CN113287618A - 一种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂，属于除草剂技术领域。该复合除草剂包括如下重量百分比的原料：精草铵磷1‑50％、砜吡草唑1‑30％、硝酸钾2‑10％、表面活性剂1‑3％、分散剂1‑3％、消泡剂1‑3％、抗冻剂1‑3％、紫外线吸收剂3‑6％、植物油10‑20％、余量为载体；本发明还公开了该复合除草剂的制备方法。本发明中采用精草铵磷和砜吡草唑复配，作用互补，除草谱更宽，除草活性高、除草效果更优异，此外，在除草剂配方中添加紫外线吸收剂，使复合除草剂具备抗氧化老化、抗紫外光老化的作用，防止有效成分见光分解失效，保持药效持久。

Description

一种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂
技术领域
本发明属于除草剂技术领域，涉及一种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂。
背景技术
除草剂是指可使杂草彻底地或选择地发生枯死的药剂，又称除莠剂，用以消灭或抑制植物生长的一类物质。除草剂以其成本低、效率高、操作简便、节省劳动力、防治杂草效果明显等特点，在农业中得到广泛应用。
目前除草剂受安全性所限，杀草谱也有限，单独使用一种除草剂单剂不能完全有效地控制杂草的发生，有些除草剂由于水溶性大或田间持效期太长、用量过大或施药不均匀都容易造成残留毒害；再者除草剂的妥善保存也是其保持药效持久的关键因素，但是受限于复杂环境的影响，仅依赖避光遮阴保存往往起不到效果，因此开发出一种除草谱广、易保存的除草剂是业界需要解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂。
本发明需要解决的问题：目前除草剂受安全性所限，杀草谱也有限，单独使用一种除草剂单剂不能完全有效地控制杂草的发生，有些除草剂由于水溶性大或田间持效期太长、用量过大或施药不均匀都容易造成残留毒害；再者除草剂的妥善保存也是其保持药效持久的关键因素，但是受限于复杂环境的影响，仅依赖避光遮阴保存往往起不到效果，因此开发出一种除草谱广、易保存的除草剂是业界需要解决的问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂，包括如下重量百分比的原料：
精草铵磷1-50％、砜吡草唑1-30％、硝酸钾2-10％、表面活性剂1-3％、分散剂1-3％、消泡剂1-3％、抗冻剂1-3％、紫外线吸收剂3-6％、植物油10-20％、余量为载体；
该种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂由如下步骤制成：
步骤A1，将精草铵磷、砜吡草唑、硝酸钾、载体混合，于50-60kHz超声频率下超声分散80-100min，制得混合物a；
步骤A2，向步骤A1制备的混合物a中加入分散剂、消泡剂，并控制加热温度为60-70℃，搅拌速率为250-280rpm条件下，混合反应2-4h，制得混合物b；
步骤A3，将紫外线吸收剂、植物油、表面活性剂、抗冻剂和步骤A2制备的混合物b于300-320rpm速率下混合搅拌1-2h，再加热至60-70℃保温反应4-6h，冷却至室温后，制得复合除草剂。
进一步，该种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂的剂型为可湿性粉剂、可分散油悬浮剂、悬浮剂、水分散粒剂中的任意一种。
进一步，步骤A1所述载体为去离子水、溶剂或填料中一种，溶剂为N，N－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、乙醇、乙醇胺、丙醇、丁醇、乙二醇、丁醚、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种按任意比例混合，填料为硅藻土、膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙中的一种或多种按任意比例混合。
进一步，步骤A2所述分散剂为聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种按任意比例混合，消泡剂为有机硅消泡剂。
进一步，步骤A3所述植物油为色拉油、大豆油、蓖麻油、玉米油、橄榄油中的一种或多种按任意比例混合；表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、乙基硅油、甲基含氢硅油中的一种或多种按任意比例混合；抗冻剂为丙二醇、丙三醇、乙二醇中的一种或多种按任意比例混合。
其中紫外线吸收剂由如下步骤制得：
步骤S1，向三口烧瓶中加入质量分数98％的浓硫酸、去离子水和2-氨基-5-氯苯酚，搅拌均匀后，降温至0-5℃，向其中滴加质量分数40％的亚硝酸钠溶液，回流反应1-2h，得到中间体1；
反应过程如下：
Figure BDA0003137053530000031
步骤S2，向三口烧瓶中加入乙酸钠溶液和乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液，搅拌均匀后，控制温度为10-12℃，向其中加入中间体1，回流反应10-12h，过滤，滤饼用质量分数50％的乙醇溶液洗涤2-3次，再置于60-70℃条件下干燥4-5h，得到中间体2；
反应过程如下：
Figure BDA0003137053530000032
步骤S3，向三口烧瓶中加入中间体2、醋酸铵、水合乙酸铜、冰醋酸和DMF，搅拌均匀后，置于油浴锅中加热至110℃回流反应2-3h，用乙酸乙酯萃取分液，有机相经无水硫酸钠干燥，得到中间体3；
反应过程如下：
Figure BDA0003137053530000041
步骤S4，向三口烧瓶中加入中间体3、无水乙醇、去离子水和氢氧化钾，常温下搅拌10-14h，向其中滴加质量分数10％的盐酸溶液调节pH至1-1.5，有沉淀析出，过滤，滤饼用水洗至中性，置于60-70℃条件下干燥3-4h，得到中间体4；
反应过程如下：
Figure BDA0003137053530000042
步骤S5，向三口烧瓶中加入无水乙醇和2-苯基苯并咪唑，搅拌溶解后，控制温度为-5-0℃，通入氮气保护，加入金属钠和无水三氯化铝，继续反应30-40min，加入中间体4，升温至50-60℃反应3-4h，用无水乙醇重结晶得到中间体5；
反应过程如下：
Figure BDA0003137053530000043
步骤S6，将中间体5溶于无水乙醇中，向其中加入苯乙酮，滴加0.07g/mL的氢氧化钾溶液，于室温下反应4-5h，静置12-16h，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤2-3次，得到中间体6；
反应过程如下：
Figure BDA0003137053530000051
步骤S7，向三口烧瓶中加入无水乙醇、质量分数10％的氢氧化钠溶液和2-肼基苯并噻唑，搅拌均匀后，向其中加入中间体6，于80-85℃回流反应7-8h，冷却结晶，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤2-3次，再用无水乙醇重结晶，得到中间体7；
反应过程如下：
Figure BDA0003137053530000052
步骤S8，向三口烧瓶中通入氮气，加入正丁硫醇和氢化钠，反应1-1.5h，得到中间体8，再向其中加入N-甲基吡咯烷酮和中间体7，升温至186-188℃回流反应19-21h，冷却至室温，得到中间体9，再向其中加入去离子水和质量分数37％的盐酸溶液，反应5-6h，得到中间体10，再冷却至室温有沉淀析出，过滤，滤饼用石油醚洗涤3-4次，再于70-75℃条件下干燥20-24h，得到紫外线吸收剂。
反应过程如下：
Figure BDA0003137053530000053
Figure BDA0003137053530000061
进一步，步骤S1所述浓硫酸、去离子水、2-氨基-5-氯苯酚、亚硝酸钠溶液的用量比为25.5-25.7g：35-40mL：17.1-17.5g：18.1-18.5g。
进一步，步骤S2所述乙酸钠溶液、乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液、中间体1的用量比为18.2-18.5mL：50-55mL：1.5-1.8g，乙酸钠溶液中乙酸钠和去离子水按照9.1-9.4g：16-16.5g的比例混合，乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液中乙酰乙酸乙酯和无水乙醇按照2.6-2.8g：65-70g的比例混合。
进一步，步骤S3所述中间体2、醋酸铵、水合乙酸铜、冰醋酸、DMF的用量比为11.7-12.1g：15.4-15.8g：1-1.3g：2-2.4g：100-110mL。
进一步，步骤S4所述中间体3、无水乙醇、去离子水、氢氧化钾的用量比为10-10.5g：20-25mL：100-110mL：5-5.5g。
进一步，步骤S5所述无水乙醇、2-苯基苯并咪唑、金属钠、无水三氯化铝、中间体4的用量比为50-60mL：0.05-0.06mol：0.12-0.13mol：0.1-0.15g：0.1-0.12mol。
进一步，步骤S6所述中间体5、无水乙醇、苯乙酮、氢氧化钾溶液的用量比为1.5-1.6mmol：10-15.5mL：1.5-1.6mmol：1-1.2mL。
进一步，步骤S7所述无水乙醇、氢氧化钠溶液、2-肼基苯并噻唑、中间体6的用量比为6-7mL：6-7mL：1.2-1.25mmol：1-1.05mmol。
进一步，步骤S8所述正丁硫醇、氢化钠、N-甲基吡咯烷酮、中间体7、去离子水、盐酸溶液的用量比为0.08-0.085mol：0.096-0.098mol：30-35mL：0.02-0.022mol：8-8.5mL：8-8.5mL。
本发明的有益效果：本发明的目的在于提供一种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂，采用精草铵磷和砜吡草唑复配，作用互补，除草谱更宽，除草活性高、除草效果更优异，其中精草铵磷属灭生性触杀型杂草茎叶处理除草剂，兼具微弱内吸作用，仅限于叶片基部向叶片顶端传导，其毒性低、较为安全，在土壤中易于降解，对作物安全，漂移小，对邻近作物安全，除草谱广，可治理对草甘膦产生抗性的恶性杂草，活性高，杀草迅速，并且以触杀除草为主，不会转移到别处，对后茬作物安全；砜吡草唑施用后，其被杂草幼根与幼芽吸收，抑制幼苗早期生长，破坏分生组织与胚芽鞘，是植物体内vlcfa(极长侧链脂肪酸)生物合成中严重的潜在抑制剂，两者复配，除草谱更宽，除草效果更优异，因此应用前景和推广价值非常高。
此外，在除草剂配方中添加紫外线吸收剂，使复合除草剂具备抗氧化老化、抗紫外光老化的作用，防止有效成分见光分解失效，保持药效持久，其中紫外线吸收剂的设计合成思路如下：2-氨基-5-氯苯酚在酸性和亚硝酸钠条件下生成中间体1，中间体1和乙酰乙酸乙酯重氮化和偶联反应生成中间体2，中间体2在铜催化下与醋酸铵反应得到中间体3，中间体3经过碱性水解和酸化得到中间体4，中间体4被苯并咪唑还原成含有醛基的中间体5，中间体5和苯乙酮发生羟醛缩合反应生成中间体6，中间体6和2-肼基苯并噻唑反应生成中间体7，接着，正丁硫醇和氢化钠反应生成中间体8，中间体8和中间体7反应取代氯生成中间体9，中间体9在强酸条件下硫醚键断裂，得到中间体10，中间体10在空气中被氧化成二硫化物，即得到紫外线吸收剂。该紫外线吸收剂具有优异的紫外吸收性能，首先苯环与三唑环共轭形成较大π电子共轭体系，离域的电子容易吸收紫外辐射能量变成激发态，伴随着较强的荧光发射，处于激发态的分子不稳定会通过荧光、磷光、热能等低辐射的能量形式将能量释放出去，共轭体系被破坏，分子回到激发态，具有较强的紫外线吸收能力，并且三唑环上的氮原子与邻位苯环上的羟基之间形成分子内氢键构成一个螯合环，在吸收紫外光能量后，电子由基态跃迁到第一激发态，发生热振动，导致氢键断裂，螯合环打开，形成处于激发态的高能不稳定的离子型化合物，要恢复到原来基态的低能稳定状态，会通过热能和其他无害的辐射能形式将多余的能量释放出来，螯合环又重新闭合，氢键再次形成，并且这种过程是可逆的，在这个过程中打开螯合环所需要的能量范围刚好在290-400nm范围内，从而吸收掉大量的紫外光，起到抵抗紫外线的作用；其次，苯并噻唑环由于π→π*电子跃迁，导致350nm附近产生紫外吸收，进而起到增益效果，另外，在三唑环相邻的苯环上引入硫原子，有利于吸收紫外线，在波长300-380nm有较高的摩尔吸光系数且化学性质稳定，进而发挥协同作用，紫外吸收能力更加高效，保证除草剂的成分活性，延长时效。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
紫外线吸收剂由如下步骤制得：
步骤S1，向三口烧瓶中加入25.5g质量分数98％的浓硫酸、35mL去离子水和17.1g2-氨基-5-氯苯酚，搅拌均匀后，降温至0℃，向其中滴加18.1g质量分数40％的亚硝酸钠溶液，回流反应1h，得到中间体1；
步骤S2，向三口烧瓶中加入18.2mL乙酸钠溶液和50mL乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液，搅拌均匀后，控制温度为10℃，向其中加入1.5g中间体1，回流反应10h，过滤，滤饼用质量分数50％的乙醇溶液洗涤2次，再置于60℃条件下干燥4h，得到中间体2，其中乙酸钠溶液中乙酸钠和去离子水按照9.1g：16g的比例混合，乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液中乙酰乙酸乙酯和无水乙醇按照2.6g：65g的比例混合；
步骤S3，向三口烧瓶中加入11.7g中间体2、15.4g醋酸铵、1g水合乙酸铜、2g冰醋酸和100mLDMF，搅拌均匀后，置于油浴锅中加热至110℃回流反应2h，用乙酸乙酯萃取分液，有机相经无水硫酸钠干燥，得到中间体3；
步骤S4，向三口烧瓶中加入10g中间体3、20mL无水乙醇、100mL去离子水和5g氢氧化钾，常温下搅拌10h，向其中滴加质量分数10％的盐酸溶液调节pH至1，有沉淀析出，过滤，滤饼用水洗至中性，置于60℃条件下干燥3h，得到中间体4；
步骤S5，向三口烧瓶中加入50mL无水乙醇和0.05mol 2-苯基苯并咪唑，搅拌溶解后，控制温度为-5℃，通入氮气保护，加入0.12mol金属钠和0.1g无水三氯化铝，继续反应30min，加入0.1mol中间体4，升温至50℃反应3h，用无水乙醇重结晶得到中间体5；
步骤S6，将1.5mmol中间体5溶于10mL无水乙醇中，向其中加入1.5mmol苯乙酮，滴加1mL0.07g/mL的氢氧化钾溶液，于室温下反应4h，静置12h，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤2次，得到中间体6；
步骤S7，向三口烧瓶中加入6mL无水乙醇、6mL质量分数10％的氢氧化钠溶液和1.2mmol 2-肼基苯并噻唑，搅拌均匀后，向其中加入1mmol中间体6，于80℃回流反应7h，冷却结晶，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤2次，再用无水乙醇重结晶，得到中间体7；
步骤S8，向三口烧瓶中通入氮气，加入0.08mol正丁硫醇和0.096mol氢化钠，反应1h，得到中间体8，再向其中加入30mLN-甲基吡咯烷酮和0.02mol中间体7，升温至186℃回流反应19h，冷却至室温，得到中间体9，再向其中加入8mL去离子水和8mL质量分数37％的盐酸溶液，反应5h，得到中间体10，再冷却至室温有沉淀析出，过滤，滤饼用石油醚洗涤3次，再于70℃条件下干燥20h，得到紫外线吸收剂。
实施例2
紫外线吸收剂由如下步骤制得：
步骤S1，向三口烧瓶中加入25.6g质量分数98％的浓硫酸、37mL去离子水和17.3g2-氨基-5-氯苯酚，搅拌均匀后，降温至3℃，向其中滴加18.3g质量分数40％的亚硝酸钠溶液，回流反应2h，得到中间体1；
步骤S2，向三口烧瓶中加入18.3mL乙酸钠溶液和53mL乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液，搅拌均匀后，控制温度为11℃，向其中加入1.6g中间体1，回流反应11h，过滤，滤饼用质量分数50％的乙醇溶液洗涤2次，再置于65℃条件下干燥4h，得到中间体2，其中乙酸钠溶液中乙酸钠和去离子水按照9.2g：16.3g的比例混合，乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液中乙酰乙酸乙酯和无水乙醇按照2.7g：68g的比例混合；
步骤S3，向三口烧瓶中加入11.9g中间体2、15.6g醋酸铵、1.2g水合乙酸铜、2.2g冰醋酸和105mLDMF，搅拌均匀后，置于油浴锅中加热至110℃回流反应2h，用乙酸乙酯萃取分液，有机相经无水硫酸钠干燥，得到中间体3；
步骤S4，向三口烧瓶中加入10.3g中间体3、23mL无水乙醇、105mL去离子水和5.2g氢氧化钾，常温下搅拌12h，向其中滴加质量分数10％的盐酸溶液调节pH至1.2，有沉淀析出，过滤，滤饼用水洗至中性，置于65℃条件下干燥3h，得到中间体4；
步骤S5，向三口烧瓶中加入55mL无水乙醇和0.055mol 2-苯基苯并咪唑，搅拌溶解后，控制温度为-3℃，通入氮气保护，加入0.125mol金属钠和0.12g无水三氯化铝，继续反应35min，加入0.11mol中间体4，升温至55℃反应3h，用无水乙醇重结晶得到中间体5；
步骤S6，将1.55mmol中间体5溶于12.5mL无水乙醇中，向其中加入1.55mmol苯乙酮，滴加1.1mL0.07g/mL的氢氧化钾溶液，于室温下反应4h，静置14h，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤2次，得到中间体6；
步骤S7，向三口烧瓶中加入6.5mL无水乙醇、6.5mL质量分数10％的氢氧化钠溶液和1.23mmol 2-肼基苯并噻唑，搅拌均匀后，向其中加入1mmol中间体6，于82℃回流反应7h，冷却结晶，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤2次，再用无水乙醇重结晶，得到中间体7；
步骤S8，向三口烧瓶中通入氮气，加入0.082mol正丁硫醇和0.097mol氢化钠，反应1h，得到中间体8，再向其中加入33mLN-甲基吡咯烷酮和0.021mol中间体7，升温至187℃回流反应20h，冷却至室温，得到中间体9，再向其中加入8.2mL去离子水和8.2mL质量分数37％的盐酸溶液，反应5h，得到中间体10，再冷却至室温有沉淀析出，过滤，滤饼用石油醚洗涤3次，再于73℃条件下干燥22h，得到紫外线吸收剂。
实施例3
紫外线吸收剂由如下步骤制得：
步骤S1，向三口烧瓶中加入25.7g质量分数98％的浓硫酸、40mL去离子水和17.5g2-氨基-5-氯苯酚，搅拌均匀后，降温至5℃，向其中滴加18.5g质量分数40％的亚硝酸钠溶液，回流反应2h，得到中间体1；
步骤S2，向三口烧瓶中加入18.5mL乙酸钠溶液和55mL乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液，搅拌均匀后，控制温度为12℃，向其中加入1.8g中间体1，回流反应12h，过滤，滤饼用质量分数50％的乙醇溶液洗涤3次，再置于70℃条件下干燥5h，得到中间体2，其中乙酸钠溶液中乙酸钠和去离子水按照9.4g：16.5g的比例混合，乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液中乙酰乙酸乙酯和无水乙醇按照2.8g：70g的比例混合；
步骤S3，向三口烧瓶中加入12.1g中间体2、15.8g醋酸铵、1.3g水合乙酸铜、2.4g冰醋酸和110mLDMF，搅拌均匀后，置于油浴锅中加热至110℃回流反应3h，用乙酸乙酯萃取分液，有机相经无水硫酸钠干燥，得到中间体3；
步骤S4，向三口烧瓶中加入10.5g中间体3、25mL无水乙醇、110mL去离子水和5.5g氢氧化钾，常温下搅拌14h，向其中滴加质量分数10％的盐酸溶液调节pH至1.5，有沉淀析出，过滤，滤饼用水洗至中性，置于70℃条件下干燥4h，得到中间体4；
步骤S5，向三口烧瓶中加入60mL无水乙醇和0.06mol 2-苯基苯并咪唑，搅拌溶解后，控制温度为0℃，通入氮气保护，加入0.13mol金属钠和0.15g无水三氯化铝，继续反应40min，加入0.12mol中间体4，升温至60℃反应4h，用无水乙醇重结晶得到中间体5；
步骤S6，将1.6mmol中间体5溶于15.5mL无水乙醇中，向其中加入1.6mmol苯乙酮，滴加1.2mL0.07g/mL的氢氧化钾溶液，于室温下反应5h，静置16h，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤3次，得到中间体6；
步骤S7，向三口烧瓶中加入7mL无水乙醇、7mL质量分数10％的氢氧化钠溶液和1.25mmol 2-肼基苯并噻唑，搅拌均匀后，向其中加入1.05mmol中间体6，于85℃回流反应8h，冷却结晶，抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤3次，再用无水乙醇重结晶，得到中间体7；
步骤S8，向三口烧瓶中通入氮气，加入0.085mol正丁硫醇和0.098mol氢化钠，反应1.5h，得到中间体8，再向其中加入35mLN-甲基吡咯烷酮和0.022mol中间体7，升温至188℃回流反应21h，冷却至室温，得到中间体9，再向其中加入8.5mL去离子水和8.5mL质量分数37％的盐酸溶液，反应6h，得到中间体10，再冷却至室温有沉淀析出，过滤，滤饼用石油醚洗涤4次，再于75℃条件下干燥24h，得到紫外线吸收剂。
实施例4
一种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂，包括如下重量百分比的原料：
精草铵磷10％、砜吡草唑10％、硝酸钾2％、十二烷基苯磺酸钠1％、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐1％、有机硅消泡剂1％、丙二醇1％、紫外线吸收剂3％、色拉油10％、余量为去离子水；
该种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂由如下步骤制成：
步骤A1，将精草铵磷、砜吡草唑、硝酸钾、去离子水混合，于50kHz超声频率下超声分散80min，制得混合物a；
步骤A2，向步骤A1制备的混合物a中加入聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、有机硅消泡剂，并控制加热温度为60℃，搅拌速率为250rpm条件下，混合反应2h，制得混合物b；
步骤A3，将实施例1制备的紫外线吸收剂、色拉油、十二烷基苯磺酸钠、丙二醇和步骤A2制备的混合物b于300rpm速率下混合搅拌1h，再加热至60℃保温反应4h，冷却至室温后，制得复合除草剂。
实施例5
一种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂，包括如下重量百分比的原料：
精草铵磷30％、砜吡草唑20％、硝酸钾5％、乙基硅油2％、烷基萘磺酸盐2％、有机硅消泡剂2％、丙三醇2％、紫外线吸收剂4％、蓖麻油15％、余量为环己酮；
该种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂由如下步骤制成：
步骤A1，将精草铵磷、砜吡草唑、硝酸钾、环己酮混合，于55kHz超声频率下超声分散90min，制得混合物a；
步骤A2，向步骤A1制备的混合物a中加入烷基萘磺酸盐、有机硅消泡剂，并控制加热温度为65℃，搅拌速率为270rpm条件下，混合反应3h，制得混合物b；
步骤A3，将实施例2制备的紫外线吸收剂、蓖麻油、乙基硅油、丙三醇和步骤A2制备的混合物b于310rpm速率下混合搅拌1h，再加热至65℃保温反应5h，冷却至室温后，制得复合除草剂。
实施例6
一种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂，包括如下重量百分比的原料：
精草铵磷40％、砜吡草唑20％、硝酸钾5％、乙基硅油3％、烷基酚聚氧乙烯醚3％、有机硅消泡剂3％、乙二醇3％、紫外线吸收剂6％、橄榄油10％、余量为N，N－二甲基甲酰胺；
该种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂由如下步骤制成：
步骤A1，将精草铵磷、砜吡草唑、硝酸钾、N，N－二甲基甲酰胺混合，于60kHz超声频率下超声分散100min，制得混合物a；
步骤A2，向步骤A1制备的混合物a中加入烷基酚聚氧乙烯醚、有机硅消泡剂，并控制加热温度为70℃，搅拌速率为280rpm条件下，混合反应4h，制得混合物b；
步骤A3，将实施例3制备的紫外线吸收剂、橄榄油、乙基硅油、乙二醇和步骤A2制备的混合物b于320rpm速率下混合搅拌2h，再加热至70℃保温反应6h，冷却至室温后，制得复合除草剂。
对比例1
上海群力化工有限公司生产的砜吡草唑除草剂。
对比例2
对比例2的除草剂的制备方法参照实施例4，不同点在于不添加紫外线吸收剂。
对实施例4-6和对比例1、2得到的除草剂做如下性能测试：(1)药效测试，按照试验小区的面积，准确称量好样品，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头，喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象，试验后分别在药后20天、40天观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性，测试数据如表1所示；(2)紫外吸收率测定，分别取除草剂用质量分数50％的乙醇稀释成质量分数为5％的溶液作为待测样品，测试在200-400nm内进行测试，确定各波长下的平均UVB和UVA，测试数据如表2所示：
表1
Figure BDA0003137053530000161
Figure BDA0003137053530000171
表2
平均UVB(％) 平均UVA(％)
实施例4 86.3 80.2
实施例5 87.5 81.1
实施例6 89.2 83.3
对比例1 53.1 51.2
对比例2 58.2 56.5
由表1可知，相较于对比例，实施例4-6制备的除草剂具有显著的防效，增效性显著，而且持效期长，由表2可知，实施例4-6制备的除草剂中的紫外线吸收剂具备优异的紫外线吸收能力，益于保证除草剂的成分活性，延长时效。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。

Claims (4)

1.一种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂，其特征在于，包括如下重量百分比的原料：精草铵磷1-50％、砜吡草唑1-30％、硝酸钾2-10％、表面活性剂1-3％、分散剂1-3％、消泡剂1-3％、抗冻剂1-3％、紫外线吸收剂3-6％、植物油10-20％、余量为载体；
其中紫外线吸收剂由如下步骤制得：
步骤S1，将浓硫酸、去离子水和2-氨基-5-氯苯酚搅拌均匀后，降温至0-5℃，向其中滴加亚硝酸钠溶液，回流反应1-2h，得到中间体1；
步骤S2，将乙酸钠溶液和乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液搅拌均匀后，向其中加入中间体1，回流反应10-12h，过滤，滤饼经洗涤、干燥，得到中间体2；
步骤S3，将中间体2、醋酸铵、水合乙酸铜、冰醋酸和DMF搅拌均匀后，加热至110℃回流反应2-3h，得到中间体3；
步骤S4，将中间体3、无水乙醇、去离子水和氢氧化钾在常温下搅拌10-14h，向其中滴加盐酸溶液调节pH至1-1.5，有沉淀析出，过滤，滤饼用水洗至中性，经干燥，得到中间体4；
步骤S5，将2-苯基苯并咪唑溶于无水乙醇，控制温度为-5-0℃，通入氮气保护，加入金属钠和无水三氯化铝，继续反应30-40min，加入中间体4，升温至50-60℃反应3-4h，用无水乙醇重结晶得到中间体5；
步骤S6，将中间体5溶于无水乙醇中，向其中加入苯乙酮，滴加氢氧化钾溶液，于室温下反应4-5h，静置12-16h，抽滤，滤饼经洗涤，得到中间体6；
步骤S7，将无水乙醇、氢氧化钠溶液和2-肼基苯并噻唑搅拌均匀后，向其中加入中间体6，于80-85℃回流反应7-8h，冷却结晶，抽滤，滤饼经洗涤、重结晶，得到中间体7；
步骤S8，向反应体系中通入氮气，加入正丁硫醇和氢化钠，反应1-1.5h，得到中间体8，再向其中加入N-甲基吡咯烷酮和中间体7，升温至186-188℃回流反应19-21h，得到中间体9，再向其中加入去离子水和盐酸溶液，反应5-6h，得到中间体10，再冷却至室温有沉淀析出，过滤，滤饼经洗涤、干燥，得到紫外线吸收剂。
2.根据权利要求1所述的一种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂，其特征在于：该复合除草剂的制备方法如下：
步骤A1，将精草铵磷、砜吡草唑、硝酸钾、载体混合后经超声分散，制得混合物a；
步骤A2，向混合物a中加入分散剂、消泡剂，升温至60-70℃反应2-4h，制得混合物b；
步骤A3，将紫外线吸收剂、植物油、表面活性剂、抗冻剂和混合物b搅拌均匀，加热至60-70℃保温反应4-6h，制得复合除草剂。
3.根据权利要求2所述的一种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂，其特征在于：步骤A1所述载体为去离子水、溶剂或填料中一种，溶剂为N，N－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、乙醇、乙醇胺、丙醇、丁醇、乙二醇、丁醚、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种按任意比例混合，填料为硅藻土、膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙中的一种或多种按任意比例混合。
4.根据权利要求1-3任一项所述的一种基于精草铵磷和砜吡草唑的复合除草剂，其特征在于：该复合除草剂的剂型为可湿性粉剂、可分散油悬浮剂、悬浮剂、水分散粒剂中的任意一种。
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