CN103709539A - 一种耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管及制备方法与应用 - Google Patents

一种耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管及制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管及制备方法与应用。该热缩套管包含如下成分：氯化聚乙烯、树脂A、树脂B、聚合物相容剂、黑色母、三氧化二锑、阻燃协效剂、无卤阻燃剂、热稳定剂、水滑石、抗氧化剂、敏化剂和硅酮助剂。本发明先将三氧化二锑、阻燃协效剂、无卤阻燃剂和水滑石密炼；再加入氯化聚乙烯、树脂A、树脂B、聚合物相容剂、黑色母、热稳定剂、抗氧化剂和硅酮助剂密炼；最后加入敏化剂密炼，然后造粒、挤出成管、辐照交联、扩张拉伸、冷却定型、标识，得到耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管。其具有如下优点：价格低廉、高效阻燃、机械性能优异、低污染、耐高温油、耐酸碱腐蚀，能应用于恶劣工况环境下。

Description

一种耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管及制备方法与应用
技术领域
本发明涉及一种耐高温油阻燃热缩套管，特别涉及一种耐高温油阻燃氯化聚乙烯（CPE）热缩套管及制备方法与应用。
背景技术
辐照交联热收缩材料是一种具有形状记忆功能的新型高分子材料，是高分子材料与辐射加工技术交叉结合的一种智能型材料。热缩材料的树脂基材以聚烯烃类树脂、氟聚合物、硅橡胶、其他橡胶等材料居多。聚烯烃热缩材料成本较低且易于加工成型，但耐油性、耐酸碱腐蚀性差，并且需要大量添加阻燃剂才能达到一定的阻燃级别，阻燃剂添加过多将对最终产品的力学性能产生不利影响，例如公开号为CN103044744A的专利申请公开了一种聚烯烃耐油热缩管的制备方法，该法得到的套管硬度大，柔软性欠佳，且配方中大量添加溴锑阻燃剂，阻燃剂成本高、污染大。氟聚合物热缩材料各项性能优异，但成本过高导致其只能走高端应用的路线，如专利CN101956876A中以氟弹性体和氟树脂作为基材制备的热缩管具备高耐油、耐溶剂性能，但氟聚合物成本过高。硅橡胶机械强度较差。
氯化聚乙烯是不含双键的含氯弹性体，具有优良的耐候、耐臭氧、耐热老化性、耐燃性和耐油性，同时原料来源丰富，成本低廉。大部分氯化聚乙烯主要用于聚氯乙烯（PVC）改性，占80%以上，其余部分多用于制作电线电缆料、胶管、胶带、磁性制品等，并且其应用以硫化胶居多。例如，在美国专利3006889和3209055中公开了氯化和氯磺化聚乙烯在与聚氯乙烯的共混物中的使用，在混入聚氯乙烯组合物时，这些改性剂形成小的橡胶状微相，这些微相改进了组合物的耐冲击性。专利CN102993707A中公开了少量氯化聚乙烯在尼龙PA6中的使用，用以提升尼龙材料的抗冲击性。专利CN101463168B中公开了一种氯化聚乙烯胶管的配方，该发明采用噻二唑硫化体系生产氯化聚乙烯注胶管。目前，市面上极少见采用电子辐照加工技术制备的以氯化聚乙烯为主要树脂基材的热缩制品，也未见相关研究内容。
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种价格低廉、高效阻燃、机械性能优异、低污染，且能应用于恶劣工况环境下的耐高温油、耐酸碱腐蚀的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管。
本发明的另一目的在于提供所述的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管的制备方法。
本发明的再一目的在于提供所述的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管，包含以下按质量份计的成分：
氯化聚乙烯50～80份、树脂A0～10份、树脂B20～40份、聚合物相容剂5～10份、黑色母2～10份、三氧化二锑7～25份、阻燃协效剂2～12份、无卤阻燃剂30～100份、热稳定剂1～5份、水滑石0.5～3份、抗氧化剂0.5～4份、敏化剂1～2.5份、硅酮助剂0.5～2份。
所述的氯化聚乙烯优选为氯的质量含量为30～45%的氯化聚乙烯。
所述的树脂A为氯丁橡胶、丁腈橡胶、乙烯-丙烯酸酯弹性体、丙烯酸酯橡胶、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯中的至少一种。
所述的丙烯酸酯橡胶优选为邵氏硬度40～90A（ASTM D2240），门尼粘度ML100℃1+4为12.5～19.0MU（ASTM D1646）的丙烯酸酯橡胶。
所述的低密度聚乙烯优选为熔体指数为2g/10min（ASTM D1238），密度为0.919g/cm3（ASTM D792）的低密度聚乙烯。
所述的线性低密度聚乙烯优选为熔体指数为2g/10min（ASTM D1238），密度为0.918g/cm3（ASTM D792）的线性低密度聚乙烯。
所述的树脂B为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-辛烯共聚物和三元乙丙橡胶中的至少一种。
所述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物优选为乙酸乙烯酯的质量含量为14～28%、熔体指数为3.5～4.5g/10min（ASTM D1238）的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
所述的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物优选为丙烯酸乙酯的质量含量为16%，熔体指数为1.0g/10min（ASTM D1238）的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。
所述的乙烯-辛烯共聚物优选为乙烯的质量含量为16%、熔体指数为3.0g/10min（ASTM D1238）的乙烯-辛烯共聚物。
所述的三元乙丙橡胶优选为乙烯质量含量为50～65%，门尼粘度ML125℃1+4为38～52MU的三元乙丙橡胶；更优选为吉林石化EPDM J-4045三元乙丙橡胶。
所述的聚合物相容剂为马来酸酐接枝聚乙烯，优选为马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯。
所述的马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯优选为马来酸酐接枝率（即马来酸酐在马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯中的含量）为质量百分含量1～5%，熔体指数（190℃/2.16kg）为1～30g/10min（ASTM D1238）的马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯；特别优选为科聚亚公司牌号为Polybond3149的马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯。
所述的阻燃协效剂为金属氧化物、纳米二氧化硅和硅酸盐类化合物中的至少一种。
所述的金属氧化物包括氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化钼和氧化铁。
所述的阻燃协效剂优选为FRP-33阻燃协效剂。
所述的无卤阻燃剂为无机无卤阻燃剂和有机无卤阻燃剂中的一种或两种。
所述的无机无卤阻燃剂优选为氢氧化镁、纳米高岭土和硼酸锌中的至少一种。
所述的有机无卤阻燃剂优选为三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、聚磷酸铵、三嗪类齐聚物和硅树脂中的至少一种。
所述的热稳定剂为硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钙和硬脂酸铅中的至少一种，优选为硬脂酸锌和硬脂酸钙按质量比1:1配比得到的复合物。
所述的抗氧化剂为受阻酚主抗氧剂、硫酯类辅助抗氧剂、受阻胺辅助抗氧剂和金属减活剂中的至少一种；更优选为受阻酚主抗氧剂、硫酯类辅助抗氧剂、受阻胺辅助抗氧剂和金属减活剂按质量比1：（0.5～1.5）：（1～2）：（0.5～1）配比得到。
所述的受阻酚主抗氧剂优选为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯（抗氧剂1010）和β-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯（抗氧剂1076）中的一种或两种。
所述的硫酯类辅助抗氧剂优选为硫代二丙酸二月桂酯（DLTP）、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)（抗氧剂TH-412S）和硫代二丙酸双十八酯（DSTP）中的至少一种。
所述的受阻胺辅助抗氧剂优选为4,4′-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺（抗氧剂445）。
所述的金属减活剂优选为(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸草酰(二亚氨基-2，1-亚乙基酯)（抗氧剂697）。
所述的敏化剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）、季戊四醇四丙烯酸酯（PETEA）和三烯丙基异氰酸酯（TAIC）中的至少一种。
所述的硅酮助剂为聚酯接枝改性硅酮助剂和以聚乙烯为载体的硅氧烷聚合物中的至少一种。
所述的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管的制备方法，包括下述步骤：
（1）将7～25质量份三氧化二锑、2～12质量份阻燃协效剂、30～100质量份无卤阻燃剂和0.5～3质量份水滑石依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中，于80～100℃下密炼均匀；
（2）然后加入50～80质量份氯化聚乙烯、0～10质量份树脂A、20～40质量份树脂B、5～10质量份聚合物相容剂、2～10质量份黑色母、1～5质量份热稳定剂、0.5～4质量份抗氧化剂和0.5～2质量份硅酮助剂，于90～105℃下密炼均匀；
（3）再加入1～2.5质量份敏化剂，于90～105℃下密炼均匀；
（4）将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于90～120℃下挤出、拉丝、风冷、切粒；
（5）将上述粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在90～120℃下挤出成管；
（6）将上述管材辐照交联，辐照剂量为4～7Mrad；
（7）再将辐照交联后的管材于140～200℃下扩张拉伸、冷却定型、标识，得到耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管。
步骤（1）中所述的密炼的条件优选为90℃下密炼4～6min。
步骤（2）中所述的密炼的条件优选为95℃下密炼5～7min。
步骤（3）中所述的密炼的条件优选为95℃下密炼4～6min。
步骤（6）中所述的辐照是指通过电子加速器进行辐照。
步骤（7）中所述的扩张拉伸的温度优选为170～180℃。
步骤（7）中所述的扩张拉伸的倍数为2～3倍。
步骤（7）中所述的扩张拉伸为通过真空扩张设备进行。
步骤（7）中在所述的冷却定型和标识步骤之间还可进行整平处理。
所述的整平处理为通过塑胶整平机进行。
步骤（7）中所述的标识为通过热转印打印机打印标识。
所述的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管可以应用在有航空油和柴油燃料、液压油、润滑油或酸、碱等介质存在的环境中，特别适用于海、陆、空动力运输装置的线束系统中，如汽车、飞机、船只、坦克等装置的发动机部位线束。
本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
（1）由于本发明热缩套管以氯化聚乙烯为基本树脂，相比聚烯烃为基材的同类产品，不需要另行添加溴系阻燃剂即可达到相同的阻燃级别，而溴系阻燃剂成本高且不环保，另外，本发明中添加的低成本阻燃协效剂可进一步减少三氧化二锑的用量，进一步降低了成本。
（2）本发明制备的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管具有优良的机械性能、绝缘性能与可加工性能，且阻燃高效，兼具耐热、耐腐蚀、耐老化的优点，该热缩套管具有较强的耐高温柴油、液压油、润滑油和耐酸碱介质的特性，优于以聚烯烃为基材制作的同类产品，但后者原料成本远高于本发明。
（3）本发明热缩套管耐油性能远优于同等价位的同类产品，高端的耐油套管通常采用氟聚合物制作，但氟材料价格过于昂贵，难以满足中低端客户的需求。
（4）本发明采用水滑石与金属硬脂酸类物质复合的热稳定剂体系，可最大限度保障本发明热缩套管的加工热稳定性及产品应用过程中的热稳定性。
（5）用于制备管材的氯化聚乙烯大多应用于制备电线电缆绝缘层，不具备热收缩功能，而本发明制备的热缩套管需要通过径向扩张的工艺使产品最终获得热收缩功能，但氯化聚乙烯的材料性能近似于橡胶，扩张难度极高，该难点限制了氯化聚乙烯用于制备热缩套管的应用，本发明从树脂复配和挤出、扩张及辐照工艺的调整等角度的研究解决了上述难点，制备出综合性能良好的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
（1）取三氧化二锑7kg、阻燃协效剂（牌号为FRP-33，广州琪原化工有限公司，以下实施例同）2kg、氢氧化镁65kg、三聚氰胺氰尿酸盐20kg和水滑石0.5kg依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于90℃下密炼6min，接着依次加入氯化聚乙烯（CPE，氯的质量含量为35%，潍坊金亿达塑胶有限公司，牌号为CPE135A，以下实施例同）50kg、线性低密度聚乙烯（LLDPE，沙特基础工业公司，牌号为218-W，熔体指数为2g/10min，密度为0.918g/cm3，以下实施例同）10kg、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA，乙酸乙烯酯的含量占14%质量，熔体指数为3.5g∕l0min，日本三井集团，牌号为P1405，以下实施例同）16kg、乙烯-辛烯共聚物（POE，埃克森美孚，牌号为vistamaxx6102，乙烯的质量含量为16%，熔体指数为3.0g/10min（ASTM D1238），以下实施例同）4kg、马来酸酐接枝改性的线性低密度聚乙烯（科聚亚公司，牌号为Polybond3149，以下实施例同）5kg、黑色母（BLACKII，广州远华色母厂有限公司，以下实施例同）2kg、硬脂酸锌0.5kg、硬脂酸钙0.5kg、0.12kg抗氧剂1010、0.13kg抗氧剂TH412S、0.15kg抗氧剂445、0.1kg抗氧剂697和聚酯接枝改性硅酮助剂（上海戴勒，牌号为TEGOMER H-Si6440P，以下实施例同）0.5kg，于95℃下密炼7min，再加入三烯丙基异氰酸酯1kg于95℃下密炼4min，将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于90～120℃下挤出、拉丝、风冷、切粒。
（2）将上述切粒后的粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在90～120℃下挤出成管，然后用电子加速器（型号ELV-8，俄罗斯新西伯利亚巴德克核物理研究所，以下实施例同）辐照，辐照剂量为7Mrad，辐照交联后的上述套管在180℃下真空扩张拉伸2倍后，再冷却定型，最后应用热转印打印机打印标识，
得到黑色的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管。
（3）性能检测：按照上述方法制备的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管，主要性能指标按如下方法测试（以下实施例测试方法均同实施例1）：阻燃性：UL1581-2001；抗张强度及断裂伸长率：ASTM D412；浸柴油（70℃，24h）后的抗张强度及断裂伸长率：ASTM D2671、MIL-DTL-23053，浸液压油（70℃，24h）后的抗张强度及断裂伸长率：ASTM D2671、MIL-DTL-23053，浸润滑油（100℃，24h）后的抗张强度及断裂伸长率：ASTM D2671、MIL-DTL-23053；低温柔软性（-65℃，4h）：GJB150.4A-2009。检测结果如表1所示。
实施例2
（1）取三氧化二锑20kg、8kg阻燃协效剂FRP-33、氢氧化镁70kg、三聚氰胺焦磷酸盐15kg和水滑石2kg依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于90℃下密炼5min，接着依次加入氯化聚乙烯70kg、丙烯酸酯橡胶（杜邦，牌号为Vamac G，门尼粘度ML100℃1+4为16.5MU（ASTM D1646），以下实施例同）5kg、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物30kg、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（EEA，杜邦，牌号为Elvaloy2116，丙烯酸乙酯的质量含量为16%，熔体指数为1.0g/10min（ASTMD1238））5kg、7kg聚合物相容剂Polybond3149、5kg黑色母BLACKII、硬脂酸锌1.5kg、硬脂酸钙1.5kg、0.7kg抗氧剂1010、0.4kg抗氧剂TH412S、1kg抗氧剂445、0.4kg抗氧剂697和1.5kg硅酮助剂TEGOMER H-Si6440P，于105℃下密炼6min，再加入三烯丙基异氰酸酯1.5kg于105℃下密炼5min，将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于90～120℃下挤出、拉丝、风冷、切粒；
（2）将上述切粒后的粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在90～120℃下挤出成管，然后用电子加速器辐照，辐照剂量为6Mrad，辐照交联后的上述套管在170℃下真空扩张拉伸3倍后，再冷却定型，最后应用热转印打印机打印标识，得到黑色的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管。
（3）性能检测：检测结果如表1所示。
实施例3
（1）取三氧化二锑25kg、12kg阻燃协效剂FRP-33、氢氧化镁30kg和水滑石3kg依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于80℃下密炼4min，接着依次加入氯化聚乙烯65kg、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物25kg、三元乙丙橡胶（EPDM，吉林石化，牌号为J-4045）5kg、6kg聚合物相容剂Polybond3149、6kg黑色母BLACKII、硬脂酸锌0.5kg、硬脂酸镁0.5kg、1kg抗氧剂1010、1kg抗氧剂TH412S、1.5kg抗氧剂445、0.5kg抗氧剂697和1kg硅酮助剂TEGOMER H-Si6440P于90℃下密炼5min，再加入三烯丙基异氰酸酯2kg于90℃下密炼6min，将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于90～120℃下挤出、拉丝、风冷、切粒；
（2）将上述切粒后的粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在90～120℃下挤出成管，然后用电子加速器辐照，辐照剂量为4Mrad，辐照交联后的上述套管在180℃下真空扩张拉伸2倍后，再冷却定型，最后应用热转印打印机打印标识，得到黑色的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管。
（3）性能检测：检测结果如表1所示。
实施例4
（1）取三氧化二锑18kg、9kg阻燃协效剂FRP-33、氢氧化镁70kg、三聚氰胺氰尿酸盐15kg、硼酸锌15kg和水滑石1.5kg依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于100℃下密炼5min，接着依次加入氯化聚乙烯80kg、线性低密度聚乙烯5kg、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物35kg、乙烯-辛烯共聚物5kg、10kg聚合物相容剂Polybond3149、10kg黑色母BLACKII、硬脂酸锌2.5kg、硬脂酸钙2.5kg、1kg抗氧剂1010、1kg抗氧剂TH412S、1.5kg抗氧剂445、0.5kg抗氧剂697和2kg硅酮助剂TEGOMER H-Si6440P于95℃下密炼6min，再加入三烯丙基异氰酸酯2.5kg于95℃下密炼5min，将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于90～120℃下挤出、拉丝、风冷、切粒；
（2）将上述切粒后的粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在90～120℃下挤出成管，然后用电子加速器辐照，辐照剂量为5Mrad，辐照交联后的上述套管在175℃下真空扩张拉伸3倍后，再冷却定型，最后应用热转印打印机打印标识，得到黑色的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管。
（3）性能检测：检测结果如表1所示。
实施例5
（1）取三氧化二锑18kg、8kg阻燃协效剂FRP-33、氢氧化镁60kg、三聚氰胺氰尿酸盐10kg、三聚氰胺焦磷酸盐5kg和水滑石2kg依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中于90℃下密炼4min，接着依次加入氯化聚乙烯60kg、线性低密度聚乙烯5kg、丙烯酸酯橡胶5kg、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物30kg、6kg聚合物相容剂Polybond3149、6kg黑色母BLACKII、硬脂酸锌1kg、硬脂酸钙1kg、0.75kg抗氧剂1010、0.5kg抗氧剂TH412S、0.5kg抗氧剂445、0.25kg抗氧剂697和1.5kg硅酮助剂TEGOMER H-Si6440P于95℃下密炼6min，再加入三烯丙基异氰酸酯1.5kg于95℃下密炼5min，将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于90～120℃下挤出、拉丝、风冷、切粒；
（2）将上述切粒后的粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在90～120℃下挤出成管，然后用电子加速器辐照，辐照剂量为6Mrad，辐照交联后的上述套管在180℃下真空扩张拉伸3倍后，再冷却定型，最后应用热转印打印机打印标识，得到黑色的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管。
（3）性能检测：检测结果如表1所示。
表1
Figure BDA0000441751820000091
对比例1
采用与实施例1相同的原料配方和制备方法，唯一的不同之处在于添加50kg乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA，乙酸乙烯酯的含量占14%质量，熔体指数为3.5g∕l0min，日本三井集团，牌号为P1405）替代氯化聚乙烯，所得套管可持续燃烧不自熄，浸柴油（70℃，24h）后的抗张强度及断裂伸长率分别为3.4Mpa及143%，浸液压油（70℃，24h）后的抗张强度及断裂伸长率分别为4.1Mpa及176%，浸润滑油（100℃，24h）后的抗张强度及断裂伸长率分别为4.9Mpa及181%。对比结果显示，氯化聚乙烯为本技术耐油配方的关键，并且，以无卤聚烯烃替代氯化聚乙烯后，阻燃剂的组合方式不再能够满足当前阻燃需要，且阻燃剂分量明显不足。
对比例2
采用与实施例1相同的原料配方和制备方法，唯一的不同之处在于将辐照剂量调整为8Mrad或以上。所得的套管扩张困难，不能获得稳定扩张倍数的产品，生产连续性下降，且扩张难度随辐照剂量的上升而加剧，只有进一步提高扩张温度才能在一定程度上改善上述现象，但氯化聚乙烯的热稳定性较差，加工温度的上升会使材料性能严重受损。
对比例3
采用与实施例1相同的原料配方和制备方法，唯一的不同之处在于添加0.5kg硬脂酸锌替代水滑石，所得套管的抗张强度11.2MPa，断裂伸长率243%。对比结果显示，不添加水滑石导致材料加工热稳定性明显下降，此时，材料难以承受180℃的扩张温度，产品力学性能剧降。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管，其特征在于包含以下按质量份计的成分：氯化聚乙烯50～80份、树脂A0～10份、树脂B20～40份、聚合物相容剂5～10份、黑色母2～10份、三氧化二锑7～25份、阻燃协效剂2～12份、无卤阻燃剂30～100份、热稳定剂1～5份、水滑石0.5～3份、抗氧化剂0.5～4份、敏化剂1～2.5份、硅酮助剂0.5～2份；
所述的树脂A为氯丁橡胶、丁腈橡胶、乙烯-丙烯酸酯弹性体、丙烯酸酯橡胶、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯中的至少一种；
所述的树脂B为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-辛烯共聚物和三元乙丙橡胶中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管，其特征在于：
所述的氯化聚乙烯为氯的质量含量为30～45%的氯化聚乙烯；
所述的丙烯酸酯橡胶为邵氏硬度40～90A，门尼粘度ML100℃1+4是12.5～19.0MU的丙烯酸酯橡胶；
所述的低密度聚乙烯为熔体指数为2g/10min，密度为0.919g/cm3的低密度聚乙烯；
所述的线性低密度聚乙烯为熔体指数为2g/10min，密度为0.918g/cm3的线性低密度聚乙烯；
所述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为乙酸乙烯酯的质量含量为14～28%、熔体指数为3.5～4.5g/10min的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；
所述的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物为丙烯酸乙酯的质量含量为16%，熔体指数为1.0g/10min的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物；
所述的乙烯-辛烯共聚物为乙烯的质量含量为16%、熔体指数为3.0g/10min的乙烯-辛烯共聚物；
所述的三元乙丙橡胶为乙烯质量含量为50～65%，门尼粘度ML125℃1+4是38～52MU的三元乙丙橡胶。
3.根据权利要求1所述的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管，其特征在于：
所述的聚合物相容剂为马来酸酐接枝聚乙烯；
所述的阻燃协效剂为金属氧化物、纳米二氧化硅和硅酸盐类化合物中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管，其特征在于：
所述的马来酸酐接枝聚乙烯为马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯；
所述的阻燃协效剂为氧化镁、氧化铝、氧化锌、氧化钼、氧化铁、纳米二氧化硅和硅酸盐类化合物中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管，其特征在于：
所述的马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯为马来酸酐接枝率为质量百分含量1～5%，熔体指数为1～30g/10min的马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯；
所述的阻燃协效剂为FRP-33阻燃协效剂。
6.根据权利要求1所述的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管，其特征在于：
所述的无卤阻燃剂为无机无卤阻燃剂和有机无卤阻燃剂中的一种或两种；
所述的热稳定剂为硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸钙和硬脂酸铅中的至少一种；
所述的抗氧化剂为受阻酚主抗氧剂、硫酯类辅助抗氧剂、受阻胺辅助抗氧剂和金属减活剂中的至少一种；
所述的敏化剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和三烯丙基异氰酸酯中的至少一种；
所述的硅酮助剂为聚酯接枝改性硅酮助剂和以聚乙烯为载体的硅氧烷聚合物中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管，其特征在于：
所述的无机无卤阻燃剂为氢氧化镁、纳米高岭土和硼酸锌中的至少一种；
所述的有机无卤阻燃剂为三聚氰胺氰尿酸盐、三聚氰胺聚磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐、聚磷酸铵、三嗪类齐聚物和硅树脂中的至少一种；
所述的热稳定剂为硬脂酸锌和硬脂酸钙按质量比1:1配比得到的复合物；
所述的抗氧化剂为受阻酚主抗氧剂、硫酯类辅助抗氧剂、受阻胺辅助抗氧剂和金属减活剂按质量比1：（0.5～1.5）：（1～2）：（0.5～1）配比得到；
所述的受阻酚主抗氧剂为四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和β-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯中的一种或两种；
所述的硫酯类辅助抗氧剂为硫代二丙酸二月桂酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)和硫代二丙酸双十八酯中的至少一种；
所述的受阻胺辅助抗氧剂为4,4′-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺；
所述的金属减活剂为(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸草酰(二亚氨基-2，1-亚乙基酯)。
8.权利要求1～7任一项所述的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管的制备方法，其特征在于包括下述步骤：
（1）将7～25质量份三氧化二锑、2～12质量份阻燃协效剂、30～100质量份无卤阻燃剂和0.5～3质量份水滑石依次投入单螺杆密炼造粒机的炼料室中，于80～100℃下密炼均匀；
（2）然后加入50～80质量份氯化聚乙烯、0～10质量份树脂A、20～40质量份树脂B、5～10质量份聚合物相容剂、2～10质量份黑色母、1～5质量份热稳定剂、0.5～4质量份抗氧化剂和0.5～2质量份硅酮助剂，于90～105℃下密炼均匀；
（3）再加入1～2.5质量份敏化剂，于90～105℃下密炼均匀；
（4）将上述混合物自动喂料给单螺杆密炼造粒机的造粒部分，于90～120℃下挤出、拉丝、风冷、切粒；
（5）将上述粒料用安装有口模和芯模的螺杆挤出机在90～120℃下挤出成管；
（6）将上述管材辐照交联，辐照剂量为4～7Mrad；
（7）再将辐照交联后的管材于140～200℃下扩张拉伸、冷却定型、标识，得到耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管。
9.根据权利要求8所述的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管的制备方法，其特征在于：
步骤（1）中所述的密炼的条件为90℃下密炼4～6min；
步骤（2）中所述的密炼的条件为95℃下密炼5～7min；
步骤（3）中所述的密炼的条件为95℃下密炼4～6min；
步骤（7）中所述的扩张拉伸的温度为170～180℃；
步骤（7）中所述的扩张拉伸的倍数为2～3倍。
10.权利要求1～7任一项所述的耐高温油阻燃氯化聚乙烯热缩套管的应用，其特征在于：用于海、陆、空动力运输装置的线束系统中。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104200903A (zh) * 2014-08-19 2014-12-10 安徽蒙特尔电缆集团有限公司 一种耐撕裂耐拉伸高效阻燃电缆
CN104448591A (zh) * 2014-12-01 2015-03-25 河北华通线缆集团有限公司 一种单层覆盖层电焊机电缆料及其制备方法
CN104558864A (zh) * 2015-01-15 2015-04-29 无为县华祥电缆材料有限公司 一种改性三元乙丙橡胶绝缘电缆材料
CN104672624A (zh) * 2014-10-11 2015-06-03 台州市百花胶带有限公司 橡胶组合物、采用该橡胶组合物的v带包布胶及制备方法
CN105153528A (zh) * 2015-08-17 2015-12-16 河北新湖中利高分子材料科技有限公司 一种柔软、耐磨辐照交联环保聚烯烃电缆料及其制备方法
CN105295203A (zh) * 2015-11-18 2016-02-03 厦门市金汤橡塑有限公司 一种与金属件粘合的低硬度epdm组合物
CN106147052A (zh) * 2016-07-04 2016-11-23 广东华声电器实业有限公司 一种橡胶电源线绝缘料及其制备方法
CN108395600A (zh) * 2018-02-11 2018-08-14 上海赛曦新材料科技有限公司 一种耐温耐油型导爆管及其制备方法
CN108997664A (zh) * 2017-06-06 2018-12-14 日立金属株式会社 护套材料和电缆
CN113321898A (zh) * 2020-02-28 2021-08-31 大连疆宇新材料科技有限公司 一种耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1401704A (zh) * 2002-09-24 2003-03-12 吉林大学 用废塑料制造低压热收缩材料的方法
CN102585322A (zh) * 2012-02-27 2012-07-18 广州凯恒科塑有限公司 一种易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管及制备与应用
CN102585345A (zh) * 2012-02-27 2012-07-18 广州凯恒科塑有限公司 一种耐油低烟无卤阻燃热收缩标识套管及其制备方法与应用
CN103087373A (zh) * 2012-06-11 2013-05-08 深圳市沃尔核材股份有限公司 辐射交联氯丁橡胶热缩管及其生产方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1401704A (zh) * 2002-09-24 2003-03-12 吉林大学 用废塑料制造低压热收缩材料的方法
CN102585322A (zh) * 2012-02-27 2012-07-18 广州凯恒科塑有限公司 一种易加工低烟无卤阻燃热收缩标识套管及制备与应用
CN102585345A (zh) * 2012-02-27 2012-07-18 广州凯恒科塑有限公司 一种耐油低烟无卤阻燃热收缩标识套管及其制备方法与应用
CN103087373A (zh) * 2012-06-11 2013-05-08 深圳市沃尔核材股份有限公司 辐射交联氯丁橡胶热缩管及其生产方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104200903A (zh) * 2014-08-19 2014-12-10 安徽蒙特尔电缆集团有限公司 一种耐撕裂耐拉伸高效阻燃电缆
CN104200903B (zh) * 2014-08-19 2017-04-05 安徽蒙特尔电缆集团有限公司 一种耐撕裂耐拉伸高效阻燃电缆
CN104672624A (zh) * 2014-10-11 2015-06-03 台州市百花胶带有限公司 橡胶组合物、采用该橡胶组合物的v带包布胶及制备方法
CN104672624B (zh) * 2014-10-11 2017-02-15 台州市百花胶带有限公司 橡胶组合物、采用该橡胶组合物的v带包布胶及制备方法
CN104448591A (zh) * 2014-12-01 2015-03-25 河北华通线缆集团有限公司 一种单层覆盖层电焊机电缆料及其制备方法
CN104558864A (zh) * 2015-01-15 2015-04-29 无为县华祥电缆材料有限公司 一种改性三元乙丙橡胶绝缘电缆材料
CN105153528A (zh) * 2015-08-17 2015-12-16 河北新湖中利高分子材料科技有限公司 一种柔软、耐磨辐照交联环保聚烯烃电缆料及其制备方法
CN105295203A (zh) * 2015-11-18 2016-02-03 厦门市金汤橡塑有限公司 一种与金属件粘合的低硬度epdm组合物
CN106147052A (zh) * 2016-07-04 2016-11-23 广东华声电器实业有限公司 一种橡胶电源线绝缘料及其制备方法
CN108997664A (zh) * 2017-06-06 2018-12-14 日立金属株式会社 护套材料和电缆
CN108395600A (zh) * 2018-02-11 2018-08-14 上海赛曦新材料科技有限公司 一种耐温耐油型导爆管及其制备方法
CN113321898A (zh) * 2020-02-28 2021-08-31 大连疆宇新材料科技有限公司 一种耐高温通用聚醚醚酮热收缩套管及其制备方法

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