CN113321898A - 一种耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管及其制备方法,其原料由以下配方组成:PEEK树脂60~90份;耐高温无定形树脂10~20份;敏化剂0.5~2份;抗氧剂0.1~2份。本发明采用聚醚醚酮树脂做为基材,其树脂本身具有优异的使用性能和加工性能;高温无定形树脂的添加可扩大体系的无定形区使其具有较高的收缩性;敏化剂的加入可提高辐照效率从而改变基体树脂的分子结构,使整个材料的耐热温度提高到360~380℃;采用特殊的挤管工艺,并使用辐照交联方式提高管材的耐热温度,生产过程环保无污染。该耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管具有优异的耐高温性、高收缩性、电性能、机械性能、耐腐蚀性,是一种环保无毒管材,完全可以应用到医疗、航空航天、电子电器等行业。
Description
技术领域
本发明涉及热缩管及其加工领域,具体的涉及一种耐高温聚醚醚酮热收缩套管及其制备方法。
背景技术
随着社会的进步,热缩套管已经成为我们日常生产工作中常用的工具,其应用范围涉及到各行各业,包括电子电气行业、机械行业、汽车行业、能源发电甚至于军事应用行业。并且随着技术的革新,产生了多品种多用途的热缩套管,常见的有PVC热缩套管、PE类热缩套管、弹性体类热缩套管、聚酯类热缩套管、甚至于后期出现的氟类热缩套管等。这些热缩套管几乎可以满足普遍的使用要求,但是在特殊领域、极端工作环境中,他们存在各种各样的不适用性。比如长期使用温度在200℃以上的工作环境中,PVC热缩套管、PE类热缩套管、弹性体类热缩套管、聚酯类热缩套管就不适用了,因为他们的使用温度范围在-55℃~135℃范围内;比如在需要耐油、耐溶剂的工作环境中,除了氟类热缩套管,没有其他可选的热缩材料,但是大部分耐油、耐溶剂的工作环境都需要材料本身有一定的强度以防止包覆体破裂,而氟类材料的强度相对较低,可适用于包覆这类产品的热缩管较少;而在医疗及其器械领域,PVC热缩管和氟类热缩管由于含有卤素基团,不符合医疗器械用品的相关标准,所以无法选用,然而有的医疗器械产品需要在高达200℃以上的环境中使用,这样其他的热缩材料也无法使用了;随着5G时代的到来,5G产品在提高了信号传输的基础之上也对设备的要求提出了挑战:高功率伴随着高发热率,这对信号传输的载体电线电缆及其热缩保护套的绝缘性、抗电痕性、抗高温高压击穿性提出了更高的要求,市面上常见的热缩产品已经无法满足其使用要求。因此,制造一种适合特殊应用领域或极端环境下使用的耐高温通用型热缩套管是我们需要解决的问题。
聚醚醚酮是一种半结晶热塑性聚合物,可通过挤出、注塑等方法加工成型。材料本身也具有较高的热稳定性,可长期在260℃条件下持续工作,并且具有优异的电性能、机械性能、耐腐蚀性和耐辐照性,尤其其通过了美国FDA认证标准,是一种环保无毒材料,在航空航天、军工、电子电器、医疗等领域被广泛应用,是理想的热缩套管基材。但是由于材料本身的收缩比比较小,无法直接作为热缩材料使用。因此通过改性的方法,提高聚醚醚酮材料本身的收缩比是亟待解决的难题。
发明内容
本发明主要是针对特殊应用领域或极端环境而提供一种耐高温通用热收缩套管,更进一步的通过改性的手段提供一种耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管并阐述其制备方法。
围绕本发明的目的,本发明采用的技术方案如下:一种耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管,其原料由以下配方组成:
所述PEEK树脂为颗粒状,本发明中所述PEEK树脂结晶度为20%~40%,熔融指数范围为(400℃/5Kg)2~110g/10min,优选的熔融指数为5~30g/10min的粗粉或者颗粒。
本发明中所述耐高温无定形树脂可以选用聚砜类树脂、聚芳酯类树脂、聚酰亚胺类树脂中一种或多种,优选的可以选用聚芳砜、聚芳酯、聚酰亚胺。
本发明中所述敏化剂为热稳定性较好的助剂类,优选的可以使用氰尿酸三烯丙酯或双马来酰亚胺二甲烷。
本发明中所述抗氧剂是亚磷酸脂类抗氧剂,优选的可以选用BASF Irganox系列抗氧剂。
本发明还提出上述耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)原料干燥
PEEK树脂在160~170℃条件下干燥4~5h,耐高温无定形树脂在135~180℃条件下干燥3~4h。
(2)高混机混合
将烘干的PEEK树脂、耐高温无定形树脂、敏化剂、抗氧剂在高混机中均匀混合。优选的,混合速度为25~30r/min,混合时间20~30min。
(3)挤出造粒
将混合后的原料加入到双螺杆挤出机的料筒中。挤出机温度范围在320℃~355℃,挤出速度控制在50~80r/min,主喂料速度控制在4~8r/min。采用常规切粒工艺进行切粒干燥,颗粒长度2~3mm,最终得到热缩套管复合材料。
(4)挤出基管
把步骤(3)生产的热缩套管复合材料使用耐高温耐腐蚀塑料挤出机,经过特定口模、芯棒、冷却定型等辅机挤成基管待用。
(5)辐照交联
将挤好的基管采用电子加速器或者钴放射源进行辐照交联,辐照剂量在50~300Mrad。
(6)基管扩径
将上述交联后的基管在340~380℃加热,并通过抽真空或通入压缩气体的方法使基管扩张,扩张倍率在1.5~2倍并冷却定型,得到所需聚醚醚酮热收缩套管。
本发明的有益效果:
本发明采用聚醚醚酮树脂做为基材,其树脂本身具有优异的使用性能和加工性能;高温无定形树脂的添加可扩大体系的无定形区使其具有较高的收缩性;敏化剂的加入可提高辐照效率从而改变基体树脂的分子结构,使整个材料的耐热温度提高到360~380℃;采用特殊的挤管工艺,并使用辐照交联方式提高管材的耐热温度,生产过程环保无污染。
综上,本发明得到了一种耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管:它具有优异的耐高温性、高收缩性、电性能、机械性能、耐腐蚀性,是一种环保无毒管材,完全可以应用到医疗、航空航天、电子电器等行业。
具体实施方式
下面将结合实施例,对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述。
实施例1
一种耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管及其制备方法,包括以下步骤:
(1)原料干燥:称取聚醚醚酮粗粉78份,聚芳砜树脂20份,均在160℃下干燥4h,并称量好双马来酰亚胺二甲烷1份,Irganox 1098抗氧剂1份备用。
(2)高混机混合:将烘干的聚醚醚酮树脂、耐高温无定形树脂、敏化剂、抗氧剂在高混机中均匀混合。优选的,混合速度为25~30r/min,混合时间20~30min。
(3)挤出造粒:将混合后的原料加入到双螺杆挤出机的料筒中,增强纤维从侧喂料加入。挤出机温度范围在320℃~355℃,挤出速度控制在50~80r/min,主喂料速度控制在4~8r/min。采用常规切粒工艺进行切粒干燥,颗粒长度2~3mm,最终得到热缩套管复合材料。
(4)把上步生产的原料使用特殊塑料挤出机,经过特定口模、芯棒、冷却定型等辅机挤成基管待用。
(5)辐照交联:使用钴源放射源对基管进行辐照交联,辐照剂量200Mrad。
(6)基管扩径:将上述交联后的基管在340~380度加热,并通过抽真空或通入压缩气体的方法使基管扩张,扩张倍率在1.5~2倍并冷却定型,得到所需耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管。
实施例2
一种耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管及其制备方法,包括以下步骤:
(1)原料干燥:称取聚醚醚酮粗粉88份,聚芳酯树脂10份,均在160℃下干燥4h,并称量好双马来酰亚胺二甲烷1.5份,Irganox 1098抗氧剂0.5份备用。
(2)高混机混合:将烘干的聚醚醚酮树脂、耐高温无定形树脂、敏化剂、抗氧剂在高混机中均匀混合。优选的,混合速度为25~30r/min,混合时间20~30min。
(3)挤出造粒:将混合后的原料加入到双螺杆挤出机的料筒中,增强纤维从侧喂料加入。挤出机温度范围在320℃~355℃,挤出速度控制在50~80r/min,主喂料速度控制在4~8r/min。采用常规切粒工艺进行切粒干燥,颗粒长度2~3mm,最终得到热缩套管复合材料。
(4)把上步生产的原料使用特殊塑料挤出机,经过特定口模、芯棒、冷却定型等辅机挤成基管待用。
(5)辐照交联:使用钴源放射源对基管进行辐照交联,辐照剂量280Mrad。
(6)基管扩径:将上述交联后的基管在340~380℃加热,并通过抽真空或通入压缩气体的方法使基管扩张,扩张倍率1.5~2倍并冷却定型,得到所需耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管。
实施例3
一种耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管及其制备方法,包括以下步骤:
(1)原料干燥:称取聚醚醚酮粗粉78份,聚芳砜树脂10份,聚芳砜树脂10份,均在160℃下干燥4h,并称量好氰尿酸三烯丙酯2份,Irganox 1098抗氧剂1份备用。
(2)高混机混合:将烘干的聚醚醚酮树脂、耐高温无定形树脂、敏化剂、抗氧剂在高混机中均匀混合。优选的,混合速度为25~30r/min,混合时间20~30min。
(3)挤出造粒:将混合后的原料加入到双螺杆挤出机的料筒中,增强纤维从侧喂料加入。挤出机温度范围在320℃~355℃,挤出速度控制在50~80r/min,主喂料速度控制在4~8r/min。采用常规切粒工艺进行切粒干燥,颗粒长度2~3mm,最终得到热缩套管复合材料。
(4)把上步生产的原料使用特殊塑料挤出机,经过特定口模、芯棒、冷却定型等辅机挤成基管待用。
(5)辐照交联:使用钴源放射源对基管进行辐照交联,辐照剂量300Mrad。
(6)基管扩径:将上述交联后的基管在340~380℃加热,并通过抽真空或通入压缩气体的方法使基管扩张,扩张倍率1.5~2倍并冷却定型,得到所需耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管。
对实施例1~3的聚醚醚酮热收缩套管耐热性进行性能测试,结果如下所示:
通过以上结果可以看出,本发明制备的耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管具有较高的玻璃化转变温度和较高的长期使用温度,并且可以应用到各行各业,是一种通用型热收缩管。
Claims (7)
2.根据权利要求1所述耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管,其特征在于,所述PEEK树脂熔融指数为5~30g/10min的粗粉或者颗粒。
3.根据权利要求1所述耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管,其特征在于,所述耐高温无定形树脂选用选用聚芳砜、聚芳酯、聚酰亚胺。
4.根据权利要求1所述耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管,其特征在于,所述敏化剂为氰尿酸三烯丙酯或双马来酰亚胺二甲烷。
5.根据权利要求1所述耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管,其特征在于,所述抗氧剂选用BASF Irganox系列抗氧剂。
6.一种如权利要求1所述的耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
(1)原料干燥
PEEK树脂在160~170℃条件下干燥4~5h,耐高温无定形树脂在135~180℃条件下干燥3~4h;
(2)高混机混合
将烘干的PEEK树脂、耐高温无定形树脂、敏化剂、抗氧剂在高混机中均匀混合;
(3)挤出造粒
将混合后的原料加入到双螺杆挤出机的料筒中;挤出机温度范围在320℃~355℃,挤出速度控制在50~80r/min,主喂料速度控制在4~8r/min;采用常规切粒工艺进行切粒干燥,颗粒长度2~3mm,最终得到热缩套管复合材料;
(4)挤出基管
把步骤(3)生产的热缩套管复合材料使用耐高温耐腐蚀塑料挤出机,经过特定口模、芯棒、冷却定型等辅机挤成基管待用;
(5)辐照交联
将挤好的基管采用电子加速器或者钴放射源进行辐照交联,辐照剂量在50~300Mrad;
(6)基管扩径
将上述交联后的基管在340~380℃加热,并通过抽真空或通入压缩气体的方法使基管扩张,扩张倍率在1.5~2倍并冷却定型,得到所需聚醚醚酮热收缩套管。
7.根据权利要求6所述的耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管的制备方法,其特征在于,
所述步骤(2)中混合速度为25~30r/min,混合时间20~30min。
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