellung von

von Alkylenglykolethern und derenVerwendung，DE 3810793A1(Hoechst)，Weerasooriya U,Robertson DT,Lin J,Leach BE,Aeschbacher CL,Sandoval TS(1995)。酯的烷氧基化方法和由其制备的产物，US 5,386,045和Tanaka T,Imamaka T,Kaeaguchi T,Nagumo H(1997)酯烷氧化物化合物的制备方法和包含酯烷氧基化物化合物的表面活性剂，EP0783012。

可以进一步使用实施例部分中的详细说明，其详细描述了如何制备这些化合物和本发明的任何其它化合物。

作为组分(B)，采用至少一种磺酰脲除草剂。例如，在(“The Pesticide Manual”第18版，British Crop Protection Council 2018)中描述了适合的磺酰脲除草剂。

适合的磺酰脲除草剂包括嘧啶基磺酰脲除草剂例如：

酰氨基嘧磺隆(amidosulfuron，B1)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron，B2)、苄嘧磺隆(bensulfuron，B3)、氯嘧磺隆(chlorimuron，B4)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron，B5)、乙氧基嘧磺隆(ethoxysulfuron，B6)、啶嘧磺隆(flazasulfuron，B7)、氟吡磺隆(flucetosulfuron，B8)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron，B9)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron，B10)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron，B11)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron，B12)、甲基二磺隆(mesosulfuron，B13)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron，B14)、甲硫嘧磺隆(methiopyrisulfuron，B15)、单嘧磺隆(monosulfuron，B16)、烟嘧磺隆(nicosulfuron，B17)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron，B18)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron，B19)、氟嘧磺隆(primisulfuron，B20)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron，B21)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron，B22)、砜嘧磺隆(rimsulfuron，B23)、甲嘧磺隆(sulfometuron，B24)、磺酰磺隆(sulfosulfuron，B25)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron，B26)、唑嘧磺隆(zuomihuanglong，B27)，

以及三嗪基磺酰脲除草剂，例如氯磺隆(chlorsulfuron，B28)、醚磺隆(cinosulfuron，B29)、胺苯磺隆(ethametsulfuron，B30)、碘甲磺隆(iodosulfuron，B31)、优芬磺隆(iofensulfuron，B32)、甲磺隆(metsulfuron，B33)、氟磺隆(prosulfuron，B34)、噻吩磺隆(thifensulfuron，B35)、醚苯磺隆(triasulfuron，B36)、苯磺隆(tribenuron，B37)、氟胺磺隆(triflusulfuron，B38)和三氟甲磺隆(tritosulfuron，B39)。

在一个实施方案中，磺酰脲除草剂选自碘甲磺隆-甲基、甲酰胺磺隆、甲基二磺隆-甲基、啶嘧磺隆、酰氨基嘧磺隆、乙氧基嘧磺隆、噻酮磺隆(thiencarbazone)-甲基和烟嘧磺隆中的至少一种。

尤其优选的是碘甲磺隆(B31)，优选碘甲磺隆甲基，尤其是碘甲磺隆甲基和烟嘧磺隆(B17)的钠盐。

组分(A)和(B)的优选组合是以下化合物的组合：

A1+B1、A1+B2、A1+B3、A1+B4、A1+B5、A1+B6、A1+B7、A1+B8、A1+B9、A1+B10、A1+B11、A1+B12、A1+B13、A1+B14、A1+B15、A1+B16、A1+B17、A1+B18、A1+B19、A1+B20、A1+B21、A1+B22、A1+B23、A1+B24、A1+B25、A1+B26、A1+B27、A1+B28、A1+B29、A1+B30、A1+B31、A1+B32、A1+B33、A1+B34、A1+B35、A1+B36、A1+B37、A1+B38和A1+B39；

A2+B1、A2+B2、A2+B3、A2+B4、A2+B5、A2+B6、A2+B7、A2+B8、A2+B9、A2+B10、A2+B11、A2+B12、A2+B13、A2+B14、A2+B15、A2+B16、A2+B17、A2+B18、A2+B19、A2+B20、A2+B21、A2+B22、A2+B23、A2+B24、A2+B25、A2+B26、A2+B27、A2+B28、A2+B29、A2+B30、A2+B31、A2+B32、A2+B33、A2+B34、A2+B35、A2+B36、A2+B37、A2+B38和A2+B39；

更优选的是组合A1+B1、A1+B2、A2+B1和A2+B2。

尤其优选的是组合A1+B1和A1+B2。

在每个优选的、更优选的和特别优选的组合中，(A)与(B)化合物的重量比涉及下文所述的优选或更优选的比例。

在另一个实施方案中，组分(B)表示两种或更多种，优选两种磺酰脲除草剂，优选选自化合物B1至B39。

此外，本发明的除草剂组合可包含其它组分，例如不同类型的农业化学活性化合物和/或作物保护中常用的制剂助剂和/或添加剂，或可与这些一起使用。

在一个优选的实施方案中，根据本发明的除草剂组合包含有效量的至少一种脂肪酸衍生物(A)和至少一种上述磺酰脲除草剂和/或具有协同活性。例如，在联合应用的情况下，例如作为即用型制剂、复合制剂或作为桶混剂，可以观察到协同作用。还可以以多个部分施用除草剂或除草剂组合(顺序施用)，例如芽后施用或芽后早期施用，接着是芽后中期或后期施用。在此，根据本发明的除草剂组合的联合施用是优选的。

协同效应允许减少个体除草剂的施用率，在相同施用率下具有更高和/或更长的效力，控制尚未控制的物种(gap)，控制耐受或抵抗个体除草剂或多种**除草剂的物种，延长施用期和/或减少所需的单个施用次数，以及-结果，对用户而言-在经济和生态上更有利的杂草控制系统。

在根据本发明的除草剂组合中，组分(A)的施用率可以在宽的范围内变化；例如，施用率应至少为5000g AS/ha(下文中，AS/ha是指“每公顷活性物质”＝基于100％活性化合物)，但优选为5000-50000克AS/公顷，更优选10000-40000g AS/ha，最优选15000-30000gAS/ha。

在根据本发明的除草剂组合中，磺酰脲除草剂(B)的施用率可以在宽的范围内变化，例如在1g至200g AS/ha之间，以控制相对广谱的有害植物。

如果使用碘甲磺隆，则施用率优选在1-10g AS/ha，甚至更优选5-10g AS/ha的范围中。

如果使用烟嘧磺隆，则施用率优选在10-40g AS/ha，甚至更优选20-40g AS/ha的范围中。

如果使用甲基二磺隆，施用率优选在5-30g AS/ha，甚至更优选5-15g AS/ha的范围中。

如果使用甲酰胺磺隆，则施用率优选在15-60g AS/ha，甚至更优选30-60，尤其优选30-45g AS/ha的范围中。

如果使用噻酮磺隆，则施用率优选在10-30g AS/ha的范围中。

如果使用啶嘧磺隆，则施用率优选在10-50g AS/ha的范围中。

如果使用酰氨基嘧磺隆，则施用率优选在30-60g AS/ha的范围中。

如果使用乙氧基嘧磺隆，则施用率优选在60-150g AS/ha的范围中。

脂肪酸衍生物(A)和磺酰脲除草剂(B)的合适比例范围可以例如通过查看针对各个化合物所提及的施用率来发现。在根据本发明的组合中，通常可以降低施用率。在根据本发明的组合中根据本发明所述的脂肪酸衍生物(下文称为组分“A”或仅称为“A”)和上述除草活性ALS抑制剂(下文称为组分“B”或仅称为“B”)的优选混合比的特征在于以下重量比：

组分(A)和(B)的重量比(A):(B)通常在30000:1-12.5:1，优选10000:1-50:1，更优选10000:1-250:1，尤其是10000:1-500:1的范围内。

以下重量比适用于脂肪酸衍生物与磺酰脲除草剂的优选组合。

当使用脂肪酸衍生物和碘甲磺隆时，重量比优选在10000:1-500:1，甚至更优选10000:1-1000:1的范围内。

当使用脂肪酸衍生物和烟嘧磺隆时，重量比优选在5000:1-250:1，甚至更优选5000:1-500:1的范围内。

当使用脂肪酸衍生物和甲酰胺磺隆时，重量比优选在4000:1-83:1，甚至更优选2000:1-160:1，尤其优选1000:1-250:1的范围内。

当使用脂肪酸衍生物和甲基二磺隆时，重量比优选在10000:1-167:1，甚至更优选5000:1-333:1，尤其优选5000:1-500:1的范围内。

当使用脂肪酸衍生物和噻酮磺隆时，重量比优选在5000:1-167:1，甚至更优选4000:1-333:1，尤其优选2500:1-500:1的范围内。

当使用脂肪酸衍生物和啶嘧磺隆时，重量比优选在5000:1-100:1，甚至更优选4000:1-200:1的范围内。

当使用脂肪酸衍生物和酰氨基嘧磺隆时，重量比优选在2000:1-83:1，甚至更优选1500:1-150:1的范围内。

当使用脂肪酸衍生物和乙氧基嘧磺隆时，重量比优选在2000:1-30:1，甚至更优选1500:1-150:1的范围内。

根据本发明的除草剂组合还可以包含各种农业化学活性化合物作为附加的其它组分，例如选自安全剂、杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、土壤结构改良剂、植物营养物(肥料)和除草剂和植物生长调节剂，它们在结构上不同于根据本发明使用的除草活性化合物，或不同于作物保护中常用的制剂助剂和添加剂组。

根据本发明的活性化合物组合具有非常好的除草特性并且可用于控制不需要的植被，特别是杂草。在此，杂草被理解为是指在不需要它们的地方生长的所有植物。

根据本发明的除草剂组合对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶一年生有害植物具有优异的除草效力。所述除草剂组合甚至对从根茎、根状茎及其它难以控制的多年生植物器官产生芽的多年生有害植物也有效地起作用。

可以提及的具体实例是可由根据本发明的组合物控制的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表，但不限于某些物种。

该属的单子叶有害植物：山羊草属、冰草属、剪股颖属、看麦娘属、阿披拉草属、燕麦属、臂形草属、雀麦属、蒺藜草属、鸭跖草属、狗牙根属、莎草属、龙爪茅属、马唐属、稗属、荸荠属、穇属、画眉草属、野黍属、羊茅属、飘拂草属、Eleteranthera、白茅属、鸭嘴草属、千金子属、Folium、雨久花属、黍属、雀稗属、虉草属、梯牧草属、早熟禾属、筒轴茅属、慈姑属、藨草属、狗尾草属、高粱属。

该属的双子叶杂草：苘麻属、苋属、豚草属、单花葵属、Anthémis、霓裳草属、蒿属、滨藜属、Beilis、鬼针草属、荠属、飞廉属、山扁豆属、矢车菊属、藜属、蓟属、旋花属、白酒草属、曼陀罗属、刺酸模属、飞蓬属、糖芥属、大戟属、鼬瓣花属、牛膝菊属、猪殃殃属、木槿属、番薯属、地肤属、野芝麻属、独行菜属、母草属、母菊属、薄荷属、山靛属、粟米草属、勿忘草属、罂粟属、牵牛花属、车前草属、蓼属、马齿苋属、毛莨属、萝卜属、蔊菜属、节节菜属、酸模属、猪毛菜属、千里光属、田菁属、黄花稔属、芥子属、茄属、苦苣菜属、楔瓣花属、繁缕属、蒲公英属、菥蓂属(Thlaspi)、三叶草属、荆豆属、荨麻属、婆婆纳属、堇菜属、苍耳属。

本发明的除草剂组合还有效对抗来自蕨类植物科的杂草，如木贼(木贼属)或蕨菜。

本发明的除草剂组合还对苔藓有效。可以提及的具体实例是可由根据本发明的组合物控制的苔藓的一些代表，但不限于某些物种：金发藓、泛生墙藓、Hypnumcypressiforme、垫丛紫萼藓、大湿原藓、大绢藓、卵叶青藓、拟垂枝藓和反叶拟垂枝藓。

本发明的除草剂组合还可有效去除各种硬表面(包括混凝土、铺砖、露台、小径、栅栏、棚屋、温室和温室玻璃)上的绿藻、地衣、霉菌和真菌污渍。

如果将活性化合物在出苗后施用于植物的绿色部分，则处理后的生长同样会在很短的时间内急剧停止，并且杂草植物表现出不同严重程度的损害症状，包括在一定时间后完全损害，以致以这种方式很早地且以持续的方式消除杂草侵扰。

在一个实施方案中，根据本发明的除草剂组合可用作用于控制杂草的总除草剂，例如在非作物区域例如道路、广场上以及在树木和灌木、铁轨等下。根据本发明的活性化合物组合表现出起效特别快且持续时间长的作用。

在本发明的一个优选的实施方案中，除草剂组合用于控制作物中不需要的植被，例如以控制在前收成的残留植物。

根据本发明的除草剂组合可以通过已知方法制备，例如作为各组分的混合制剂，如果合适的话与另外的活性化合物、添加剂和/或常用的制剂助剂混合，然后以用水稀释的常规方式施用所述组合，或通过将单独配制或部分单独配制的组分与水联合稀释而作为桶混剂。单独配制或部分单独配制的各组分的分开施用也是可能的。还可以按多个部分使用除草剂或除草剂组合(顺序方法)，例如通过芽后方法或芽后早期施用，接着是芽后中期或后期施用。优选活性化合物在各自组合中的联合使用。

根据本发明采用的脂肪酸衍生物(A)和至少一种磺酰脲除草剂可以联合或单独转化成常规制剂。可能的制剂包括，例如：可溶性液体(SL)，乳液(EW)，例如水包油和油包水乳液、微乳液(ME)、可喷雾溶液、悬浮浓缩物(SC)、乳化乳液(sulspoemulsion，SE)，基于其它油、基于(聚)二醇、基于甘油的，非必要含水分散体，油混容溶液(OF)，可湿性粉剂(WP)，水溶性粉剂(SP)，水溶性浓缩物，可乳化浓缩物(EC)，胶囊悬浮剂(CS)，喷粉产品(DP)，散布和土壤施用颗粒，微粒形式的颗粒(GR)，散布和土壤施用的颗粒，微粒形式的颗粒(GR)，喷雾颗粒，涂层颗粒和吸附颗粒，水可分散性颗粒(WG)，水溶性颗粒(SG)，ULV制剂，微胶囊和蜡。根据本发明的化合物也可以作为AL型提供，其包括未稀释的纯产品或所谓的即用型制剂。这些单独类型的制剂在原理上是已知的并且描述于例如：Winnacker-Küchler,"ChemischeTechnologie"[Chemical technology],Volume 7,C.Hanser Verlag Munich,第四版1986、Wade van Walkenburg,"Pesticide Formulations",Marcel Dekker,N.Y.,1973；K.Martens,"Spray Drying"Handbook,第三版1979,G.Goodwin Ltd.London。除了任何传统施用系统，无人机的施用也是可行的。

必要的制剂助剂，例如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其它添加剂，同样是已知的并且例如描述于：Watkins,"Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers",第二版，Darland Books、Caldwell N.J.,H.v.Olphen,"Introduction to Clay ColloidChemistry"；第二版，J.Wiley&Sons,N.Y.；C.Marsden,"Solvents Guide"；第二版，Interscience,N.Y.1963；McCutcheon's"Detergents and Emulsifiers Annual",MCPubl.Corp.,RidgewoodN.J.；Sisleyand Wood,"EncyclopediaofSurfaceActiveAgents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964，

[Interface-active ethylene oxide adducts],Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler,"ChemischeTechnologie",Volume 7,C.HanserVerlagMunich,第四版.1986。

根据本发明的除草剂组合还可包含一种或多种合适的乳化剂组分，当将本发明的组合物加入水中时，能够形成乳液，例如水包油型乳液。

优选地，乳化剂组分是至少一种选自以下的非离子表面活性剂：烷氧基化醇、乙氧基化醇、乙氧丙氧基化醇、烷基酚乙氧基化物、烷氧基化三苯乙烯基酚、烷氧基化三丁基酚、烷基胺乙氧基化物、乙氧基化植物油，包括它们的氢化物、氧化乙烯和氧化丙烯的聚加合物(例如，聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段共聚物及其衍生物)、乙氧基化脂肪酸、非离子聚合物表面活性剂(例如，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸酯及其衍生物)、脱水山梨糖醇酯及其乙氧基化物、山梨糖醇酯、脂肪酸丙二醇酯、烷基多糖苷、葡糖酰胺和聚甘油酯。

根据本发明的组合物还可包含-作为额外的乳化剂组分-为多价阳离子，例如钙的盐的阴离子表面活性剂。此类阴离子表面活性剂的实例是烷芳基磺酸盐钙盐

4814(Clariant)、NANSAEVM 70/2E(Huntsmann)和Emulsifier 1371 A(Lanxess)。

本发明组合物可以进一步包含一种或多种有机溶剂。与其它组分组合，溶剂在稀释到水中时应优选提供均匀且甚至更优选澄清的具有良好乳化性能的组合物。

合适的有机溶剂可选自有机水不溶性或水溶性溶剂。有机水不溶性溶剂优选选自芳族烃、脂族烃、脂肪酸二甲基酰胺、羧酸酯、醇、聚亚烷基二醇、植物油的酯、甘油酯油及其混合物。水溶性溶剂是，例如醇。

可用于根据本发明的组合物中的其它合适的有机溶剂可以是水溶性的。它们优选选自水溶性醇例如甘油和丙二醇、聚亚烷基二醇、碳酸亚烷基酯和羧酸酯(例如，柠檬酸酯、二元酯和乳酸酯)、烷基吡咯烷酮(N-甲基吡咯烷酮、N-丁基吡咯烷酮)、5-(二甲氨基)-2-甲基-5-氧代戊酸甲酯(Rhodiasolv Polarclean)、DMSO和内酯。

根据本发明的除草剂组合中非必要的有机溶剂的含量优选为0重量％-90重量％，更优选5重量％-60重量％，最优选10重量％-50重量％。

在一个优选的实施方案中，根据本发明的除草剂组合不含有机溶剂。

制剂按已知方式制备，例如通过将活性化合物与增量剂，即液体溶剂、加压液化气体和/或固体载体混合，非必要地使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或泡沫形成剂。

通常，制剂包含1-100重量％的除草剂组合，优选2.5-95重量％，最优选5重量％-90重量％。

基于这些制剂，还可以制备与其它农药活性化合物，例如其它除草剂、杀虫剂、杀螨剂、杀真菌剂，以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的组合，例如呈成品制剂形式或作为罐装混合物。

可以与根据本发明的组合物以混合制剂或桶混剂组合使用的组分是例如，已知的活性化合物，因为它们描述在例如Weed Research 26,441-445(1986),或"The PesticideManual",第17版，The British Crop Protection Council and the Royal Soc.ofChemistry,2015和如“Compendium of adjuvants for herbicides”(www.herbicide-adjuvants.com)中所述的助剂。

根据本发明的除草剂组合可以按原样、呈其制剂形式或以通过进一步稀释由其制备的使用形式使用，例如即用型溶液、悬浮液、乳液、粉末、糊剂和颗粒。施用以常规方式完成，例如通过浇水、喷淋、雾化或撒播。

根据本发明的除草剂组合通常以最终制剂的形式施用。然而，活性化合物组合中包含的活性化合物也可以作为单独的制剂在使用过程中混合，即以桶混剂形式施用。

本发明的除草剂组合尤其可用于烧毁施用。

由于它们的除草和植物生长调节特性，本发明的除草剂组合还可用于控制转基因植物或通过常规诱变改性的植物的作物中的有害植物。通常，转基因植物的特征在于特别有利的特性，例如对某些农药(主要是某些除草剂)的抗性，对植物病害或植物病害的致病生物如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的抗性。例如，其它特定特征与收获材料的数量、质量、可储存性、组成和特定成分有关。因此，转基因植物是已知的，其淀粉含量增加，或其淀粉质量改变，或其中收获材料具有不同脂肪酸组成的那些。

为了当今在转基因作物中的正确使用，本领域普通技术人员可以确定合适的施用剂量，该剂量可随作物、目标杂草和天气条件等而变化。

本发明的组合物可以不加修饰地使用，或者可以用水稀释以得到溶液或乳液并施用于杂草。

作为产品，本发明的组合物呈浓缩形式，而最终用户通常使用稀释的组合物，但也可以作为浓缩物施用。所述组合物可以稀释至低至为除草酯的1.0-20％，更优选1-10％，最优选3-10％的浓度。剂量通常在大约5-200kg a.i./ha，优选5-100kg a.i./ha，最优选5-50kg a.i./ha的范围内。

本领域普通技术人员可以确定合适的施用剂量，该剂量可随作物、目标杂草、天气条件等而变化。

因此，本发明还提供控制不需要的植被(优选，在植物作物中的不需要的植被)的方法，其中将根据本发明的除草剂组合施用于不需要的植被(例如有害植物，例如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)，种子(例如谷物、种子或植物繁殖体，如块茎或带芽的芽部分)或不需要的植被生长的区域(例如，栽培区域)。在这方面，根据本发明的除草剂组合可以例如在出苗后、出苗前或播种前施用(如果合适，也可以通过掺入土壤中)。

因此，本发明还提供通过施用本发明的除草剂组合用于控制吸盘、干燥和脱叶、化学修剪，例如，在果园中疏花(开花)应用和在观赏植物和蔬菜中掐花。

本发明的除草剂组合的良好除草作用可从以下实施例中看出。虽然单个活性化合物在它们的除草作用方面表现出弱点，但所有组合都显示出非常好的杂草作用，超过了简单的作用总和。

当活性化合物组合的除草作用超过单独施用时活性化合物的作用时，除草剂中总是存在协同效应。

为了更清楚地理解本发明，以下给出具体实施例。这些实施例仅是说明性的，不应被理解为以任何方式限制本发明的范围和基本原理。实际上，根据以下实施例和前面的描述，除了本文所示和描述的那些之外，本发明的各种修改对于本领域技术人员来说将变得显而易见。这类修改也意在落入所附权利要求的范围内。

实施例：

除非另有明确说明，下文所述的百分比为重量百分比(重量％)。

实施例1：本发明脂肪酸衍生物的制备

根据本发明的化合物列在表A中。所有试验物质都是液体，这使得它们易于处理和可浇注。

表A：

醇乙氧基化物酯A1和A2的一般合成程序

根据(例如US2012/310004)中所述的标准烷氧基化程序合成醇乙氧基化物。在装有Dean-Stark头的烧瓶中，将醇乙氧基化物或甘油与相应的羧酸按化学计量混合物混合，加入催化量的硫酸，在搅拌下在恒定氮气流下将所述混合物加热至200℃。反应进程之后是水分离和酸值。最终产物通过NMR频谱和滴定法表征。

实施例2：试验本发明化合物与磺酰脲除草剂组合的除草活性的温室试验结果

如下所述，使用标准芽后除草剂施用程序来施用与磺酰脲除草剂组合的本发明化合物。

将单子叶和双子叶有害植物，如甘蓝油菜(BRSNW)、苘麻(ABUTH)、大穗看麦娘(ALOMY)、反枝苋(AMARE)、马唐(DIGSA)、稗草(ECHCG)、加拿大蓬(ERICA)、八仙草(GALAP)、黑麦草(LOLPE)、绿叶黑麦草(SETVI)、龙葵(SOLNI)、野生堇菜(VIOAR)的种子播种在18cm²的盆中。将植物置于受控环境条件下的温室中，并进行地下灌溉。出苗后大约一周，根据需要对幼苗进行间苗，包括去除任何不健康或异常的植物，以创建一系列统一的试验盆。

植物在试验期间保持在温室中，其中，它们每白天/晚上接受平均70μmol m^-2s^-1的光照。白天温度平均为大约24℃，夜间温度平均为大约20℃。在整个试验过程中对植物进行地下灌溉以确保足够的土壤湿度水平。

在随机实验设计中，盆被分配到不同的处理。一组未经处理的盆作为参考，随后可以评估针对其的处理效果。使用以下参数在CheckTec设计的01S-15E型喷雾室中进行试验制剂的施用：

·两个边缘喷嘴Lechler OC2，200L/ha，3巴。

·两个边缘喷嘴Lechler OC3，500L/ha，3巴。

喷嘴与植物的距离在50-53厘米之间且喷嘴间距为50厘米。

处理后，将盆放回温室直至准备进行评估。取决于实验，在施用后的不同时间(DAT：处理后的天数)进行评估。

为了评估除草有效性，试验中的所有植物都由一名技术人员检查，他记录控制百分比，通过与未处理植物进行比较，目测每个处理的有效性。0％的控制表示没有效果，100％的控制表示所有植物都完全死亡。报道的％对照值代表每个处理的所有重复试验的平均值。

碘甲磺隆-甲基-钠和烟嘧磺隆作为活性成分在水中的稀释液施用。

通常，根据本发明的化合物在芽后施用方法中对选自前一组的几种有害植物表现出与标准产品特别相似或更好的除草活性。

表1：龙葵(Solanum nigrum)-SOLNI的有效性控制

喷雾量：500L/ha

表2：龙葵-SOLNI的有效性控制喷雾量：200L/ha

表3：绿叶黑麦草(Sectaria Viridi)-SETVI的有效性控制

喷雾量：200L/ha

表4：八仙草(Galium aparine)-GALAP的有效性控制

喷雾量：200L/ha

表5：甘蓝油菜(Brassica napus)-BRSNW的有效性控制

喷雾量：200L/ha

表6：黑麦草(Lolium perenne)-LOLPE的有效性控制

喷雾量：200L/ha

Claims

1.包含有效量的组分(A)和(B)的除草剂组合，其中(A)表示一种或多种式(I)的脂肪酸衍生物，

其中：

R¹是含5-17个碳原子的线性或支化烷基；

R⁴是氢或含1-10个碳原子的线性或支化烷基，

和

(B)表示一种或多种磺酰脲除草剂。

2.根据权利要求1的除草剂组合，其中在组分(A)中，式(I)中的符号和指数具有以下意义：

R¹是含5-13个碳原子的线性或支化烷基；

R²,R³独立地是氢、甲基、乙基或羟甲基；

R⁴是甲基；

作为助剂用于改进活性农业化学成分的效果。

3.根据权利要求1或2的除草剂组合，其中式(I)中的符号和指数具有以下意义：

R¹是线性烷基；

R¹是含5-11，优选7-9个碳原子的烷基，优选线性烷基；

R²,R³是氢、甲基或乙基，更优选氢或甲基；

m是0-5的数。

4.根据权利要求1-3中任一项的除草剂组合，其中在式(I)或(Ia)中，m+n>4，优选≥5和<12，优选<9，更优选≤7。

5.根据权利要求1-4中任一项的除草剂组合，其中在式(I)中，m是0，且n是>4，优选≥5，更优选>5至<12，优选<9，更优选≤7的数。

6.根据权利要求1-5中任一项的除草剂组合，其中式(I)中的符号和指数具有以下意义：

R¹是含7至个碳原子的线性烷基；

m是0；

n是>4，优选≥5至≤9，优选≤7的数，和

R⁴是甲基。

7.根据权利要求1-6中任一项的除草剂组合，其中组分(B)选自嘧啶基磺酰脲除草剂，优选酰氨基嘧磺隆(B1)、四唑嘧磺隆(B2)、苄嘧磺隆(B3)、氯嘧磺隆(B4)、环丙嘧磺隆(B5)、乙氧基嘧磺隆(B6)、啶嘧磺隆(b7)、氟吡磺隆(B8)、氟啶嘧磺隆(B9)、甲酰胺磺隆(B10)、氯吡嘧磺隆(B11)、唑吡嘧磺隆(B12)、甲基二磺隆(B13)、嗪吡嘧磺隆(B14)、甲硫嘧磺隆(B15)、单嘧磺隆(B16)、烟嘧磺隆(B17)、嘧苯胺磺隆(B18)、环氧嘧磺隆(B19)、氟嘧磺隆(B20)、丙嗪嘧磺隆(B21)、吡嘧磺隆(B22)、砜嘧磺隆(B23)、甲嘧磺隆(B24)、磺酰磺隆(B25)、三氟啶磺隆(B26)、唑嘧磺隆(B27)，以及三嗪基磺酰脲除草剂，例如氯磺隆(B28)、醚磺隆(B29)、胺苯磺隆(B30)、碘甲磺隆(B31)、优芬磺隆(B32)、甲磺隆(B33)、氟磺隆(B34)、噻吩磺隆(B35)、醚苯磺隆(B36)、苯磺隆(B37)、氟胺磺隆(B38)和三氟甲磺隆(B39)。

8.根据权利要求1-7中任一项的除草剂组合，其中组分(B)选自碘甲磺隆-甲基、甲酰胺磺隆、甲基二磺隆-甲基、啶嘧磺隆、酰氨基嘧磺隆、乙氧基嘧磺隆、噻酮磺隆-甲基和烟嘧磺隆。

9.根据权利要求1-8中任一项的除草剂组合，其中组分(B)选自碘甲磺隆和烟嘧磺隆。

10.根据权利要求1-9中任一项的除草剂组合，其中组分(A)表示壬酸6EO酯甲基醚(A1)和组分(B)表示碘甲磺隆(B31)。

11.根据权利要求1-9中任一项的除草剂组合，其中组分(A)表示壬酸6EO酯甲基醚(A1)和组分(B)表示烟嘧磺隆(B17)。

12.根据权利要求1-9中任一项的除草剂组合，其中组分(A)是C₈/C₁₀脂肪酸6EO酯甲基醚和组分(B)表示碘甲磺隆(B31)。

13.根据权利要求1-9中任一项的除草剂组合，其中组分(A)表示壬酸6EO酯甲基醚(A2)和组分(B)表示烟嘧磺隆(B17)。

14.控制不需要的植被的方法，其中将根据权利要求1-13中任一项的除草剂组合施加于不需要的植被和/或其栖息地上。

15.根据权利要求1-13中任一项的除草剂组合用于控制不需要的植被的用途。