CN113293411A - 一种梯度复合二氧化铅阳极板及其制备方法与应用 - Google Patents
一种梯度复合二氧化铅阳极板及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113293411A CN113293411A CN202110565241.0A CN202110565241A CN113293411A CN 113293411 A CN113293411 A CN 113293411A CN 202110565241 A CN202110565241 A CN 202110565241A CN 113293411 A CN113293411 A CN 113293411A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pbo
- anode plate
- stainless steel
- solution
- lead dioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 112
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 98
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 128
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 85
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 62
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 62
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 54
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910006529 α-PbO Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims abstract description 17
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims abstract description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 42
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 40
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 39
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 35
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims description 33
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(II,III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 27
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910006531 α-PbO2 Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 20
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 claims description 20
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910006654 β-PbO2 Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 12
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 10
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 10
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 9
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 5
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 5
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims 1
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 9
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 9
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 4
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 4
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 2
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 239000010963 304 stainless steel Substances 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000589 SAE 304 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 238000007788 roughening Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
- C25C7/02—Electrodes; Connections thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/12—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D9/00—Electrolytic coating other than with metals
- C25D9/04—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials
- C25D9/06—Electrolytic coating other than with metals with inorganic materials by anodic processes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
本发明涉及一种梯度复合二氧化铅阳极板及其制备方法与应用,属于湿法冶金阳极板技术领域。本发明梯度复合二氧化铅阳极板,从内到外依次包括活化石墨基体、不锈钢丝网过渡层、复合α‑PbO2中间层和复合β‑PbO2活性层,石墨基体包括鳞片状石墨粉、改性沥青、氧化铜、氧化亚铁、氧化镍和氧化钼,复合α‑PbO2中间层为α‑PbO2‑纳米氮化钛,复合β‑PbO2活性层为掺银β‑PbO2‑纳米三氧化钼。本发明梯度复合二氧化铅阳极板的导电性好,在提取金属铜中,与传统的铅合金相比,材料成本低,高电流密度下使用不会产生阳极泥,使用寿命长延长2倍以上,槽电压可降低300mV,电流效率提高3~6%。
Description
技术领域
本发明涉及一种梯度复合二氧化铅阳极板及其制备方法与应用,属于湿法冶金阳极板技术领域。
背景技术
目前,湿法冶金电解金属所用阳极为铅合金阳极和石墨阳极或钛基阳极。但铅合金阳极主要缺点是腐蚀严重、导电性差、电耗高,产品铅污染严重;而石墨阳极电耗高、脆性大、损耗大,不能高电流密度下使用;钛基阳极主要是价格高,导电性差。特别是近来铜价格逐渐上涨条件下采用铅合金阳极,这种高电流密度条件下的阳极导致电耗高,铅合金消耗非常大。
早期的PbO2电极直接以铅为阳极氧化而成,但这种电极力学强度差,不适宜工业应用。
目前惰性二氧化铅阳极,选用钛或石墨为基体材料,通过基体表面粗化处理、涂镀底层、α-PbO2中间层以及电镀β-PbO2等基本过程,镀制得到PbO2电极。其优势为(1)可在高电流密度下操作;(2)可抑制泥浆的生成;(3)可提高氧化效率;(4)良好的耐蚀性和长寿命;(5)在有色金属电积中,不用进行化成处理,且铅混入阴极产品中的量减少,对氯的耐蚀性好,而且能把氯除掉,不会产生锰渣,提取有色金属的电流效率高。但这样电镀制得的PbO2电极作为不溶性阳极,在使用中会出现以下问题:(1)石墨基本身在溶液中易发胀,耐蚀不好,(2)PbO2沉积层与电极表面结合不紧密或沉积层不均匀;(3)涂镀底层的导电性差,与α-PbO2中间层结合差,容易产生大的电压降;(4)PbO2沉积层与基体界面电阻大,电解过程中发热严重易剥落或腐蚀,寿命不长;(5)电流效率低,虽然PbO2电极的电催化活性较高,但在有色金属电积应用中的电流效率不是很高。
发明内容
本发明针对现有技术惰性二氧化铅阳极存在的问题,提供一种梯度复合二氧化铅阳极板及其制备方法与应用,本发明梯度复合二氧化铅阳极板电极导电性好、电解过程中的槽电压低、使用寿命长、能耗低,在提取金属铜中,与传统的铅合金相比,材料成本低,高电流密度下使用不会产生阳极泥,使用寿命长延长2倍以上,槽电压可降低300mV,电流效率提高3~6%;本发明梯度复合二氧化铅阳极不仅在碱性电积铜液中性能好、耐蚀性强;在酸性电积铜液中耐蚀性和其他性能也比较优良。
一种梯度复合二氧化铅阳极板,从内到外依次包括活化石墨基体、不锈钢丝网过渡层、复合α-PbO2中间层和复合β-PbO2活性层,石墨基体包括鳞片状石墨粉、改性沥青、氧化铜、氧化亚铁、氧化镍和氧化钼,复合α-PbO2中间层为α-PbO2-纳米氮化钛,复合β-PbO2活性层为掺银β-PbO2-纳米三氧化钼;
以石墨基体的质量为100%计,石墨基体中改性沥青10~18%、氧化铜0.01~0.2%、氧化亚铁0.01~0.1%、氧化镍0.01~0.05%、氧化钼0.01~0.05%、余量鳞片状石墨粉;
所述石墨基体表面含有Ag-Co3O4活化层,Co3O4为纳米颗粒,粒度为10-100nm,Ag-Co3O4活化层中Ag的质量含量为20~50%;
进一步的,所述石墨基板的厚度为12mm~25mm,长度为300mm~1000mm,宽度为200mm~600mm;石墨基板上均匀设置有若干个通孔,通孔为圆孔或椭圆孔,圆孔径为15mm~25mm,椭圆孔长径为20mm~40mm、短径为10~25mm;
所述不锈钢网过渡层的网孔为80~800目,丝径为0.02~2mm,不锈钢为316L或者304不锈钢,表面喷有800目金刚砂;
所述α-PbO2-纳米氮化钛的厚度为0.05~0.5mm,氮化钛颗粒含量为0.1~5wt.%,纳米氮化钛的粒度为20~60nm;
所述掺银β-PbO2-纳米三氧化钼的厚度为0.1~1.5mm,三氧化钼颗粒含量为0.1~0.5wt.%,纳米三氧化钼的粒度为80-200nm,银含量0.01~0.15wt.%。
所述梯度复合二氧化铅阳极板,将石墨板进行活化处理得到活化石墨基体,活化石墨基体表面包覆不锈钢丝网底层得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层,活化石墨基体/不锈钢丝网底层的表面通过电沉积制备复合α-PbO2中间层得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层,活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层的表面电沉积复合β-PbO2活性层得到梯度复合二氧化铅阳极板。
所述梯度复合二氧化铅阳极板的制备方法,包括以下具体步骤:
(1)将石墨板置于NaOH溶液中,在温度为60~80℃下浸泡处理0.5~1h,采用蒸馏水清洗至洗涤液为中性,再置于HNO3溶液中浸泡处理10~20min,采用蒸馏水清洗至洗涤液为中性,晾干得到预处理石墨板;
(2)将步骤(1)预处理石墨板置于溶液A中,在pH值为9~11、温度40~80℃下搅拌反应2~20min,去离子水洗涤,得到含有Ag-Co3O4活化层的活化石墨基体;其中溶液A中含有AgNO3、Na2CO3、水合肼和纳米Co3O4;
(3)将步骤(2)活化石墨基体表面包覆不锈钢丝网过渡层,然后置于HC1溶液中反应0.5~2min,去离子水洗涤至洗涤液为中性,得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层;
(4)将步骤(3)活化石墨基体/不锈钢丝网底层置于碱性醋酸铅溶液中,以不锈钢板为阴极,在温度为40~60℃下电沉积1~3h,采用去离子水洗涤,得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层;其中碱性醋酸铅溶液中含有醋酸铅、NaOH和纳米氮化钛颗粒;
(5)将步骤(4)活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层置于酸性硝酸铅溶液,以不锈钢孔板作为阴极,在温度40~80℃下电沉积2~8h,采用去离子水洗涤,得到梯度复合二氧化铅阳极板;其中酸性硝酸铅溶液中含有硝酸铅、HNO3、纳米三氧化钼颗粒和硝酸银;
所述步骤(1)NaOH溶液浓度为20~40wt.%,HNO3溶液浓度为10~20wt.%;
所述步骤(2)中溶液A中AgNO3浓度为1~3g/L,Na2CO3浓度为5~20g/L、水合肼浓度为2~20mL/L,纳米Co3O4浓度为0.2~3g/L;
所述步骤(3)HC1溶液浓度为5~10wt.%;
所述步骤(4)碱性醋酸铅溶液中醋酸铅浓度为40~80g/L,NaOH浓度为140~200g/L,纳米氮化钛颗粒浓度为2~10g/L,电沉积的阳极电流密度为0.2~2A/dm2;
所述步骤(5)酸性硝酸铅溶液中硝酸铅浓度为100~300g/L、HNO3浓度为20~50g/L、纳米三氧化钼颗粒浓度为10~30g/L、硝酸银浓度为20~50g/L,电沉积的阳极电流密度为1~6A/dm2;
所述梯度复合二氧化铅阳极板作为阳极板在铜电积中的应用。
本发明的有益效果是:
(1)本发明石墨基体掺杂少量的氧化铜、氧化亚铁、氧化镍和氧化钼等物质可以提高基体的耐腐蚀性,打孔处理,提高了二氧化铅与基体的牢固度,增加了电解液在电解槽中的流动性,降低了溶液的浓差极化,提高了阴极产品的电流效率;
(2)本发明石墨表面Ag-Co3O4活化层,极大的提高了阳极的导电性,使石墨与导电性不好的α-PbO2层不会产生界面电阻;
(3)本发明石墨表面包覆不锈钢丝网,增加了石墨的强度,减少了二氧化铅镀层的内应力,极板的导通效率显著提升,使后续沉积的α-PbO2结合力牢固,极大地提高了阳极的使用寿命;复合电沉积α-PbO2镀液中在醋酸铅体系中沉积,溶解的铅盐多,主盐浓度高,减少了溶液中铅离子的浓差极化,并避免了红色Pb3O4物质的产生;
(4)本发明纳米TiN的熔点高、硬度大、化学稳定性好,与金属的润湿小的结构材料、并具有较高的导电性和超导性,在α-PbO2镀层中可提高其硬度、导电性和化学稳定性;
(5)本发明纳米三氧化钼和导电银引入β-PbO2镀层中避免了镀层裂纹的产生,并极大地提高了复合镀层的导电性和耐腐蚀性能,提高了阳极的析氧电催化活性;
(6)本发明梯度复合二氧化铅阳极板电极导电性好、电解过程中的槽电压低、使用寿命长、能耗低,在提取金属铜中,与传统的铅合金相比,材料成本低,高电流密度下使用不会产生阳极泥,使用寿命长延长2倍以上,槽电压可降低300mV,电流效率提高3~6%;在使用过程中,具有良好的耐蚀性,可制得高品位阴极产品。
附图说明
图1为梯度复合二氧化铅阳极结构示意图;
图中:1-石墨基体、2-不锈钢丝网、3-复合α-PbO2中间层、4-复合β-PbO2活性层。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明,但本发明的保护范围并不限于所述内容。
实施例1:本实施例梯度复合二氧化铅阳极板(见图1),从内到外依次包括活化石墨基体1、不锈钢丝网过渡层2、复合α-PbO2中间层3和复合β-PbO2活性层4,石墨基体包括鳞片状石墨粉、改性沥青、氧化铜、氧化亚铁、氧化镍和氧化钼,复合α-PbO2中间层为α-PbO2-纳米氮化钛,复合β-PbO2活性层为掺银β-PbO2-纳米三氧化钼;
以石墨基体的质量为100%计,石墨基体中改性沥青10%、氧化铜0.01%、氧化亚铁0.01%、氧化镍0.01%、氧化钼0.01%、余量鳞片状石墨粉;石墨基板的厚度为12mm,长度为300mm,宽度为200mm;石墨基板上均匀设置有若干个通孔,通孔为圆孔,圆孔径为15mm;石墨基体表面含有Ag-Co3O4活化层,Co3O4为纳米颗粒,粒度为10nm,Ag-Co3O4活化层中Ag的质量含量为20%,Co3O4的质量含量为80%;
不锈钢网过渡层的网孔为80目,丝径为0.02mm,不锈钢为316L,表面喷有800目金刚砂;
α-PbO2-纳米氮化钛的厚度为0.05mm,氮化钛颗粒含量为0.1wt.%,纳米氮化钛的粒度为20nm;
掺银β-PbO2-纳米三氧化钼的厚度为0.1mm,三氧化钼颗粒含量为0.1wt.%,纳米三氧化钼的粒度为80nm,银含量0.01wt.%;
梯度复合二氧化铅阳极板,将石墨板进行活化处理得到活化石墨基体,活化石墨基体表面包覆不锈钢丝网底层得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层,活化石墨基体/不锈钢丝网底层的表面通过电沉积制备复合α-PbO2中间层得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层,活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层的表面电沉积复合β-PbO2活性层得到梯度复合二氧化铅阳极板,具体步骤如下:
(1)将石墨板置于浓度为20wt.%的NaOH溶液中,在温度为60℃下浸泡处理0.5h,采用蒸馏水清洗至洗涤液为中性,再置于浓度为10wt.%的HNO3溶液中浸泡处理10min,采用蒸馏水清洗至洗涤液为中性,晾干得到预处理石墨板;
(2)将步骤(1)预处理石墨板置于溶液A中,在pH值为9、温度40℃下搅拌反应5min,去离子水洗涤,得到含有Ag-Co3O4活化层的活化石墨基体;其中溶液A中含有1g/L的AgNO3、5g/L的Na2CO3、2mL/L的水合肼和0.2g/L的纳米Co3O4;
(3)将步骤(2)活化石墨基体表面包覆不锈钢丝网过渡层,采用不锈钢铆钉固定不锈钢丝网,然后置于浓度为5wt.%的HC1溶液中反应0.5min,去离子水洗涤,得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层;
(4)将步骤(3)活化石墨基体/不锈钢丝网底层置于碱性醋酸铅溶液中,以不锈钢板为阴极,在温度为40℃下电沉积1h,采用去离子水洗涤,得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层;其中碱性醋酸铅溶液中含有醋酸铅(Pb(CH3COO)2)40g/L、NaOH140g/L和纳米氮化钛颗粒2g/L,电沉积的阳极电流密度为0.2A/dm2;
(5)将步骤(4)活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层置于酸性硝酸铅溶液,以不锈钢孔板作为阴极,在温度40℃下电沉积2h,采用去离子水洗涤,得到梯度复合二氧化铅阳极板;其中酸性硝酸铅溶液中含有硝酸铅(Pb(NO3)2)100g/L、HNO320g/L、纳米三氧化钼(MoO3)颗粒10g/L和硝酸银(AgNO3)20g/L,电沉积的阳极电流密度为1A/dm2;
本实施例梯度复合二氧化铅阳极板在碱性铜电解液中,电解条件:电解液铜离子浓度为5g/L、硫酸根离子为120g/L、硫氰化钾1g/L、氢氧化钙1g/L、氢氧化钠8g/L、电流密度200A/dm2、电解温度为25℃,该梯度复合二氧化铅阳极的电效比传统铅钙(0.06%)锡(1.0%)合金阳极板提高2.0%,槽电压低180mV,寿命延长1.6倍。
实施例2:本实施例梯度复合二氧化铅阳极板(见图1),从内到外依次包括活化石墨基体1、不锈钢丝网过渡层2、复合α-PbO2中间层3和复合β-PbO2活性层4,石墨基体包括鳞片状石墨粉、改性沥青、氧化铜、氧化亚铁、氧化镍和氧化钼,复合α-PbO2中间层为α-PbO2-纳米氮化钛,复合β-PbO2活性层为掺银β-PbO2-纳米三氧化钼;
以石墨基体的质量为100%计,石墨基体中改性沥青15%、氧化铜0.1%、氧化亚铁0.05%、氧化镍0.03%、氧化钼0.03%、余量鳞片状石墨粉;石墨基板的厚度为12mm,长度为300mm,宽度为200mm;石墨基板上均匀设置有若干个通孔,通孔为椭圆孔,椭圆孔的长径为30mm、短径为15mm;石墨基体表面含有Ag-Co3O4活化层,Co3O4为纳米颗粒,粒度为30nm,Ag-Co3O4活化层中Ag的质量含量为50%,Co3O4的质量含量为50%;
不锈钢网过渡层的网孔为400目,丝径为1mm,不锈钢为316L,表面喷有800目金刚砂;
α-PbO2-纳米氮化钛的厚度为0.2mm,氮化钛颗粒含量为1wt.%,纳米氮化钛的粒度为30nm;
掺银β-PbO2-纳米三氧化钼的厚度为0.4mm,三氧化钼颗粒含量为0.3wt.%,纳米三氧化钼的粒度为120nm,银含量0.1wt.%;
梯度复合二氧化铅阳极板,将石墨板进行活化处理得到活化石墨基体,活化石墨基体表面包覆不锈钢丝网底层得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层,活化石墨基体/不锈钢丝网底层的表面通过电沉积制备复合α-PbO2中间层得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层,活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层的表面电沉积复合β-PbO2活性层得到梯度复合二氧化铅阳极板,具体步骤如下:
(1)将石墨板置于浓度为30wt.%的NaOH溶液中,在温度为70℃下浸泡处理1h,采用蒸馏水清洗至洗涤液为中性,再置于浓度为15wt.%的HNO3溶液中浸泡处理15min,采用蒸馏水清洗至洗涤液为中性,晾干得到预处理石墨板;
(2)将步骤(1)预处理石墨板置于溶液A中,在pH值为10、温度60℃下搅拌反应8min,去离子水洗涤,得到含有Ag-Co3O4活化层的活化石墨基体;其中溶液A中含有2g/L的AgNO3、15g/L的Na2CO3、10mL/L的水合肼和0.2g/L的纳米Co3O4;
(3)将步骤(2)活化石墨基体表面包覆不锈钢丝网过渡层,采用不锈钢铆钉固定不锈钢丝网,然后置于浓度为10wt.%的HC1溶液中反应1min,去离子水洗涤,得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层;
(4)将步骤(3)活化石墨基体/不锈钢丝网底层置于碱性醋酸铅溶液中,以不锈钢板为阴极,在温度为40℃下电沉积1h,采用去离子水洗涤,得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层;其中碱性醋酸铅溶液中含有醋酸铅(Pb(CH3COO)2)50g/L、NaOH140g/L和纳米氮化钛颗粒3g/L,电沉积的阳极电流密度为0.5A/dm2;
(5)将步骤(4)活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层置于酸性硝酸铅溶液,以不锈钢孔板作为阴极,在温度70℃下电沉积3h,采用去离子水洗涤,得到梯度复合二氧化铅阳极板;其中酸性硝酸铅溶液中含有硝酸铅(Pb(NO3)2)300g/L、HNO340g/L、纳米三氧化钼(MoO3)颗粒20g/L和硝酸银(AgNO3)30g/L,电沉积的阳极电流密度为3A/dm2;
本实施例梯度复合二氧化铅阳极板在酸性铜电解液中,电解条件:电解液铜离子浓度为45g/L,硫酸浓度为180g/L,50mg/L氟化钠,800mg/L C1-离子,电解温度为60℃,电流密度400A/dm2,该梯度复合二氧化铅阳极的电效比传统铅钙(0.06%)锡(1.0%)合金阳极板提高6%,槽电压低300mV,寿命延长3倍。
实施例3:本实施例梯度复合二氧化铅阳极板(见图1),从内到外依次包括活化石墨基体1、不锈钢丝网过渡层2、复合α-PbO2中间层3和复合β-PbO2活性层4,石墨基体包括鳞片状石墨粉、改性沥青、氧化铜、氧化亚铁、氧化镍和氧化钼,复合α-PbO2中间层为α-PbO2-纳米氮化钛,复合β-PbO2活性层为掺银β-PbO2-纳米三氧化钼;
以石墨基体的质量为100%计,石墨基体中改性沥青18%、氧化铜0.2%、氧化亚铁0.1%、氧化镍0.05%、氧化钼0.05%、余量鳞片状石墨粉;石墨基板的厚度为15mm,长度为1000mm,宽度为600mm;石墨基板上均匀设置有若干个通孔,通孔为圆孔,圆孔径为25mm;石墨基体表面含有Ag-Co3O4活化层,Co3O4为纳米颗粒,粒度为100nm,Ag-Co3O4活化层中Ag的质量含量为30%,Co3O4的质量含量为70%;
不锈钢网过渡层的网孔为800目,丝径为2mm,不锈钢为304,表面喷有800目金刚砂;
α-PbO2-纳米氮化钛的厚度为0.5mm,氮化钛颗粒含量为5wt.%,纳米氮化钛的粒度为60nm;
掺银β-PbO2-纳米三氧化钼的厚度为1.5mm,三氧化钼颗粒含量为0.5wt.%,纳米三氧化钼的粒度为200nm,银含量0.15wt.%;
梯度复合二氧化铅阳极板,将石墨板进行活化处理得到活化石墨基体,活化石墨基体表面包覆不锈钢丝网底层得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层,活化石墨基体/不锈钢丝网底层的表面通过电沉积制备复合α-PbO2中间层得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层,活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层的表面电沉积复合β-PbO2活性层得到梯度复合二氧化铅阳极板,具体步骤如下:
(1)将石墨板置于浓度为40wt.%的NaOH溶液中,在温度为80℃下浸泡处理1h,采用蒸馏水清洗至洗涤液为中性,再置于浓度为20wt.%的HNO3溶液中浸泡处理20min,采用蒸馏水清洗至洗涤液为中性,晾干得到预处理石墨板;
(2)将步骤(1)预处理石墨板置于溶液A中,在pH值为11、温度80℃下搅拌反应20min,去离子水洗涤,得到含有Ag-Co3O4活化层的活化石墨基体;其中溶液A中含有1g/L的AgNO3、10g/L的Na2CO3、20mL/L的水合肼和3g/L的纳米Co3O4;
(3)将步骤(2)活化石墨基体表面包覆不锈钢丝网过渡层,采用不锈钢铆钉固定不锈钢丝网,然后置于浓度为10wt.%的HC1溶液中反应2min,去离子水洗涤,得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层;
(4)将步骤(3)活化石墨基体/不锈钢丝网底层置于碱性醋酸铅溶液中,以不锈钢板为阴极,在温度为40℃下电沉积3h,采用去离子水洗涤,得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层;其中碱性醋酸铅溶液中含有醋酸铅(Pb(CH3COO)2)80g/L、NaOH200g/L和纳米氮化钛颗粒10g/L,电沉积的阳极电流密度为2A/dm2;
(5)将步骤(4)活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层置于酸性硝酸铅溶液,以不锈钢孔板作为阴极,在温度80℃下电沉积8h,采用去离子水洗涤,得到梯度复合二氧化铅阳极板;其中酸性硝酸铅溶液中含有硝酸铅(Pb(NO3)2)200g/L、HNO350g/L、纳米三氧化钼(MoO3)颗粒30g/L和硝酸银(AgNO3)50g/L,电沉积的阳极电流密度为6A/dm2;
本实施例梯度复合二氧化铅阳极板在酸性铜电解液中,电解条件:电解液铜离子浓度为45g/L,硫酸浓度为200g/L,10mg/L氟化钠,400mg/L C1-离子,电解温度为60℃,电流密度300A/dm2,该梯度复合二氧化铅阳极的电效比传统铅钙(0.06%)锡(1.0%)合金阳极板提高3%,槽电压低240mV,寿命延长2.5倍。
以上结合附图对本发明的具体实施方式作了详细说明,但是本发明并不限于上述实施方式,在本领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。
Claims (10)
1.一种梯度复合二氧化铅阳极板,其特征在于:从内到外依次包括活化石墨基体、不锈钢丝网过渡层、复合α-PbO2中间层和复合β-PbO2活性层,石墨基体包括鳞片状石墨粉、改性沥青、氧化铜、氧化亚铁、氧化镍和氧化钼,复合α-PbO2中间层为α-PbO2-纳米氮化钛,复合β-PbO2活性层为掺银β-PbO2-纳米三氧化钼。
2.根据权利要求1所述梯度复合二氧化铅阳极板,其特征在于:以石墨基体的质量为100%计,石墨基体中改性沥青10~18%、氧化铜0.01~0.2%、氧化亚铁0.01~0.1%、氧化镍0.01~0.05%、氧化钼0.01~0.05%、余量鳞片状石墨粉。
3.根据权利要求1或2所述梯度复合二氧化铅阳极板,其特征在于:石墨基体表面含有Ag-Co3O4活化层,Co3O4为纳米颗粒,粒度为10-100nm,Ag-Co3O4活化层中Ag的质量含量为20~50%。
4.根据权利要求1所述梯度复合二氧化铅阳极板,其特征在于:α-PbO2-纳米氮化钛的厚度为0.05~0.5mm,氮化钛颗粒含量为0.1~5wt.%,纳米氮化钛的粒度为20~60nm。
5.根据权利要求1所述梯度复合二氧化铅阳极板,其特征在于:掺银β-PbO2-纳米三氧化钼的厚度为0.1~1.5mm,三氧化钼颗粒含量为0.1~0.5wt.%,纳米三氧化钼的粒度为80-200nm,银含量0.01~0.15wt.%。
6.权利要求1~5任一项所述梯度复合二氧化铅阳极板的制备方法,其特征在于,包括以下具体步骤:
(1)将石墨板置于NaOH溶液中,在温度为60~80℃下浸泡处理0.5~1h,采用蒸馏水清洗至洗涤液为中性,再置于HNO3溶液中浸泡处理10~20min,采用蒸馏水清洗至洗涤液为中性,晾干得到预处理石墨板;
(2)将步骤(1)预处理石墨板置于溶液A中,在pH值为9~11、温度40~80℃下反应2~20min,去离子水洗涤,得到含有Ag-Co3O4活化层的活化石墨基体;其中溶液A中含有AgNO3、Na2CO3、水合肼和纳米Co3O4;
(3)将步骤(2)活化石墨基体表面包覆不锈钢丝网过渡层,然后置于HC1溶液中反应0.5~2min,去离子水洗涤至洗涤液为中性,得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层;
(4)将步骤(3)活化石墨基体/不锈钢丝网底层置于碱性醋酸铅溶液中,以不锈钢板为阴极,在温度为40~60℃下电沉积1~3h,采用去离子水洗涤,得到活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层;其中碱性醋酸铅溶液中含有醋酸铅、NaOH和纳米氮化钛颗粒;
(5)将步骤(4)活化石墨基体/不锈钢丝网底层/复合α-PbO2中间层置于酸性硝酸铅溶液,以不锈钢孔板作为阴极,在温度40~80℃下电沉积2~8h,采用去离子水洗涤,得到梯度复合二氧化铅阳极板;其中酸性硝酸铅溶液中含有硝酸铅、HNO3、纳米三氧化钼颗粒和硝酸银。
7.根据权利要求6所述梯度复合二氧化铅阳极板的制备方法,其特征在于:步骤(2)中溶液A中AgNO3浓度为1~3g/L,Na2CO3浓度为5~20g/L、水合肼浓度为2~20mL/L,纳米Co3O4浓度为0.2~3g/L。
8.根据权利要求6所述梯度复合二氧化铅阳极板的制备方法,其特征在于:步骤(4)碱性醋酸铅溶液中醋酸铅浓度为40~80g/L,NaOH浓度为140~200g/L,纳米氮化钛颗粒浓度为2~10g/L,电沉积的阳极电流密度为0.2~2A/dm2。
9.根据权利要求6所述梯度复合二氧化铅阳极板的制备方法,其特征在于:步骤(5)酸性硝酸铅溶液中硝酸铅浓度为100~300g/L、HNO3浓度为20~50g/L、纳米三氧化钼颗粒浓度为10~30g/L、硝酸银浓度为20~50g/L,电沉积的阳极电流密度为1~6A/dm2。
10.权利要求1~5任一项所述梯度复合二氧化铅阳极板作为阳极板在铜电积中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110565241.0A CN113293411B (zh) | 2021-05-24 | 2021-05-24 | 一种梯度复合二氧化铅阳极板及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110565241.0A CN113293411B (zh) | 2021-05-24 | 2021-05-24 | 一种梯度复合二氧化铅阳极板及其制备方法与应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113293411A true CN113293411A (zh) | 2021-08-24 |
CN113293411B CN113293411B (zh) | 2022-08-30 |
Family
ID=77324267
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110565241.0A Active CN113293411B (zh) | 2021-05-24 | 2021-05-24 | 一种梯度复合二氧化铅阳极板及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113293411B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113862759A (zh) * | 2021-10-29 | 2021-12-31 | 昆明理工大学 | 一种铜电积用钛基梯度二氧化铅复合电极材料及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56123390A (en) * | 1980-03-04 | 1981-09-28 | Japan Carlit Co Ltd:The | Lead dioxide coated electrode |
CN103205780A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-07-17 | 昆明理工恒达科技有限公司 | 有色金属电积用栅栏型钛基PbO2电极及其制备方法 |
CN107604388A (zh) * | 2017-09-11 | 2018-01-19 | 昆明理工恒达科技股份有限公司 | 复合阳极材料及其制备方法、阳极板及其制备方法 |
CN107723746A (zh) * | 2017-10-17 | 2018-02-23 | 昆明理工大学 | 一种新型梯度复合二氧化铅阳极板及其制备方法 |
CN110453244A (zh) * | 2019-09-04 | 2019-11-15 | 西安建筑科技大学 | 一种能使钛基二氧化铅阳极延寿的复合中间层及其制备和应用 |
-
2021
- 2021-05-24 CN CN202110565241.0A patent/CN113293411B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56123390A (en) * | 1980-03-04 | 1981-09-28 | Japan Carlit Co Ltd:The | Lead dioxide coated electrode |
CN103205780A (zh) * | 2013-04-15 | 2013-07-17 | 昆明理工恒达科技有限公司 | 有色金属电积用栅栏型钛基PbO2电极及其制备方法 |
CN107604388A (zh) * | 2017-09-11 | 2018-01-19 | 昆明理工恒达科技股份有限公司 | 复合阳极材料及其制备方法、阳极板及其制备方法 |
US20190078224A1 (en) * | 2017-09-11 | 2019-03-14 | Kunming Hendera Science And Technology Co., Ltd. | Composite anode unit, anode plate and methods for preparing the same |
CN107723746A (zh) * | 2017-10-17 | 2018-02-23 | 昆明理工大学 | 一种新型梯度复合二氧化铅阳极板及其制备方法 |
CN110453244A (zh) * | 2019-09-04 | 2019-11-15 | 西安建筑科技大学 | 一种能使钛基二氧化铅阳极延寿的复合中间层及其制备和应用 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
CHANG, LINHUI 等: ""Study of the Effects of Pretreatment Processing on the Properties of Metal Oxide Coatings on Ti-Based Sheet"", 《JOURNAL OF THE ELECTROCHEMICAL SOCIETY》 * |
HE, SHIWEI等: ""Electrosynthesis and performance of WC and Co3O4 co-doped alpha-PbO2 electrodes"", 《RSC ADVANCES》 * |
LI, HONGYI等: ""Preparation of Ti/PbO2-Sn anodes for electrochemical degradation of phenol"", 《JOURNAL OF ELECTROANALYTICAL CHEMISTRY》 * |
韩朝辉 等: ""复合电极材料在电解锌过程的应用研究"", 《热加工工艺》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113862759A (zh) * | 2021-10-29 | 2021-12-31 | 昆明理工大学 | 一种铜电积用钛基梯度二氧化铅复合电极材料及其制备方法 |
CN113862759B (zh) * | 2021-10-29 | 2024-05-10 | 昆明理工大学 | 一种铜电积用钛基梯度二氧化铅复合电极材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113293411B (zh) | 2022-08-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103205780B (zh) | 有色金属电积用栅栏型钛基PbO2电极及其制备方法 | |
CN102888625B (zh) | 有色金属电积用栅栏型阳极板 | |
CN101922024B (zh) | 一种有色金属电沉积用轻质复合电催化节能阳极及其制备方法 | |
CN104611731B (zh) | 一种有色金属电积用栅栏型铝棒铅合金阳极板的制备方法 | |
CN101736390B (zh) | 一种二氧化铅电极板及其制备方法 | |
CN104313652B (zh) | 一种铝基多相惰性复合阳极材料的制备方法 | |
CN107604388A (zh) | 复合阳极材料及其制备方法、阳极板及其制备方法 | |
CN109778100B (zh) | 一种延寿节能形稳PbO2阳极中间层的电弧热喷涂制备方法 | |
JP2020534444A (ja) | 電極触媒の製造方法 | |
JPS6013074B2 (ja) | 電解用陰極及びその製造法 | |
CN107245729B (zh) | 锰电积用碳纤维基梯度复合阳极材料及其制备方法 | |
CN115287737B (zh) | 一种钛基梯度复合二氧化锰阳极板及其制备方法 | |
CN202830195U (zh) | 有色金属电积用栅栏型阳极板 | |
CN201220972Y (zh) | 有色金属电积用节能惰性阳极板 | |
CN116575088A (zh) | 一种耐高温抗氧化的层状纳米结构铱铼合金涂层及其制备方法 | |
CN113293411B (zh) | 一种梯度复合二氧化铅阳极板及其制备方法与应用 | |
CN102433581B (zh) | 一种有色金属电积用新型阳极材料的制备方法 | |
CN110714219A (zh) | 镁合金微弧氧化表面电镀镍的方法 | |
CN103572331B (zh) | 有色金属电积用栅栏型钛基PbO2阳极的制作方法 | |
CN107723746B (zh) | 一种梯度复合二氧化铅阳极板及其制备方法 | |
CN207276744U (zh) | 复合阳极材料与阳极板 | |
CN109023420A (zh) | 一种镍电积用铝基复合阳极及其制备方法 | |
CN105132980B (zh) | 一种铅银合金阳极表面复合陶瓷膜层成膜方法 | |
CN111101153A (zh) | 一种铜电积用复合阳极板及其制备方法 | |
CN102534717A (zh) | 一种在工程塑料基底上制备二氧化铅电极板的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |