CN113322031A - 一种压敏胶及制备方法与应用 - Google Patents

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喻光辉
李国烜
王薇
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Xinfeng Ghillie Electric Materials Co ltd
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Abstract

本发明公开了一种压敏胶及制备方法与应用，本发明的压敏胶包括以下重量份数的制备原料：预聚体5份～13份、前驱体87份～95份和催化剂Ⅰ0.01份～0.05份；所述预聚体，包括以下重量份数的制备原料：A组分35份～85份和B组分25份～70份；所述A组分，包括以下原料：异氰酸酯、阻聚剂、催化剂Ⅱ和溶剂Ⅰ；所述B组分，包括以下原料：丙烯酸酯Ⅰ和溶剂Ⅱ；所述前驱体，包括以下重量份数的原料：丙烯酸、丙烯酸酯Ⅱ和引发剂。该压敏胶的减粘效果可调控性强；其制备方法工艺路线简单可行，满足了多种电子产品制程工艺的需要，具有良好的市场前景。

Description

一种压敏胶及制备方法与应用
技术领域
本发明涉及胶粘剂技术领域，具体涉及一种压敏胶及制备方法与应用。
背景技术
随着电子产品的制程工艺的不断优化，压敏胶在此过程中的应用范围得到不断的提升，比如晶圆切割、打磨，手机屏幕减薄、太阳能面板封装等用途，其特点是制程初期要求胶带有较高的粘性，起到好的固定、密封和保护等作用，制程末期，通过短时间的UV光照，胶带失去粘性，很容易剥离下来，使得整个工艺制程节能高效。
相关技术中压敏胶的制备存在以下问题：
1、制备工艺难度较大，需将光敏性单体接枝到压敏胶分子上，同时还需要有高的接枝率才能有明显的减粘作用。
2、稳定性差，成本高，单体容易自聚，接枝率低。
3、选用封闭型异氰酸酯固化剂，需要高温解封，胶粘剂会产生一定的自由基聚合，影响到胶带的粘性，同时也存在烯丙基对丙烯酸酯压敏胶的接枝效率问题，降低了胶带的减粘效果。
因此，需要开发一种压敏胶，该压敏胶枝接效率高且减粘效果好。
发明内容
本发明要解决的第一个技术问题为：提供一种压敏胶，该压敏胶枝接效率高且减粘效果好。
本发明要解决的第二个技术问题为：提供上述压敏胶的制备方法。
本发明要解决的第三个技术问题为：提供上述压敏胶的应用。
为解决上述第一个技术问题，本发明提供的技术方案为：一种压敏胶，结构如下式所示：
Figure BDA0003075690200000021
其中，x的取值范围为0～1000；y的取值范围为0～1000；z的取值范围为0～1000；
R1包括甲苯二异氰酸酯片段、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯片段、1，6-己二异氰酸酯片段、异佛尔酮二异氰酸酯片段和苯二亚甲苯二异氰酸酯片段中的一种；
R2包括甲基或氢原子，R3、R4和R5均独立选自氢或烷基；R3、R4和R5相同或不同；R6包括亚乙基或亚丙基。
根据本发明的一些实施方式，所述x的取值范围为0～200。
根据本发明的一些实施方式，所述y的取值范围为0～200。
根据本发明的一些实施方式，所述z的取值范围为0～200。
x、y、z的值相对低，则不饱和键含量高，UV减粘效果提升。
根据本发明的一些实施方式，所述甲苯二异氰酸酯片段为甲苯二异氰酸酯不包括异氰酸酯的部分。
根据本发明的一些实施方式，所述二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯片段为二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯不包括异氰酸酯的部分。
根据本发明的一些实施方式，所述1，6-己二异氰酸酯片段为1，6-己二异氰酸酯不包括异氰酸酯的部分。
根据本发明的一些实施方式，所述异佛尔酮二异氰酸酯片段为异佛尔酮二异氰酸酯不包括异氰酸酯的部分。
根据本发明的一些实施方式，所述苯二亚甲苯二异氰酸酯片段为苯二亚甲苯二异氰酸酯不包括异氰酸酯的部分。
根据本发明的一些实施方式，所述烷基包括C1～C8的烷基。
根据本发明的一些实施方式，所述压敏胶包括以下重量份数的制备原料：预聚体85份～95份、前驱体5份～10份和催化剂Ⅰ0.01份～0.05份；
所述预聚体，包括以下重量份数的制备原料：A组分35份～85份和B组分25份～70份；
所述A组分，包括以下制备原料：异氰酸酯、阻聚剂、催化剂Ⅱ和溶剂Ⅰ；
所述B组分，包括以下制备原料：丙烯酸酯Ⅰ和溶剂Ⅱ；
所述前驱体，包括以下制备原料：丙烯酸、丙烯酸酯Ⅱ和引发剂。根据本发明的一些实施方式，所述预聚体的结构如下式所示：
Figure BDA0003075690200000031
根据本发明的一些实施方式，所述前驱体的结构如下式所示：
Figure BDA0003075690200000032
根据本发明的一些实施方式，所述催化剂Ⅰ包括铋催化剂Ⅰ和锡催化剂Ⅰ中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述铋催化剂Ⅰ包括有机铋催化剂Ⅰ。
根据本发明的一些实施方式，所述有机铋催化剂Ⅰ包括新癸酸铋催化剂、辛癸酸铋和异辛酸铋中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述锡催化剂Ⅰ包括有机锡催化剂Ⅰ。
根据本发明的一些实施方式，所述有机锡催化剂Ⅰ包括二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述预聚体，A组分包括以下重量份数的制备原料：异氰酸酯30份～60份、阻聚剂0.01份～0.05份、催化剂Ⅱ0.01份～0.05份和溶剂Ⅰ5份～10份。
根据本发明的一些实施方式，所述异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和苯二亚甲苯二异氰酸酯中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述阻聚剂包括对苯二酚、对叔丁基对苯二酚、邻叔丁基对苯二酚和氢醌单甲醚中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述催化剂Ⅱ包括铋催化剂Ⅱ和锡催化剂Ⅱ中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述铋催化剂Ⅱ包括有机铋催化剂Ⅱ。
根据本发明的一些实施方式，所述有机铋催化剂Ⅱ包括新癸酸铋催化剂、辛癸酸铋和异辛酸铋中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述锡催化剂Ⅱ包括有机锡催化剂Ⅱ。
根据本发明的一些实施方式，所述有机锡催化剂Ⅱ包括二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述溶剂Ⅰ包括甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和丙酮中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述预聚体，B组分包括以下重量份数的制备原料：丙烯酸酯Ⅰ20份～50份和溶剂Ⅱ5份～20份；优选地，所述丙烯酸酯Ⅰ包括丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
B组分必须为含有羟基的丙烯酸酯单体，若为更高级的羟基酯(C6以上的羟基酯)，则会影响其与A组分中的异氰酸酯的反应效率。
根据本发明的一些实施方式，所述溶剂Ⅱ包括甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和丙酮中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述前驱体包括以下重量份数的制备原料：丙烯酸1份～4份、丙烯酸酯Ⅱ24份～63份、引发剂0.1份～0.5份和溶剂Ⅲ40份～60份。
根据本发明的一些实施方式，所述丙烯酸酯Ⅱ包括以下重量份数的制备原料：丙烯酸异辛酯5份～30份、丙烯酸丁酯4份～20份、甲基丙烯酸甲酯2份～6份和丙烯酸羟乙酯3份～7份。
功能单体为丙烯酸和丙烯酸羟乙酯，提供交联、接枝反应的功能；软单体丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯，提供压敏粘性；硬单体甲基丙烯酸甲酯，提供内聚强度和粘性调节功能。
根据本发明的一些实施方式，所述引发剂包括偶氮二异丁腈；优选地，所述溶剂Ⅲ包括乙酸乙酯。
丙烯酸羟乙酯与异氰酸酯发生酯化反应，前者提供羟基，后者提供异氰酸酯基，前者有单官能羟基，还有一个烯丙基，后者是双官能单体，反应消耗一个异氰酸酯基和一个烯丙基，反应完成后形成了含有烯丙基和异氰酸酯基的预聚体。
各种丙烯酸酯单体通过自由基聚合，形成了含有羟基的前驱体，通过和预聚体反应，预聚体中的异氰酸酯基和前驱体中的羟基反应后，使得压敏胶分子上接枝了烯丙基，此时压敏胶具有了光敏的特性。
根据本发明实施方式的压敏胶，至少具备如下有益效果：本发明通过预聚体和前驱体的接枝聚合，合成了具有UV减粘性能的压敏胶。该压敏胶具备存放稳定，光照前高剥离力、高初粘，UV光照后易剥离的特性，具有很好的市场应用前景。
为解决上述第二个技术问题，本发明提供的技术方案为：上述压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、预聚体的合成：
在惰性气体气氛Ⅰ下，将所述B组分添加至A组分中，在60℃～90℃的温度下反应，即得所述预聚体；
S2、预聚体的枝接：
在惰性气体气氛Ⅱ下，将所述前驱体和催化剂Ⅰ添加至预聚体中，在50℃～90℃的温度下反应，即得所述压敏胶。
根据本发明的一些实施方式，所述步骤S1中反应的时间为4h～10h。
根据本发明的一些实施方式，所述步骤S1中反应需搅拌，所述搅拌的速率为150r/min～300r/min。
根据本发明的一些实施方式，所述步骤S2中反应的时间为4h～10h。
根据本发明的一些实施方式，所述步骤S2中反应需搅拌，所述搅拌的速率为150r/min～300r/min。
根据本发明的一些实施方式，所述前驱体，制备方法包括以下步骤：
S01、将所述丙烯酸、丙烯酸酯Ⅱ和引发剂混合，得预混物；
S02、在惰性气体气氛Ⅲ，将所述预混物在70℃～90℃的温度下反应，即得前驱体。
根据本发明的一些实施方式，所述步骤S02中反应的时间为3h～10h。
根据本发明的一些实施方式，所述步骤S02中反应需搅拌，所述搅拌的速率为150r/min～300r/min。
根据本发明的一些实施方式，所述惰性气体气氛Ⅰ、惰性气体气氛Ⅱ和惰性气体气氛Ⅲ均独立选自氮气氩气、氖气和氦气中的至少一种。
根据本发明实施方式的制备方法，至少具备如下有益效果：本发明的制备方法首先合成了含有活性异氰酸酯基和烯丙基的预聚体，再合成了含有羟基的丙烯酸酯前驱体，最后通过预聚体和丙烯酸酯前驱体的接枝聚合，合成了具有UV减粘性能的压敏胶；该方法可控性强，枝接效率高。
为解决上述第三个技术问题，本发明提供的技术方案为：上述压敏胶在半导体工业中的应用。
根据本发明的一些实施方式，所述应用包括压敏胶在制备减粘胶带中的应用。
根据本发明的一些实施方式，所述减粘胶带，包括基材，所述基材表面涂覆有胶水层。
根据本发明的一些实施方式，所述基材包括PO膜(聚烯烃)和PET膜(聚酯)中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述基材的厚度为50μm～150μm。
根据本发明的一些实施方式，所述胶水，包括以下重量份数的制备原料：压敏胶90份～110份、丙烯酸单体1份～3份、光引发剂1份～3份和催化剂Ⅲ0.01份～0.05份。
根据本发明的一些实施方式，所述胶水层的厚度为10μm～30μm。
根据本发明的一些实施方式，所述减粘胶带的制备方法，包括以下步骤：将所述胶水涂覆于基材表面，在80℃～100℃下干燥3min～5min，再在40℃～60℃下熟化48h～36h；即得所述减粘胶带。
根据本发明的一些实施方式，所述催化剂Ⅲ包括铋催化剂Ⅲ和锡催化剂Ⅲ中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述铋催化剂Ⅲ包括有机铋催化剂Ⅲ。
根据本发明的一些实施方式，所述有机铋催化剂Ⅲ包括新癸酸铋催化剂、辛癸酸铋和异辛酸铋中的至少一种。
根据本发明的一些实施方式，所述锡催化剂Ⅲ包括有机锡催化剂Ⅲ。
根据本发明的一些实施方式，所述有机锡催化剂Ⅲ包括二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡中的至少一种。
根据本发明实施方式的应用，至少具备如下有益效果：利用本发明的压敏胶制备得到的胶带具存放稳定，光照前高剥离力、高初粘，UV光照后易剥离的特性；替代了进口或外资的减粘胶带，具有很好的市场应用前景。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。
本发明的实施例1为：一种压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
S1.配置预聚体单体混合物：
按重量份，取二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯35份、甲苯5份、对苯二酚0.01份和新癸酸铋催化剂0.01份混合均匀作为A组分；
取丙烯酸羟乙酯45份，甲苯15份混合均匀作为B组分。
S2.合成预聚体：
预先将装有真空滴液漏斗和蛇形冷凝管三口烧瓶升温到70℃，然后通经过干燥塔干燥处理的氮气8min，再将氮气气压调小至2MPa，保持微弱的流量(0.01L/min)，将A组分添加至三口烧瓶中，开动搅拌机，转速为250r/min，将B组分添加至真空滴液漏斗中，在2.5h内均匀滴加到三口烧瓶中，滴加完成后继续保温3h，即得到预聚体。
S3.配制前驱体单体混合物：
按重量份，将30份的丙烯酸异辛酯、5份的丙烯酸丁酯、2份的丙烯酸、4份甲基丙烯酸甲酯、6份丙烯酸羟乙酯、53份的乙酸乙酯和0.2份的偶氮二异丁腈混合均匀，得前驱体单体混合物。
S4.合成前驱体：
将装真空滴液漏斗和蛇形冷凝管的三口烧瓶升温到85℃，并预先通氮气6min，开动搅拌机，转速为200r/min，取S3配置的前驱体单体混合物12份加入到三口烧瓶中，反应18min，当瓶中的液体中出现气泡时开始滴加剩余的前驱体单体，滴加时间为4h，滴加完成后，继续保温2.5h，降温得到前驱体。
S5.预聚体的接枝反应：
预先将装有真空滴液漏斗和蛇形冷凝管三口烧瓶升温到65℃，然后通经过干燥塔干燥处理的氮气9min，再将氮气气压调小至2MPa，保持微弱的流量(0.01L/min)，将S4合成的前驱体取91份和0.02份新癸酸铋催化剂加入三口烧瓶中，开动搅拌机，转速为300r/min，将S2合成的预聚体取9份加入真空滴液漏斗中，在4h内均匀滴加到三口烧瓶中，滴加完成后继续保温4h，即得压敏胶。
本实施例制得的压敏胶的结构如下式所示：
Figure BDA0003075690200000091
其中，R1为二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯不包括异氰酸酯的部分，R2为甲基或氢，R3，R4，R5为均独立选自烷基，包括氢、甲基、丁基或异辛基中的一种，R6为乙基；x为1～200，y为1～200；z为1～200。
取100g本发明实施例1制备的压敏胶，加入季戊四醇四丙烯酸酯(沙多玛公司)(2g)、光引发剂TPO(1g)和新癸酸铋催化剂(0.02g)，再加入乙酸乙酯15g调节涂布黏度。胶水涂布于50μm的透明PET膜(绍兴翔宇绿色包装有限公司，XY-LAD型)上，涂布干胶15μm，烘干条件90℃/3min，经过50℃/2d的熟化后处理即得减粘胶带样品。
本发明的实施例2为：一种压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
S1.配制预聚体单体混合物：
按重量份，取甲苯二异氰酸酯50份、甲苯7份、对苯二酚0.02份和新癸酸铋催化剂0.02份混合均匀作为A组分。
取丙烯酸羟乙酯33.5份，以乙酸乙酯9.5份，混合均匀作为B组分。
S2.合成预聚体：
预先将装有真空滴液漏斗和蛇形冷凝管三口烧瓶升温到70℃，然后通经过干燥塔干燥处理的氮气10min，再将氮气气压调小至2MPa，保持微弱的流量(0.01L/min)，将A组分添加至三口烧瓶中，开动搅拌机，转速为200r/min，将B组分添加至真空滴液漏斗中，在3h内均匀滴加到三口烧瓶中，滴加完成后继续保温4h，即得到预聚体。
S3.配制前驱体单体混合物：
按重量份，将24份的丙烯酸异辛酯、20份的丙烯酸丁酯、1份的丙烯酸、3份甲基丙烯酸甲酯、5份丙烯酸羟乙酯、47份的乙酸乙酯和0.25份的偶氮二异丁腈混合均匀，得前驱体单体混合物。
S4.合成前驱体：
将装真空滴液漏斗和蛇形冷凝管三口烧瓶升温到82℃，并预先通氮气10min，开动搅拌机，转速为230r/min，取S3配置的前驱体单体混合物10份加入到三口烧瓶中，反应20min；当瓶中的液体中出现气泡时，开始滴加剩余的前驱体单体混合物，滴加时间为3.5h，滴加完成后，继续保温2h，降温得到前驱体。
S5.预聚体的接枝反应：
预先将装有真空滴液漏斗、蛇形冷凝管三口烧瓶升温到60℃，然后通经过干燥塔干燥处理的氮气10min，再将氮气气压调小至2MPa，保持微弱的流量(0.01L/min)，将S4合成的前驱体取90份和0.02份新癸酸铋催化剂加入瓶中，开动搅拌机，转速为300r/min，将S2合成的预聚体取10份加入真空滴液漏斗中，在3h内均匀滴加到三口烧瓶中，滴加完成后继续保温3.5h，即得压敏胶。
本实施例制得的压敏胶的结构如下式所示：
Figure BDA0003075690200000101
其中，R1为甲苯二异氰酸酯不包括异氰酸酯的部分，R2为甲基或氢，R3，R4，R5为均独立选自烷基，包括氢、甲基、丁基或异辛基中的一种，R6为乙基；x为1～200，y为1～200；z为1～200。
取100g本发明实施例2制备的压敏胶，加入季戊四醇四丙烯酸酯(沙多玛公司，2g)，光引发剂TPO(1g)，新癸酸铋催化剂(0.02g)，加入10g乙酸乙酯调节涂布黏度。胶水涂布于150μm的透明PO膜(湖北慧狮塑业股份有限公司，E0201型)上，涂布干胶15μm，烘干条件90℃/3min，经过50℃/2d的熟化后处理即得减粘胶带样品。
本发明的实施例3为：一种压敏胶的制备方法，包括以下步骤：
S1.配制预聚体单体混合物：
按重量份，取1，6-己二异氰酸酯50份、甲苯5份、对苯二酚0.02份和新癸酸铋催化剂0.02份混合均匀作为A组分。
取丙烯酸羟丙酯35份和甲苯10份，混合均匀作为B组分。
S2.合成预聚体：
预先将装有真空滴液漏斗和蛇形冷凝管三口烧瓶升温65℃，然后通经过干燥塔干燥处理的氮气10min，再将氮气气压调小至2MPa，保持微弱的流量(0.01L/min)，将A组分添加至三口烧瓶中，开动搅拌机，转速为280r/min，将B组分添加至真空滴液漏斗中，在4.5h内均匀滴加到三口烧瓶中，滴加完成后继续保温3h，即得预聚体。
S3.配制前驱体单体混合物：
按重量份，20将份丙烯酸异辛酯、25份丙烯酸丁酯、1.5份丙烯酸、2.5份甲基丙烯酸甲酯、6份丙烯酸羟乙酯、45份乙酸乙酯和0.3份偶氮二异丁腈混合均匀；得前驱体单体混合物。
S4.合成前驱体：
将装真空滴液漏斗和蛇形冷凝管三口烧瓶升温到85℃，并预先通氮气10min，开动搅拌机，转速为280r/min，取S3配置的前驱体单体混合物15份添加至三口烧瓶中，反应15min；当瓶中的液体中出现气泡时，开始滴加剩余的混合单体，滴加时间为4.5h，滴加完成后，继续保温2.5h，降温得前驱体。
S5.预聚体的接枝反应：
预先将装有真空滴液漏斗、蛇形冷凝管三口烧瓶升温到65℃，然后通经过干燥塔干燥处理的氮气10min，再将氮气气压调小至2MPa，保持微弱的流量(0.01L/min)，将S4合成的前驱体取89份和0.02份新癸酸铋催化剂添加至三口烧瓶中；开动搅拌机，转速为300r/min，将S2合成的预聚体取11份添加至真空滴液漏斗中，在2.5h内均匀滴加到三口烧瓶中，滴加完成后继续保温4h，即得压敏胶。
取100g本发明实施例3制备的压敏胶，加入季戊四醇四丙烯酸酯(沙多玛公司，2g)、光引发剂TPO(1g)和新癸酸铋催化剂(0.02g)，加入15g乙酸乙酯调节涂布黏度。胶水涂布于150μm的透明PO膜(湖北慧狮塑业股份有限公司，E0201型)上，涂布干胶15μm，烘干条件90℃/3min，经过50℃/2d的熟化后处理即得减粘胶带样品。
本实施例制得的压敏胶的结构如下式所示：
Figure BDA0003075690200000121
其中，R1为1，6-己二异氰酸酯异氰酸酯不包括异氰酸酯的部分，R2为甲基或氢，R3，R4，R5为均独立选自烷基，包括氢、甲基、丁基或异辛基中的一种，R6为丙基；x为1～200，y为1～200；z为1～200。
本发明的实施例4为：一种压敏胶的制备方法，与实施例2的差异在于；前驱体为100份，预聚体为12份。
本发明的实施例5为：一种压敏胶的制备方法，与实施例2的差异在于；前驱体为100份，预聚体为13份。
本发明的对比例1为：一种压敏胶，市购压敏胶(广东艾的实业有限公司，DS3300型)。
取100g市购压敏胶，加入4官能度丙烯酸酯单体(2.5g)、光引发剂TPO(1.2g)和新癸酸铋催化剂(0.02g)，加入15g乙酸乙酯溶剂调节涂布黏度。胶水涂布于50μm的透明PET膜(绍兴翔宇绿色包装有限公司，XY-LAD型)上，涂布干胶15μm，烘干条件90℃/3min，经过50℃/2d的熟化后处理即得减粘胶带样品。
本发明的对比例2为：一种压敏胶，市购压敏胶(广东艾的实业有限公司，DS3300型)。
取100g市购压敏胶，加入4官能度丙烯酸酯单体(2.5g)、光引发剂TPO(1.2g)和新癸酸铋催化剂(0.02g)，加入15g乙酸乙酯溶剂调节涂布黏度。胶水涂布于150μm的透明PO膜(湖北慧狮塑业股份有限公司，E0201型)上，涂布干胶15μm，烘干条件90℃/3min，经过50℃/2d的熟化后处理即得减粘胶带样品。
本发明的对比例3为：一种压敏胶的制备方法，与实施例2的差异在于；前驱体为100份，预聚体为15份。
本发明对比例1和实施例1～3制得的减粘胶带样品的性能测试方法为：
剥离力测试方法：参照GB/T 2792-1998。
UV光照测试方法：UV照射量(mJ/cm2)＝强度(mW/cm2)×照射时间(s)。
本发明对比例1和实施例1～3制得的减粘胶带样品的性能测试结果见表1。
表1本发明对比例1和实施例1～3制得的减粘胶带样品的性能测试结果
基材厚度(μm) 胶层厚度(μm) 初始粘性(g/25mm) UV解粘后(g/25mm)
对比例1 50 15 2100 25
对比例2 150 15 1700 42
对比例3 150 15 600 35
实施例1 50 15 1800 8
实施例2 150 15 1200 18
实施例3 150 15 700 15
实施例4 150 15 1300 23
实施例5 150 15 930 15
由表1得知，本发明实施例1～3制备的压敏胶对于不同的基材均具有良好的减粘效果。其中的各实施例性能差异与前驱体结构的差异、预聚体相对于前驱体的添加比例以及使用的基材性能有关。实施例1中前驱体中软单体的比例高，则胶带有更好的初粘性、相对较低的剥离力；由实施例2和实施例3的对比可知，预聚体添加的比例高，则UV光照后的减粘效果更明显；基材的硬度高则有更高的剥离力和更明显的UV减粘效果，实施例1中采用的PET膜相较于实施例2采用PO膜硬度更高，同等厚度下，涂布相同的压敏胶，PET膜的胶层剥离力会更大。对比例3中预聚体和前驱体的比例为15％，在接枝反应过程中形成了部分凝胶，从而导致UV解粘前粘性降低很多，远低于实施例1～5中；由此对比得知，随着预聚体比例的提高，因为副反应的发生，则合成过程中凝胶的可能性逐步提高，因此预聚体和前驱体所用比例需要控制在15％以下。
综上所述，本发明通过合成了含有活性异氰酸酯基和烯丙基的预聚体，和合成了含有羟基的丙烯酸酯前驱体，最后通过预聚体和丙烯酸酯前驱体的接枝聚合，合成了具有UV减粘性能的压敏胶。通过此压敏胶制备的UV减粘胶带具存放稳定，光照前高剥离力、高初粘和UV光照后易剥离的特性，替代了进口或外资的UV减粘胶带，具有很好的市场应用前景。
上面结合说明书内容对本发明实施例作了详细说明，但是本发明不限于上述实施例，在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。此外，在不冲突的情况下，本发明的实施例及实施例中的特征可以相互组合。

Claims (10)

1.一种压敏胶，其特征在于：结构如下式所示：
Figure FDA0003075690190000011
其中，x的取值范围为0～1000；y的取值范围为0～1000；z的取值范围为0～1000；
R1包括甲苯二异氰酸酯片段、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯片段、1，6-己二异氰酸酯片段、异佛尔酮二异氰酸酯片段和苯二亚甲苯二异氰酸酯片段中的一种；
R2包括甲基或氢原子，R3、R4和R5均独立选自氢或烷基；R3、R4和R5相同或不同；R6包括亚乙基或亚丙基。
2.根据权利要求1所述的一种压敏胶，其特征在于：包括以下重量份数的制备原料：预聚体5份～13份、前驱体87份～95份和催化剂Ⅰ0.01份～0.05份；
所述预聚体，包括以下重量份数的制备原料：A组分35份～85份和B组分25份～70份；
所述A组分，包括以下制备原料：异氰酸酯、阻聚剂、催化剂Ⅱ和溶剂Ⅰ；
所述B组分，包括以下制备原料：丙烯酸酯Ⅰ和溶剂Ⅱ；
所述前驱体，包括以下制备原料：丙烯酸、丙烯酸酯Ⅱ和引发剂；
优选地，所述预聚体的结构如下式所示：
Figure FDA0003075690190000012
优选地，所述前驱体的结构如下式所示：
Figure FDA0003075690190000021
3.根据权利要求2所述的一种压敏胶，其特征在于：所述预聚体，A组分包括以下重量份数的制备原料：异氰酸酯30份～60份、阻聚剂0.01份～0.05份、催化剂Ⅱ0.01份～0.05份和溶剂Ⅰ5份～10份；优选地，所述异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和苯二亚甲苯二异氰酸酯中的至少一种；优选地，所述催化剂Ⅱ包括铋催化剂Ⅱ和锡催化剂Ⅱ中的至少一种；更优选地，所述铋催化剂Ⅱ包括有机铋催化剂Ⅱ；进一步优选地，所述有机铋催化剂Ⅱ包括新癸酸铋催化剂、辛癸酸铋和异辛酸铋中的至少一种；更优选地，所述锡催化剂Ⅱ包括有机锡催化剂Ⅱ；进一步优选地，所述有机锡催化剂Ⅱ包括二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡中的至少一种；优选地，所述溶剂Ⅰ包括甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和丙酮中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的一种压敏胶，其特征在于：所述预聚体，B组分包括以下重量份数的制备原料：丙烯酸酯Ⅰ20份～50份和溶剂Ⅱ5份～20份；优选地，所述丙烯酸酯Ⅰ包括丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯中的至少一种；优选地，所述溶剂Ⅱ包括甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和丙酮中的至少一种。
5.根据权利要求2所述的一种压敏胶，其特征在于：所述前驱体包括以下重量份数的制备原料：丙烯酸1份～4份、丙烯酸酯Ⅱ24份～63份、引发剂0.1份～0.5份和溶剂Ⅲ40份～60份；优选地，所述丙烯酸酯Ⅱ包括以下重量份数的原料：丙烯酸异辛酯5份～30份、丙烯酸丁酯4份～20份、甲基丙烯酸甲酯2份～6份和丙烯酸羟乙酯3份～7份；优选地，所述引发剂包括偶氮二异丁腈；优选地，所述溶剂Ⅲ包括乙酸乙酯。
6.一种制备如权利要求1至5任一项所述压敏胶的方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1、预聚体的合成：
在惰性气体气氛Ⅰ下，将所述B组分添加至A组分中，在60℃～90℃的温度下反应，即得所述预聚体；
S2、预聚体的枝接：
在惰性气体气氛Ⅱ下，将所述前驱体和催化剂Ⅰ添加至预聚体中，在50℃～90℃的温度下反应，即得所述压敏胶。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述步骤S1中反应的时间为4h～10h；优选地，所述步骤S1中反应需搅拌，所述搅拌的速率为150r/min～300r/min。
8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述步骤S2中反应的时间为4h～10h；优选地，所述步骤S2中反应需搅拌，所述搅拌的速率为150r/min～300r/min。
9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述前驱体，制备方法包括以下步骤：
S01、将所述丙烯酸、丙烯酸酯Ⅱ和引发剂混合，得预混物；
S02、在惰性气体气氛Ⅲ，将所述预混物在70℃～90℃的温度下反应，即得前驱体；
优选地，所述步骤S02中反应的时间为3h～10h；
优选地，所述步骤S02中反应需搅拌，所述搅拌的速率为150r/min～300r/min。
10.一种如权利要求1至5任一项所述的压敏胶在半导体工业中的应用。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100255239A1 (en) * 2009-04-03 2010-10-07 Hammond Terry E Ultraviolet radiation curable pressure sensitive acrylic adhesive
CN106634632A (zh) * 2016-11-18 2017-05-10 烟台德邦科技有限公司 一种uv湿气双重固化压敏胶粘剂的制备方法
CN109825200A (zh) * 2019-01-25 2019-05-31 南京工业大学 侧乙烯基型共聚丙烯酸酯uv减粘胶及其制备方法
CN110218538A (zh) * 2019-06-17 2019-09-10 深圳锐沣科技有限公司 耐高温uv压敏胶及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100255239A1 (en) * 2009-04-03 2010-10-07 Hammond Terry E Ultraviolet radiation curable pressure sensitive acrylic adhesive
CN106634632A (zh) * 2016-11-18 2017-05-10 烟台德邦科技有限公司 一种uv湿气双重固化压敏胶粘剂的制备方法
CN109825200A (zh) * 2019-01-25 2019-05-31 南京工业大学 侧乙烯基型共聚丙烯酸酯uv减粘胶及其制备方法
CN110218538A (zh) * 2019-06-17 2019-09-10 深圳锐沣科技有限公司 耐高温uv压敏胶及其制备方法

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