CN113331200A - 一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物，属于农药制备技术领域，解决目前小麦田中的杂草种类繁多、特点各异，单一的除草剂杀草谱有限无法同时杀灭多种杂草，现有农药在植株叶片上的附着力差，现有农药的增效剂不能降解的问题，包括以下质量百分比的原料：砜吡草唑4‑50％，唑嘧磺草胺2‑60％，增效剂1‑2％，助剂及赋形剂余量；本发明在制备该除草组合物的同时，还制备了一种增效剂，增效剂上含有双季铵盐结构、双酯基、双缩醛、双葡萄糖分子和烷基链，具有较低的胶束浓度，作为农药添加剂，喷施液能够在农作物上铺展、润湿，减少喷施液被雨水冲刷，延长喷施液的润湿时间，增加植株对喷施液的吸收，提高农药的防效。

Description

一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物
技术领域
本发明属于农药制备技术领域，具体的，涉及一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物。
背景技术
砜吡草唑(Pyroxasulfone)是一种异噁唑类除草剂，化学名称为3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4,5-二氢-5,5-二甲基-1,2-异噁唑，属超长链脂肪酸延长合成酶抑制剂类除草剂，通过抑制超长链脂肪酸延长合成酶(VLCFAE)而发挥药效。主要作为芽前封闭处理剂，以封杀禾本科为主阔叶草为辅，具有诸多的优势：适用作物范围广，可用于小麦、玉米、花生、水稻、大豆、棉花等作物；对环境安全，对当茬作物和下茬作物安全；持效期长，可达到28d。
唑嘧磺草胺属三唑并嘧啶磺酰胺类，化学名称N-(2,6-二氟苯基)-5-甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-磺酰胺，是典型的乙酰乳酸合成酶抑制剂。通过抑制支链氨基酸的合成使蛋白质合成受阻，植物停止生长；残效期长、杀草谱广，土壤、茎叶处理均可。
随着耕作制度的改变和麦田化学除草剂的长期、单一大面积应用，麦田杂草群落结构和危害优势种类也在不断发生变化。麦田常发恶性杂草的代表有节节麦、雀麦、看麦娘、蜡烛草、多花黑麦草等。禾本科杂草密度高，一般田块杂草密度达5-10万株/亩，造成小麦产量损失8-15％，重发麦田高达40万株/亩以上，远远超过了小麦群体。截至目前，已开发出许多适用于小麦田中杂草防治的除草剂。但是，小麦田中的杂草种类繁多、特点各异，单一的除草剂杀草谱有限无法同时杀灭多种杂草，并且现有农药在植株叶片上的附着力差，容易被雨水冲刷失效，再者现有农药的增效剂不能降解，长时间使用污染土壤，影响农作物的生长。因此，有必要开发一种具有广谱杀草效果的除草剂以实现对小麦田中杂草的有效防治。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物。
本发明需要解决的技术问题为：
目前，小麦田中的杂草种类繁多、特点各异，单一的除草剂杀草谱有限无法同时杀灭多种杂草，并且现有农药在植株叶片上的附着力差，容易被雨水冲刷失效，再者现有农药的增效剂不能降解，长时间使用污染土壤，影响农作物的生长。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物，包括以下质量百分比的原料：砜吡草唑4-50％，唑嘧磺草胺2-60％，增效剂1-2％，助剂及赋形剂余量。
进一步地，所述增效剂由以下步骤制成：
步骤1、在圆底烧瓶中加入2,2-二羟甲基丙酸、4-溴甲基苯甲醛、对甲基苯磺酸、N,N-二甲基甲酰胺和环己烷，油浴温度100-105℃，回流反应1.5-1.8h，反应结束后，冷却至室温，向圆底烧瓶中加入碳酸氢钠，室温条件下搅拌30min，减压蒸馏，除去N,N-二甲基甲酰胺和环己烷，得到黏稠性固体，经过后处理，得到中间体1；
反应过程如下：
Figure BDA0003122533020000031
步骤2、将碳酸钾、中间体1、去离子水加入反应釜中，混合均匀后，加入溴化四乙基铵，在温度为110-120℃的条件下，进行回流反应1-1.5h，然后加入乙酸调节pH值为6-6.5，搅拌5min后抽滤，滤饼用蒸馏洗涤3-5次，最后于80℃烘箱中干燥至恒重，得到中间体2；
反应过程如下：
Figure BDA0003122533020000032
步骤3、将中间体2和二甲基亚砜加入三口烧瓶中，搅拌3min后，向三口烧瓶中滴加N,N-二甲基甲酰胺和二氯亚砜，滴加完毕后，升温至90℃，回流搅拌反应3h，反应结束后，旋蒸0.5h，得到中间体3；
反应过程如下：
Figure BDA0003122533020000033
步骤4、将中间体3溶于二氯甲烷中，装入恒压漏斗后，冰浴条件下，缓慢滴加于有N,N-二甲基乙醇胺和三乙胺的三口烧瓶中，滴加过程中转速80-120r/min搅拌反应，反应结束后，减压抽滤，将滤饼用二氯甲烷洗涤，合并滤液，将滤液转移至单口瓶中，减压蒸馏0.5h，得到中间体4；
反应过程如下：
Figure BDA0003122533020000041
步骤5、向三口烧瓶中依次加入中间体4、1,4-二溴丁烷、异丙醇，边搅拌边将体系温度升至100℃，回流反应6h，反应结束后，减压蒸馏去除异丙醇，然后在异丙醇和乙酸乙酯体积比1：1的混合溶剂中重结晶3次，得到中间体5；
反应过程如下：
Figure BDA0003122533020000042
步骤6、将葡萄糖与无水乙酸钠置于研钵中研碎混合，然后转移至三口烧瓶中，加入乙酸酐，130℃下回流反应2h，反应结束后，将反应产物倒入0℃冰水混合物中搅拌凝固，抽滤，滤饼用乙醇重结晶两次，最后于真空条件下干燥至恒重，得到中间体6；
反应过程如下：
Figure BDA0003122533020000043
步骤7、将中间体6、中间体5和三氟化硼乙醚加入含有二氯甲烷的烧瓶中，温度恒定为0℃，搅拌反应6h，反应结束后，加入去离子水终止反应，室温下加入乙酸乙酯进行稀释，萃取提取有机层，浓缩至体积的1/3，得到中间体7；
反应过程如下；
Figure BDA0003122533020000051
步骤8、在0℃条件下，将中间体7和甲醇钠在甲醇水溶液中反应2h，醇解完全后用二氯甲烷萃取，将漏斗下层的二氯甲烷溶液旋转蒸发除去二氯甲烷，恒重后的剩余物即为增效剂。
反应过程如下：
Figure BDA0003122533020000052
进一步地，步骤1中2,2-二羟甲基丙酸、4-溴甲基苯甲醛、对甲基苯磺酸、N,N-二甲基甲酰胺、环己烷和碳酸氢钠的用量比为22.56mmol：45.49mmol：0.35mmol：2mL：15mL：0.35-0.38mmol，所述后处理为将黏稠性固体和环己烷按照1g：10mL混合均匀后，用饱和食盐水洗涤三次，收集水相，抽滤，滤饼于95℃烘箱中烘干5h。
进一步地，步骤2中碳酸钾、中间体1、去离子水和溴化四乙基铵用量比为0.3g：0.1mol:100-120mL：0.2g。
进一步地，步骤3中中间体2、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺和二氯亚砜的用量比为1g：7.5-8.2mL：0.1mL：4mL。
进一步地，步骤4中中间体3、二氯甲烷、N,N-二甲基乙醇胺和三乙胺的用量比为30mmol：40-60mL：30mmol：3mL。
进一步地，步骤5中中间体4、1,4-二溴丁烷和异丙醇的用量比为14-15mmol：30mmol：80-100mL。
进一步地，步骤6中葡萄糖、无水乙酸钠和乙酸酐的用量比为0.2mol：0.35mol：200mL。
进一步地，步骤7中中间体6、中间体5、三氟化硼乙醚、二氯甲烷和去离子水的用量比为30mmol：15mmol：0.8-1.1g：150-180mL：10mL。
进一步地，步骤8中中间体7、甲醇钠和甲醇水溶液的用量比为10g：1-2g：120-140mL；甲醇水溶液的质量分数为60％。
进一步地，通过选取不同的助剂和赋形剂，所述除草组合物制成的剂型包括可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂和水乳剂。
进一步地，所述含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物制成可湿性粉剂时包含以下含量组分：砜吡草唑4-50％，唑嘧磺草胺2-60％，增效剂1-2％，分散剂3-12％，余量为填料；
将砜吡草唑、唑嘧磺草胺、增效剂、分散剂和填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，得到砜吡草唑和唑嘧磺草胺可湿性粉剂产品。
进一步地，所述含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物制成水分散粒剂时包含以下含量组分：砜吡草唑4-50％，唑嘧磺草胺2-60％，增效剂1-2％，分散剂3-10％，崩解剂1-8％，余量为填料；
将砜吡草唑、唑嘧磺草胺、增效剂、分散剂、崩解剂和填料一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料，将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，得到砜吡草唑和唑嘧磺草胺水分散粒剂产品
进一步地，所述含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物制成悬浮剂时包含以下含量组分：砜吡草唑4-50％，唑嘧磺草胺2-60％，增效剂1-2％，消泡剂0.1-1％，抗冻剂0.1-0.6％，增稠剂0.1-2％，乳化剂0.5-8％，余量为去离子水；
将增效剂、消泡剂、抗冻剂、增稠剂、乳化剂和去离子水经过高速剪切混合均匀，加砜吡草唑和唑嘧磺草胺，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径在5μm以下，得到砜吡草唑和唑嘧磺草胺悬浮剂产品。
进一步地，所述含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物制成水乳剂时包含以下含量组分：砜吡草唑4-50％，唑嘧磺草胺2-60％，增效剂1-2％，溶剂1-25％，乳化剂1-15％，共乳化剂0-8％，抗冻剂0-10％，增稠剂0.1-2％，消泡剂0.01-2％，余量为去离子水；
将砜吡草唑、唑嘧磺草胺、增效剂、溶剂、乳化剂和共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相，将去离子水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均匀水相，在高速搅拌下，将水相加入油相，混合均匀，得到砜吡草唑和唑嘧磺草胺水乳剂产品。
进一步地，所述分散剂选自烷基萘磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、脂肪酸聚氧乙烯酯中的一种。
所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种。
所述乳化剂选自烷基苯磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、壬基酚聚氧乙烯醚、山梨醇酐单硬脂酸酯、肪醇醇聚氧乙烯醚中的一种。
所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种。
所述的消泡剂选自硅酮类、脂肪酸类、硅油中的一种。
所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种。
所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙、植物油中的一种。
本发明的有益效果：
本发明采用砜吡草唑和唑嘧磺草胺复配，使其作用互补，杀草谱更宽，并且以2,2-二羟甲基丙酸和4-溴甲基苯甲醛为底物，在对甲基苯磺酸的催化作用下生成缩醛化合物中间体1，进而使中间体1在碱性条件下发生卤素水解反应，得到含有醇羟基和羧基的中间体2，将中间体2酰氯化得到中间体3，使中间体3与N,N-二甲基乙醇胺发生取代反应得到含有酯基的中间体4，进而将中间体4和1,4-二溴丁烷发生接枝反应得到含有溴化铵结构的中间体5，利用酸酐活化葡萄糖得到中间体6，然后中间体6与中间体5发生接枝反应得到中间体7，最后使中间体7在甲醇的作用下脱乙酰化得到增效剂，所述增效剂上含有双季铵盐结构、双酯基、双缩醛、双葡萄糖分子和烷基链，具有双亲性能，是一种表面活性剂，酯基和缩醛赋予增效剂优异的生物可降解性能，作为农药添加剂不会对土壤及植株造成污染、毒害，季铵盐结构赋予增效剂优异的亲水性能和抗菌性能，作为农药添加剂，能够使农药在水中分散性更好，体系更稳定，葡萄糖分子的接入使增效剂具有烷基糖苷的作用，对人体刺激小，生物降解快，能与其他表面活性剂发挥协同作用，将增效剂作为农药的原料之一，能够降低喷施液的表面张力，使得喷施液在农作物上铺展、润湿，减少喷施液被雨水冲刷，延长喷施液的润湿时间，增加植株对喷施液的吸收，提高农药的防效。
综上，本发明制备的农药组合物杀草谱宽，能够同时杀灭多种杂草，并且农药在植株叶片上的附着力强，不容易被雨水冲刷失效，并且本发明中的增效剂能够降解，不会污染土壤。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
增效剂由以下步骤制成：
步骤1、在圆底烧瓶中加入22.56mmol的2,2-二羟甲基丙酸、45.49mmol的4-溴甲基苯甲醛、0.35mmol对甲基苯磺酸、2mL的N,N-二甲基甲酰胺和15mL环己烷，油浴温度100℃，回流反应1.5h，反应结束后，冷却至室温，向圆底烧瓶中加入0.35mmol碳酸氢钠，室温条件下搅拌30min，减压蒸馏，除去N,N-二甲基甲酰胺和环己烷，得到黏稠性固体，经过后处理，得到中间体1；
步骤2、将0.3g碳酸钾、0.1mol中间体1、100mL去离子水加入反应釜中，混合均匀后，加入0.2g溴化四乙基铵，在温度为110℃的条件下，进行回流反应1h，然后加入乙酸调节pH值为6，搅拌5min后抽滤，滤饼用蒸馏洗涤3次，最后于80℃烘箱中干燥至恒重，得到中间体2；
步骤3、将1g中间体2和7.5mL二甲基亚砜加入三口烧瓶中，搅拌3min后，向三口烧瓶中滴加0.1mL的N,N-二甲基甲酰胺和4mL二氯亚砜，滴加完毕后，升温至90℃，回流搅拌反应3h，反应结束后，旋蒸0.5h，得到中间体3；
步骤4、将30mmol中间体3溶于40mL二氯甲烷中，装入恒压漏斗后，冰浴条件下，缓慢滴加于有N,N-二甲基乙醇胺和三乙胺的三口烧瓶中，滴加过程中转速80r/min搅拌反应，反应结束后，减压抽滤，将滤饼用二氯甲烷洗涤，合并滤液，将滤液转移至单口瓶中，减压蒸馏0.5h，得到中间体4；
步骤5、向三口烧瓶中依次加入14mmol中间体4、30mmol1,4-二溴丁烷、80mL异丙醇，边搅拌边将体系温度升至100℃，回流反应6h，反应结束后，减压蒸馏去除异丙醇，然后在异丙醇和乙酸乙酯体积比1：1的混合溶剂中重结晶3次，得到中间体5；
步骤6、将0.2mol葡萄糖与0.35mol无水乙酸钠置于研钵中研碎混合，然后转移至三口烧瓶中，加入200mL乙酸酐，130℃下回流反应2h，反应结束后，将反应产物倒入0℃冰水混合物中搅拌凝固，抽滤，滤饼用乙醇重结晶两次，最后于真空条件下干燥至恒重，得到中间体6；
步骤7、将30mmol中间体6、15mmol中间体5和0.8g三氟化硼乙醚加入含有150mL二氯甲烷的烧瓶中，温度恒定为0℃，搅拌反应6h，反应结束后，加入10mL去离子水终止反应，室温下加入乙酸乙酯进行稀释，萃取提取有机层，浓缩至体积的1/3，得到中间体7；
步骤8、在0℃条件下，将10g中间体7和1g甲醇钠在120mL甲醇水溶液中反应2h，醇解完全后用二氯甲烷萃取，将漏斗下层的二氯甲烷溶液旋转蒸发除去二氯甲烷，恒重后的剩余物即为增效剂。
实施例2
增效剂由以下步骤制成：
步骤1、在圆底烧瓶中加入22.56mmol的2,2-二羟甲基丙酸、45.49mmol的4-溴甲基苯甲醛、0.35mmol对甲基苯磺酸、2mL的N,N-二甲基甲酰胺和15mL环己烷，油浴温度102℃，回流反应1.6h，反应结束后，冷却至室温，向圆底烧瓶中加入0.37mmol碳酸氢钠，室温条件下搅拌30min，减压蒸馏，除去N,N-二甲基甲酰胺和环己烷，得到黏稠性固体，经过后处理，得到中间体1；
步骤2、将0.3g碳酸钾、0.1mol中间体1、110mL去离子水加入反应釜中，混合均匀后，加入0.2g溴化四乙基铵，在温度为115℃的条件下，进行回流反应1.2h，然后加入乙酸调节pH值为6.2，搅拌5min后抽滤，滤饼用蒸馏洗涤4次，最后于80℃烘箱中干燥至恒重，得到中间体2；
步骤3、将1g中间体2和7.8mL二甲基亚砜加入三口烧瓶中，搅拌3min后，向三口烧瓶中滴加0.1mL的N,N-二甲基甲酰胺和4mL二氯亚砜，滴加完毕后，升温至90℃，回流搅拌反应3h，反应结束后，旋蒸0.5h，得到中间体3；
步骤4、将30mmol中间体3溶于50mL二氯甲烷中，装入恒压漏斗后，冰浴条件下，缓慢滴加于有N,N-二甲基乙醇胺和三乙胺的三口烧瓶中，滴加过程中转速100r/min搅拌反应，反应结束后，减压抽滤，将滤饼用二氯甲烷洗涤，合并滤液，将滤液转移至单口瓶中，减压蒸馏0.5h，得到中间体4；
步骤5、向三口烧瓶中依次加入14mmol中间体4、30mmol1,4-二溴丁烷、90mL异丙醇，边搅拌边将体系温度升至100℃，回流反应6h，反应结束后，减压蒸馏去除异丙醇，然后在异丙醇和乙酸乙酯体积比1：1的混合溶剂中重结晶3次，得到中间体5；
步骤6、将0.2mol葡萄糖与0.35mol无水乙酸钠置于研钵中研碎混合，然后转移至三口烧瓶中，加入200mL乙酸酐，130℃下回流反应2h，反应结束后，将反应产物倒入0℃冰水混合物中搅拌凝固，抽滤，滤饼用乙醇重结晶两次，最后于真空条件下干燥至恒重，得到中间体6；
步骤7、将30mmol中间体6、15mmol中间体5和1.0g三氟化硼乙醚加入含有170mL二氯甲烷的烧瓶中，温度恒定为0℃，搅拌反应6h，反应结束后，加入10mL去离子水终止反应，室温下加入乙酸乙酯进行稀释，萃取提取有机层，浓缩至体积的1/3，得到中间体7；
步骤8、在0℃条件下，将10g中间体7和1.5g甲醇钠在130mL甲醇水溶液中反应2h，醇解完全后用二氯甲烷萃取，将漏斗下层的二氯甲烷溶液旋转蒸发除去二氯甲烷，恒重后的剩余物即为增效剂。
实施例3
增效剂由以下步骤制成：
步骤1、在圆底烧瓶中加入22.56mmol的2,2-二羟甲基丙酸、45.49mmol的4-溴甲基苯甲醛、0.35mmol对甲基苯磺酸、2mL的N,N-二甲基甲酰胺和15mL环己烷，油浴温度105℃，回流反应1.8h，反应结束后，冷却至室温，向圆底烧瓶中加入0.38mmol碳酸氢钠，室温条件下搅拌30min，减压蒸馏，除去N,N-二甲基甲酰胺和环己烷，得到黏稠性固体，经过后处理，得到中间体1；
步骤2、将0.3g碳酸钾、0.1mol中间体1、120mL去离子水加入反应釜中，混合均匀后，加入0.2g溴化四乙基铵，在温度为120℃的条件下，进行回流反应1.5h，然后加入乙酸调节pH值为6.5，搅拌5min后抽滤，滤饼用蒸馏洗涤5次，最后于80℃烘箱中干燥至恒重，得到中间体2；
步骤3、将1g中间体2和8.2mL二甲基亚砜加入三口烧瓶中，搅拌3min后，向三口烧瓶中滴加0.1mL的N,N-二甲基甲酰胺和4mL二氯亚砜，滴加完毕后，升温至90℃，回流搅拌反应3h，反应结束后，旋蒸0.5h，得到中间体3；
步骤4、将30mmol中间体3溶于60mL二氯甲烷中，装入恒压漏斗后，冰浴条件下，缓慢滴加于有N,N-二甲基乙醇胺和三乙胺的三口烧瓶中，滴加过程中转速120r/min搅拌反应，反应结束后，减压抽滤，将滤饼用二氯甲烷洗涤，合并滤液，将滤液转移至单口瓶中，减压蒸馏0.5h，得到中间体4；
步骤5、向三口烧瓶中依次加入15mmol中间体4、30mmol1,4-二溴丁烷、100mL异丙醇，边搅拌边将体系温度升至100℃，回流反应6h，反应结束后，减压蒸馏去除异丙醇，然后在异丙醇和乙酸乙酯体积比1：1的混合溶剂中重结晶3次，得到中间体5；
步骤6、将0.2mol葡萄糖与0.35mol无水乙酸钠置于研钵中研碎混合，然后转移至三口烧瓶中，加入200mL乙酸酐，130℃下回流反应2h，反应结束后，将反应产物倒入0℃冰水混合物中搅拌凝固，抽滤，滤饼用乙醇重结晶两次，最后于真空条件下干燥至恒重，得到中间体6；
步骤7、将30mmol中间体6、15mmol中间体5和1.1g三氟化硼乙醚加入含有180mL二氯甲烷的烧瓶中，温度恒定为0℃，搅拌反应6h，反应结束后，加入10mL去离子水终止反应，室温下加入乙酸乙酯进行稀释，萃取提取有机层，浓缩至体积的1/3，得到中间体7；
步骤8、在0℃条件下，将10g中间体7和2g甲醇钠在140mL甲醇水溶液中反应2h，醇解完全后用二氯甲烷萃取，将漏斗下层的二氯甲烷溶液旋转蒸发除去二氯甲烷，恒重后的剩余物即为增效剂。
对比例1
本对比例为济南汇锦川化工有限公司出售的脂肪醇聚氧乙烯醚。
将实施例1-3和对比例1进行性能测试，表面张力测定：配制一系列不同浓度的各组表面活性剂溶液，于25℃条件下采用吊环法测定配制溶液的临界胶束浓度(CMC)和表面张力(γcmc)的大小，生物可降解性：利用生活污泥法测定实施例1-3和对比例1的生物可降解性，测试BOD5/COD值，大于0.3为能生物降解；测试结果如表1所示：
表1
样品 CMC(g/L) γcmc(mN·m<sup>-1</sup>) BOD<sub>5</sub>/COD
实施例1 0.17 24.6 0.78
实施例2 0.17 24.5 0.77
实施例3 0.17 24.5 0.78
对比例1 0.26 39.1 0.21
由表1可以看出，实施例1-3增效剂的临界胶束浓度较低，具有降低的表面张力，BOD5/COD值0.77-0.78，具有优异的可降解性，说明本发明制备的增效剂具有较高的表面活性，作为农药添加剂不会对土壤及其植株造成污染、毒害，能够使农药在水中分散性更好，体系更稳定，将增效剂作为农药的原料之一，能够降低喷施液的表面张力，使得喷施液在农作物上铺展、润湿，减少喷施液被雨水冲刷，延长喷施液的润湿时间，增加植株对喷施液的吸收，提高农药的防效。
实施例4
将砜吡草唑15％，唑嘧磺草胺10％，增效剂1％，木质素磺酸钠3％，余量高岭土，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后在混合均匀，得到砜吡草唑和唑嘧磺草胺可湿性粉剂产品。
实施例5
将砜吡草唑4％，唑嘧磺草胺10％，增效剂1.5％，木质素磺酸钠8％，余量高岭土，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后在混合均匀，得到砜吡草唑和唑嘧磺草胺可湿性粉剂产品。
实施例6
将砜吡草唑20％，唑嘧磺草胺2％，增效剂2％，木质素磺酸钠12％，余量高岭土，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后在混合均匀，得到砜吡草唑和唑嘧磺草胺可湿性粉剂产品。
对比例2
将实施例4中的砜吡草唑去除，其余原料及制备过程不变。
对比例3
将实施例5中的唑嘧磺草胺去除，其余原料及制备过程不变。
对比例4
将实施例4中的增效剂去除，其余原料及制备过程不变。
对比例5
本对比例为安徽喜丰收农业科技有限公司生产的苯磺隆10％可湿性粉剂小麦田阔叶杂草除草剂。
将实施例4-6和对比例2-5的可湿性粉剂除草剂进行性能测试，将12g的各组除草剂兑水30L后喷施于一亩小麦田中，于小麦2-4叶期，田间杂草2-4叶期，进行茎叶喷雾1次，调查杂草对象为：莎草、猪殃殃、狗尾草，调查后7、30天对杂草的株防效及30天的鲜重防效。
Figure BDA0003122533020000151
测试结果如表2所示：
表2
Figure BDA0003122533020000152
Figure BDA0003122533020000161
由表2可以看出，实施例4-6的防效效果及增产率均高于对比例2-5，说明本发明制备的含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物具有较高的防效。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物，其特征在于，包括以下质量百分比的原料：砜吡草唑4-50％，唑嘧磺草胺2-60％，增效剂1-2％，助剂及赋形剂余量；
其中，增效剂由以下步骤制成：
步骤1、在圆底烧瓶中加入2,2-二羟甲基丙酸、4-溴甲基苯甲醛、对甲基苯磺酸、N,N-二甲基甲酰胺和环己烷，油浴温度100-105℃，回流反应1.5-1.8h，冷却，加入碳酸氢钠，搅拌30min，减压蒸馏，经过后处理，得到中间体1；
步骤2、将碳酸钾、中间体1、去离子水加入反应釜中，混合均匀后，加入溴化四乙基铵，温度110-120℃，回流反应1-1.5h，调节pH值为6-6.5，抽滤，洗涤，干燥，得到中间体2；
步骤3、将中间体2和二甲基亚砜加入三口烧瓶中，滴加N,N-二甲基甲酰胺和二氯亚砜，升温至90℃，回流搅拌反应3h，旋蒸0.5h，得到中间体3；
步骤4、将中间体3溶于二氯甲烷中，冰浴条件下滴加于有N,N-二甲基乙醇胺和三乙胺的三口烧瓶中，滴加过程中搅拌反应，反应结束后，减压抽滤，洗涤，合并滤液，减压蒸馏0.5h，得到中间体4；
步骤5、向三口烧瓶中依次加入中间体4、1,4-二溴丁烷、异丙醇，升温至100℃，回流反应6h，减压蒸馏，重结晶，得到中间体5；
步骤6、将葡萄糖与无水乙酸钠置于研钵中研碎混合，转移至三口烧瓶中，加入乙酸酐，130℃下回流反应2h，将反应产物倒入0℃冰水混合物中搅拌凝固，抽滤，重结晶，干燥，得到中间体6；
步骤7、将中间体6、中间体5和三氟化硼乙醚加入含有二氯甲烷的烧瓶中，温度恒定为0℃，搅拌反应6h，加入去离子水终止反应，稀释，萃取，浓缩至体积的1/3，得到中间体7；
步骤8、在0℃条件下，将中间体7和甲醇钠在甲醇水溶液中反应2h，萃取，旋蒸，恒重后的剩余物即为增效剂。
2.根据权利要求1所述的一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物，其特征在于，步骤1中2,2-二羟甲基丙酸、4-溴甲基苯甲醛、对甲基苯磺酸、N,N-二甲基甲酰胺、环己烷和碳酸氢钠的用量比为22.56mmol：45.49mmol：0.35mmol：2mL：15mL：0.35-0.38mmol。
3.根据权利要求1所述的一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物，其特征在于，步骤2中碳酸钾、中间体1、去离子水和溴化四乙基铵用量比为0.3g：0.1mol:100-120mL：0.2g。
4.根据权利要求1所述的一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物，其特征在于，步骤3中中间体2、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺和二氯亚砜的用量比为1g：7.5-8.2mL：0.1mL：4mL。
5.根据权利要求1所述的一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物，其特征在于，步骤4中中间体3、二氯甲烷、N,N-二甲基乙醇胺和三乙胺的用量比为30mmol：40-60mL：30mmol：3mL。
6.根据权利要求1所述的一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物，其特征在于，步骤5中中间体4、1,4-二溴丁烷和异丙醇的用量比为14-15mmol：30mmol：80-100mL。
7.根据权利要求1所述的一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物，其特征在于，步骤6中葡萄糖、无水乙酸钠和乙酸酐的用量比为0.2mol：0.35mol：200mL。
8.根据权利要求1所述的一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物，其特征在于，步骤7中中间体6、中间体5、三氟化硼乙醚、二氯甲烷和去离子水的用量比为30mmol：15mmol：0.8-1.1g：150-180mL：10mL。
9.根据权利要求1所述的一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物，其特征在于，步骤8中中间体7、甲醇钠和甲醇水溶液的用量比为10g：1-2g：120-140mL；甲醇水溶液的质量分数为60％。
10.根据权利要求1所述的一种含有砜吡草唑和唑嘧磺草胺的除草组合物，其特征在于，通过选取不同的助剂和赋形剂，所述除草组合物制成的剂型包括可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂和水乳剂。
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