CN113278080A - 磷酸酯木薯淀粉及其制备方法、用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种磷酸酯木薯淀粉及其制备方法，通过采用交联、催化、复合酯化三步的复合淀粉改性方法，制备得到磷酸酯木薯淀粉；本发明的磷酸酯木薯淀粉在成糊率、抗电解质性、流变性都远远超过传统的磷酸酯淀粉。本发明还公开了用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料及其制备方法，复合型分散印花糊料包括磷酸酯木薯淀粉、羟丙基瓜尔豆胶、钠基膨润土、羟乙基纤维素、黄原胶、水性聚氨酯增稠剂、柠檬酸和防腐剂。本发明的复合型分散印花糊料渗透性、流变性、匀染性等性能超过海藻酸钠，解决了一直困扰印花领域轻薄型面料印花糊料选择的技术难题，大大降低了应用成本。

Description

磷酸酯木薯淀粉及其制备方法、用于涤纶丝雪纺面料的复合 型分散印花糊料及其制备方法
技术领域
本发明涉及涤纶丝雪纺面料的印花领域，特别涉及一种磷酸酯木薯淀粉及 其制备方法、用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料及其制备方法。
背景技术
涤纶丝雪纺面料质地轻薄透明，手感柔爽富有弹性，外观清淡雅洁，具有 良好的透气性和悬垂性，穿着飘逸、舒适，具有仿真丝的效果，价格远远低于 真丝，而且相比于真丝日常更容易打理维护，受到当代女性的青睐。
印花糊料是印花色浆的重要组成部分，它能分散在水中制成具有一定浓度 和黏稠厚度的胶体溶液。在印花时糊料作为载体将染料传递到织物上去，这要 求糊料具有良好的渗透性、匀染性，但又不产生渗化现象。所以印花糊料的性 能直接影响着印花成本、织物的给色量、花纹轮廓清晰度及织物手感等重要指 标。
迄今，使用较多的印花糊料有海藻酸钠、羧甲基淀粉、羧甲基纤维素、羧 甲基瓜尔豆胶、魔芋胶、黄原胶、丙烯酸酯合成增稠剂、羟乙基罗望子胶等。 目前用于涤纶丝雪纺面料的糊料只有海藻酸钠勉强适合，除海藻酸钠之外的印 花糊料综合性能都很难满足涤纶丝雪纺面料印花的特殊要求，最重要的指标是 目前市面糊料的渗透性不够，造成正反面匀染不够、正反面色差太大。
海藻酸钠是目前比较重要的印花糊料，包括应用于活性印花和分散印花。 其具有很好的透网性和脱糊率，但是其自身的缺点也不容忽视，如容易霉变、 印制精细花型清晰度不高、制糊时间较长，生产海藻酸钠的原材料来源主要依 靠南美洲进口，供不应求，价格高昂。
羧甲基淀粉即CMS，是近年开发出来的一种很好的改性淀粉糊料，其主要 用于活性印花糊料。因其PH值较高7-8，更适合于碱性条件下的印花，活性染 料刚好在碱性条件下固色；分散染料印花的PH值条件为4-6之间，当PH值＞6， 就会造成分散染料的发色不稳定，破坏染料与纤维的反应；另外羧甲基淀粉的 抱水性差，涤纶丝雪纺面料属于拒水性纤维，所以羧甲基淀粉不能成为一种很 好的分散印花糊料。
羧甲基纤维素即CMC，人们近年来也拓展用于印花糊料，其羧甲基取代度 能达到1.0-1.5，取代度高意味着糊料与染料的反应性小，适合用于染料印花糊 料；粘度也非常高，1％粘度达到1000-2000cps，粘度高意味着用量少，同样可 以减少工厂的应用成本。但羧甲基纤维素的自身缺陷非常明显，如成糊速度缓 慢、透网性差、脱糊性差、手感偏硬等。尤其是透网性，当羧甲基纤维素溶解 粘度控制到10000cps，在无外力自然透网条件下测试，以100ml为例，120网目 透网需2min、150网目透网需5min、200网目透网需10min、300网目透网30min。 目前涤纶丝雪纺面料圆网印花，车速达到80-100码/min，网目155-200目。如此缓慢的透网效率远远达不到印花的要求。因此羧甲基纤维素同样不能作为印 花糊料的主料使用，仅可以微量使用或复配糊料提粘。
羧甲基瓜尔豆胶目前仍然存在的技术缺陷是取代度太低，基本羧甲基取代 度目前只能做到0.5以内。取代度低染料容易与糊料发生反应，造成脱糊性差， 继而手感差、色牢度差。所以目前羧甲基瓜尔豆胶仍然需要突破改性技术，才 能应用于印花糊料领域。
魔芋胶、黄原胶作为一种高粘度的增稠剂，其功能性类似于羧甲基纤维素。 两者的透网性仍然达不到圆网印花的要求，并且两者的抱水性较差，印制的花 纹不够清晰。因此魔芋胶、黄原胶同样不能作为印花糊料的主料使用，仅可以 微量使用与复配糊料的提粘。
丙烯酸酯合成增稠剂是目前比较成熟的化学增稠剂，其含固量低、增稠倍 率高、成本低廉，应用方便快捷，是目前印花领域应用最广的增稠剂。但丙烯 酸酯合成增稠剂的抗电解质较差、抱水性较差，目前主要用于针织面料的厚织 物印花，或涂料印花。涤纶丝雪纺属于轻薄型梭织面料，对糊料或增稠剂的抱 水性要求非常苛刻。所以目前丙烯酸酯合成增稠剂一般当做后补增稠使用，比 如色浆粘度偏低时，添加适量高速搅拌，就可以上机印花，不当作糊料主料使 用。
羟乙基罗望子胶具有较好的得色量、印花轮廓清晰度、匀染性、及流变性， 部分替代了海藻酸钠，有效降低了应用成本。但羟乙基罗望子胶的渗透性能仍 然达不到涤纶丝雪纺面料特殊要求，目前羟乙基罗望子胶糊料主要应用于厚织 物印花，如针织面料、厚型梭织面料；以上种类面料只要求单面的印花效果， 不需要反面渗透；轻薄型涤纶丝雪纺面料要求正反面颜色几乎一致，双面匀染 性一致，对印花糊料的渗透要求极为苛刻，所以羟乙基罗望子胶仍然不适合涤 纶丝雪纺面料的印花。
为了解决海藻酸钠现实的问题，降低成本，人们优选出一种以羟乙基改性 罗望子胶为主要原料的糊料。例如:申请号201210557704.X发明了一种分散染料 印花糊料，部分替代了海藻酸钠，有效的降低了糊料成本，也降低了生产应用 成本。羟乙基罗望子胶作为一种性价比非常高的分散印花糊料，解决了厚织物 如针织面料印花的成本问题，但针对于轻薄型的涤纶丝雪纺面料，羟乙基罗望 子胶糊料综合性能仍然达不到应用要求。
为寻求一种能替代海藻酸钠应用于涤纶丝雪纺面料的分散印花糊料，印花 领域迫切需求一种新型的印花糊料，其应具备如下性能：超强的渗透性、合适 的流变性、良好的触变性、良好的耐剪切变稀性、优良的正反面匀染性、较高 的印制花型轮廓清晰度、优异的脱糊率和手感、以及合适的成本。
发明内容
为了克服现有技术的上述缺点与不足，本发明的目的之一在于提供一种用 于涤纶丝雪纺面料印花的磷酸酯木薯淀粉的制备方法，制备得到的磷酸酯木薯 淀粉成糊率高、抗电解质性好、流变性好。
本发明的目的之二在于提供一种用于涤纶丝雪纺面料印花的磷酸酯木薯淀 粉。
本发明的目的之三在于提供一种用于涤纶丝雪纺面料印花的复合型分散印 花糊料，渗透性、流变性、匀染性等性能超过海藻酸钠，解决了一直困恼印花 领域轻薄型薄面料印花糊料选择的技术难题，大大降低了应用成本。
本发明的目的之四在于提供一种用于涤纶丝雪纺面料印花的复合型分散印 花糊料的制备方法。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种磷酸酯木薯淀粉的制备方法，包括以下步骤：
第一步、在木薯淀粉中加入去离子水，调节淀粉乳的浓度为30-50％，将所得 淀粉乳抽入至反应釜，在搅拌条件下加入占木薯淀粉质量2.5-15％的硫酸钠，调 节pH为8-11，升温至30-60℃，加入占木薯淀粉质量0.01-2％的交联剂，反应 1-5小时，调节pH为4.0-7.0，得到交联淀粉乳；
第二步、将占木薯淀粉质量0.1-1.5％的硬脂酸聚氧乙烯醚加入交联淀粉乳中 进行酯化前预处理，温度40-50℃，反应30-45分钟；
第三步、依次加入占木薯淀粉质量1-10％的磷酸二氢钠、占淀粉质量1-15％ 磷酸氢二钠和占木薯淀粉质量1-8％的酸酐，加完后搅拌10-30分钟，离心脱水， 40-100℃预干燥至含水量5-10％，搅拌条件下，于135-190℃反应1-5h，降温， 粉碎得磷酸酯木薯淀粉。
优选的，所述交联剂为乙二醛、环氧氯丙烷、三氯氧磷中的任意一种。
优选的，所述酸酐为顺丁烯二酸酐和琥珀酸酐中的任意一种，或者为顺丁烯 二酸酐和琥珀酸酐按1:(0.9～1.5)比例混合。
一种磷酸酯木薯淀粉，由所述的磷酸酯木薯淀粉的制备方法制备得到。
用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料，包括权利要求4所述的磷酸酯 木薯淀粉50-75份、羟丙基瓜尔豆胶10-30份、钠基膨润土5-10份、羟乙基纤 维素3-5份、黄原胶1-2份、水性聚氨酯增稠剂2-5份、柠檬酸0.8-1.2份；防腐 剂0.05～0.15份。
优选的，所述防腐剂为1.2-苯并异噻唑啉-3-酮。
优选的，糊料的PH值为4～6。
更优选的，包括磷酸酯木薯淀粉70-75份；羟丙基瓜尔豆胶10-15份；钠基 膨润土4-5份；羟乙基纤维素2-3份；黄原胶0.8-1.2份；水性聚氨酯增稠剂2-3 份；柠檬酸0.8-1.2份；防腐剂0.05～0.15份。
所述的用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料的制备方法，包括以下 步骤：
将磷酸酯木薯淀粉、羟丙基瓜尔豆胶、钠基膨润土、羟乙基纤维素、黄原 胶、水性聚氨酯增稠剂、柠檬酸、防腐剂在常温下搅拌混合均匀，再经烘干干 燥、降温、过筛，制得用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料。
优选的，所述的制备方法，具体步骤为：
将磷酸酯木薯淀粉、羟丙基瓜尔豆胶、钠基膨润土、羟乙基纤维素、黄原 胶、水性聚氨酯增稠剂、柠檬酸、防腐剂在常温下以50-80转/min的速度搅拌 25-30分钟后，利用喷淋设备把水性聚氨酯增稠剂喷入粉状体系中，继续搅拌 8-10min，同时加入防腐剂继续搅拌8-10min，再经烘干干燥、降温、过筛，制 得用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料。
在本发明的用于涤纶丝雪纺面料印花的复合型分散印花糊料的配方中：
磷酸酯木薯淀粉2％浓度的水溶液粘度为10000cps，PVI值为0.28-0.35， 100ml溶液200目透网通过时间为10″。
水性聚氨酯增稠剂分为两种类型：一种是增稠剂，一种是流平型。所述水 性聚氨酯增稠剂(增稠型)2％浓度的水溶液粘度为10000cps，PVI值为0.25， 100ml溶液200目透网通过时间为10″。水性聚氨酯增稠剂(增稠型)的特点 是增稠倍率高，但PVI值较低，本发明主要利用水洗聚氨酯(增稠型)高效的 增稠性。所述另一种水性聚氨酯增稠剂(流平型)20％浓度的水溶液粘度为 10000cps，PVI值为0.85，100ml溶液200目透网通过时间为30″。水性聚氨 酯增稠剂(流平型)PVI值非常高，接近于牛顿流体。PVI值越高，拽丝性就越 强、渗透性越强。本发明主要利用了水性聚氨酯增稠剂(流平型)的高效渗透 性。
羟丙基瓜尔豆胶8％浓度的水溶液粘度为10000cps，PVI值为0.7，100ml 溶液200目透网通过时间为20″。羟丙基瓜尔豆胶的流变性是目前印花糊料领 域最好的一种糊料，其优异的正面匀染性超过海藻酸钠糊料。但其成糊率偏低， 造成应用成本较大。目前仅仅用于高端泳衣面料的酸性染料印花。本发明利用 了羟丙基瓜尔豆胶的高流变性特点，通过高效复配手段，拓展应用于分散染料 印花；
钠基膨润土5％浓度的水溶液粘度为10000cps，PVI值为0.18，100ml溶液 200目透网通过时间为10″。钠基膨润土为无机天然矿物增稠剂，其特点是成 糊率高、触变性能好、耐剪切稀化性优良、具有良好的悬浮稳定性，其主要应 用于水性涂料领域。其也有非常明显的缺点，如PVI值太低，流变性差，抱水 性差，因此不能单独应用于印花糊料。本发明通过复配增效技术手段，利用其 独特的性能特点，拓展应用于印花糊料领域，改善了糊料的触变性，增强了糊 料的贮存稳定性。
羟乙基纤维素1.5％浓度的水溶液粘度为10000cps，PVI值为0.25，100ml 溶液200目透网通过时间为20″。羟乙基纤维素是一种白色粉末状固体增稠剂， 由碱性纤维素和环氧乙烷经醚化反应制备而成，属于非离子型可溶性纤维素醚 类。羟乙基纤维素具有良好的增稠性、透网性、稳定性、及保水性，尤其是保 水性是目前所有增稠领域最佳的类型，相比海藻酸钠的保水性强5～10倍。但其 同样也存在明显的缺点，如脱糊性较差造成手感偏硬、粘度太高造成布面匀染 性不理想，因此羟乙基纤维素也不能单独用于印花糊料。本发明通过复配增效 技术手段，利用其独特的保水性特点、高粘度特点，提高了印花糊料的保水性，解决了印花的轮廓清晰度问题。
柠檬酸为酸度调节剂，通过对印花糊料PH值调节到4-6，适应于分散染料 的上染条件。
BIT防腐剂全名为1.2-苯并异噻唑啉-3-酮，为环保型高效广谱防腐剂，广泛 应用于医药制品的中间体及工业的防腐。其耐高温、适应PH值宽广，耐酸、耐 碱，适应PH值范围2～14，是印花糊料领域非常理想的防腐剂。
与现有技术相比，本发明具有以下优点和有益效果：
(1)本发明的磷酸酯木薯淀粉，采用了交联、催化、复合酯化三步的复合 淀粉改性方法，与传统的磷酸酯淀粉相比，本发明的磷酸酯木薯淀粉成糊率提 高了50％以上，抗电解质性能提高了30％以上，PVI值提高了0.1以上。
(2)本发明的用于涤纶丝雪纺面料印花的复合型分散印花糊料，渗透性、 流变性、匀染性等性能均超过海藻酸钠，解决了一直困扰印花领域轻薄型面料 印花糊料选择的技术难题，提高了生产效率；并且原料获取简单、成本低廉， 大大降低了生产成本。
(3)本发明的用于涤纶丝雪纺面料印花的复合型分散印花糊料，通过增效 复配技术，利用各成分之间的协同作用，克服了原来应用领域的限制，使其在 涤纶丝雪纺面料印花领域的应用取得了意想不到的效果。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明作进一步地详细说明，但本发明的实施方式不 限于此。
实施例1
本实施例的磷酸酯木薯淀粉制备方法如下：
称取500kg木薯原淀粉到乳化釜，再加入1000kg去离子水，50-80转/min 低速搅拌20min。所得的淀粉乳液抽入反应釜，反应釜分散机转数控制在50-80 转/min连续匀速搅拌，加入15kg硫酸钠，加入32％浓度的液碱30kg调节PH8-11， 升温至50℃，缓慢加入5kg环氧丙烷交联反应，继续反应1.5小时。反应完成 后即得交联淀粉乳，用25kg盐酸溶液调节PH值到6。称取5kg硬脂酸聚氧乙烯 醚加入交联淀粉乳溶液中进行酯化前处理，温度继续保持在50℃，使水充分接 触到淀粉颗粒，促进酯发药剂与淀粉充分接触反应。依次再加入10kg磷酸二氢 钠、5kg磷酸氢二钠、10kg琥珀酸酐，继续搅拌20min，升温至80℃预干燥至 含水量8％左右。然后快速升温至175℃，继续反应2小时。降温到40℃，得到 磷酸酯木薯淀粉。
上述磷酸酯木薯淀粉采用了交联、催化、复合酯化三种新颖的复合淀粉改 性方法，与传统的磷酸酯淀粉相比，本发明的磷酸酯木薯淀粉成糊率提高了50％ 以上，抗电解质性能提高了30％以上，PVI值提高了0.1。
实施例2
称取500kg木薯原淀粉到乳化釜，再加入1000kg去离子水，50-80转/min 低速搅拌20min。所得的淀粉乳液抽入反应釜，反应釜分散机转数控制在50-80 转/min连续匀速搅拌，加入15kg硫酸钠，加入32％浓度的液碱30kg调节PH8-11， 升温至50℃，缓慢加入8kg乙二醛交联反应，继续反应1.5小时。反应完成后 即得交联淀粉乳，用25kg盐酸溶液调节PH值到6。称取5kg硬脂酸聚氧乙烯醚 加入交联淀粉乳溶液中进行酯化前处理，温度继续保持在50℃，使水充分接触 到淀粉颗粒，促进酯发药剂与淀粉充分接触反应。依次再加入15kg磷酸二氢钠、 10kg磷酸氢二钠、12kg琥珀酸酐，继续搅拌20min，升温至80℃预干燥至含水 量8％左右。然后升温至175℃，继续反应2小时。降温到40℃，得到磷酸酯木 薯淀粉。
上述磷酸酯木薯淀粉反应方法及步骤完全同以上实施例1，仅改变了交联药 剂及酯化药剂的配比，得到的磷酸酯木薯淀粉抗电解质性能更佳、PVI值更高。
本发明的实施例1～2制备的磷酸酯木薯淀粉与传统的磷酸酯淀粉相比对比， 性能测试参见表1：
表1
Figure BDA0003077698890000071
Figure BDA0003077698890000081
由上表可知：本发明的磷酸酯木薯淀粉在成糊率、抗电解质性、流变性都 远远超过传统的磷酸酯木薯淀粉、传统磷酸酯玉米淀粉、传统磷酸酯土豆淀粉。 是一种高性能的印花糊料基料。
上表中粘度下降率测定方法为：
Figure BDA0003077698890000082
上述式中，m1---代表原糊粘度。
上述式中，m2---代表加硫酸钠后粘度。
实施例3
本实施例的用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料的制备方法如下：
1.复配混合：称量实施例2制备的磷酸酯木薯淀粉基料50份；羟丙基瓜尔 豆胶30份、钠基膨润土10份；羟乙基纤维素4份；黄原胶2份；柠檬酸1份； 将上述粉末原料投放入混合釜中，在常温下低速搅拌。以上粉末搅拌30min后， 利用喷淋设备把3份的水性聚氨酯增稠剂(增稠型)喷入粉状体系中，持续搅 拌10min，再加入0.1份的BIT防腐剂继续搅拌10min，直至搅拌完全均匀。
2、烘干干燥：将所述混合均匀的材料通过管道输送系统输入干燥箱，干燥 箱设定温度为80℃±2，循环干燥20min。基本含潮率控制在≤8％。
3、降温：将上述干燥后的材料通过管道输送系统输送到冷却包装釜，开启 冷却釜的外夹层冷却循环水，冷却循环水温设定到8℃，搅拌10min，温度下降 到40℃左右即可包装。
4、过筛包装：40目网目过筛，用25kg防潮内衬包装，外包装为牛皮纸袋， 25kg/袋，即得成品。
实施例4
本实施例的用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料的制备方法如下： 称量实施例2制备得到的磷酸酯木薯淀粉基料60份；羟丙基瓜尔豆胶20份； 钠基膨润土8份；羟乙基纤维素5份；黄原胶1份；柠檬酸1份；将上述粉末 原料投放入混合釜中，在常温下低速搅拌。以上粉末搅拌30min后，利用喷淋 设备把5份的水性聚氨酯增稠剂(增稠型)喷入粉状体系中，继续搅拌10min， 同时加入0.1份的BIT防腐剂继续搅拌10min，直至搅拌完全均匀。
除以上配方原料比例不同外，其余如烘干干燥、降温、过筛包装步骤完全 同实施例3。
实施例5
本实施例的用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料的制备方法如下： 称量实施例2制备得到的磷酸酯木薯淀粉基料55份；羟丙基瓜尔豆胶30份； 钠基膨润土5份；羟乙基纤维素5份；黄原胶2份；柠檬酸1份；将上述粉末 原料投放入混合釜中，在常温下低速搅拌。以上粉末搅拌30min后，利用喷淋 设备把2份的水性聚氨酯增稠剂(流平型)喷入粉状体系中，继续搅拌10min， 同时加入0.1份的BIT防腐剂继续搅拌10min，直至搅拌完全均匀。
以上配方选用流平型水性聚氨酯增稠剂、原料比例不同，其余如烘干干燥、 降温、过筛包装步骤完全同实施例3。
实施例6
本实施例的用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料的制备方法如下： 称量实施例2制备得到的磷酸酯木薯淀粉基料75份；羟丙基瓜尔豆胶10份； 钠基膨润土5份；羟乙基纤维素3份；黄原胶1份；柠檬酸1份；将上述粉末 原料投放入混合釜中，在常温下低速搅拌。以上粉末搅拌30min后，利用喷淋 设备把5份的水性聚氨酯增稠剂(流平型)喷入粉状体系中，继续搅拌10min， 同时加入0.1份的BIT防腐剂继续搅拌10min，直至搅拌完全均匀。
以上配方选用流平型水性聚氨酯增稠剂、原料比例不同，其余如烘干干燥、 降温、过筛包装步骤完全同实施例3。
对实施例3～6制备得到的复合型分散印花糊料进行性能测试：
制备原糊，统一粘度达到10000cps，测试各实施例糊料的成糊率，同时测 试PVI值、脱糊率、正面K/S值、反面K/S值、匀染性、色牢度、计算渗透率 等；测定方法分别如下：
原糊成糊率测试方法为：印花糊料+自来水打浆，充分溶解，NDJ-8S粘度 计、恒温25℃、4号转子6rpm测定粘度10000cps时糊料的用量。
PH值的测试方法为：1％的印花糊料溶解于去离子水中，PH值测试仪测定。
流变性PVI值的测试方法为：NDJ-8S粘度计、恒温25℃、4号转子60rpm 所得的粘度除以4号转子6rpm所得的粘度，相除得出的数值即为PVI值。
颜色力度差异值、K/S值的测定方法为：分光测色仪测定。
正反面匀染性的测定方法为：目测法，挑选100个人对印花成品在D65光 源下目测匀染性评定。设定差、较好、好三个级别，统计100个人中三个级别 各占的百分比，选出最高的比例即为最终评定结果。
渗透率的测定方法为：印花成品反面K/S值除以正面K/S值，得出的数值 即为渗透率。
脱糊率的测定方法为：
Figure BDA0003077698890000101
其中，m1---织物印花前烘干至恒定的质量/g。
m2---织物印花后烘干至恒定的质量/g。
m3---织物印花后经蒸化、洗水后烘干至恒定的质量/g。
摩擦牢度的测定方法为：按国家标准GB/T3920:2008测试。
手感的测定方法为：盲测法，挑选100个人对印花织物进行手感测试，设定： 差、较好、好三个级别，统计100个人中三个级别各占的百分比，选出最高的 比例即为最终评定结果。
轮廓清晰度的测定方法为：目测法，挑选100个人印花成品线条清晰度进行 测试，设定：差、较好、好三个级别，统计100个人中三个级别各占的百分比， 选出最高的比例即为最终评定结果。
实施例3～6制备得到的复合型分散印花糊料的成糊率、流变性指标参见表2。
表2
Figure BDA0003077698890000102
Figure BDA0003077698890000111
采用实施例3～6制备得到的复合型分散印花糊料进行印花后，正面印花效 果指标参见表3。
表3
Figure BDA0003077698890000112
采用实施例3～6制备得到的复合型分散印花糊料进行印花后，反印花效果 指标参见表4。
表4
Figure BDA0003077698890000113
采用实施例3～6制备得到的复合型分散印花糊料进行印花后，印花面料色 牢度及基础性能对比参见下表5。
表5
Figure BDA0003077698890000114
Figure BDA0003077698890000121
由表2～表5可知，实施例6得色量、手感、牢度、脱糊性、渗透性、正反 面匀染性为最佳。
进一步的用优选实施例6同市面现阶段分散印花糊料成糊率、流变性对比， 参见下表6。
表6
Figure BDA0003077698890000122
用优选实施例6同市面现阶段分散印花糊料正面印花效果对比：得色量、 正面匀染性，参见下表7。
表7
Figure BDA0003077698890000123
用优选实施例6同市面现阶段分散印花糊料反面印花效果对比：得色量、 反面匀染性、渗透率，参见下表8。
表8
Figure BDA0003077698890000124
Figure BDA0003077698890000131
用优选实施例6同市面现阶段分散糊料脱糊率、牢度、手感及轮廓清晰度性 能对比，参见下表9。
表9
Figure BDA0003077698890000132
由表6～9可知，本发明优选的实施例6正反面得色量、渗透性、正反面匀 染性为最佳，超过海藻酸钠，成糊率、脱糊率、色牢度、手感和海藻酸钠持平。 说明本发明是一种非常优异的分散印花糊料，而且功能性指标完全达到涤纶丝 雪纺面料的特殊要求，解决了困扰行业的难题、降低了印花行业的应用成本。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受所述实 施例的限制，如实施例1、2中的交联剂还可为三氯氧磷；实施例1、2中的琥 珀酸酐还可为顺丁烯二酸酐，或者为顺丁烯二酸酐和琥珀酸酐按1:(0.9～1.5) 比例混合。其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、 替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.磷酸酯木薯淀粉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
第一步、在木薯淀粉中加入去离子水，调节淀粉乳的浓度为30-50％，将所得淀粉乳抽入至反应釜，在搅拌条件下加入占木薯淀粉质量2.5-15％的硫酸钠，调节pH为8-11，升温至30-60℃，加入占木薯淀粉质量0.01-2％的交联剂，反应1-5小时，调节pH为4.0-7.0，得到交联淀粉乳；
第二步、将占木薯淀粉质量0.1-1.5％的硬脂酸聚氧乙烯醚加入交联淀粉乳中进行酯化前预处理，温度40-50℃，反应30-45分钟；
第三步、依次加入占木薯淀粉质量1-10％的磷酸二氢钠、占淀粉质量1-15％磷酸氢二钠和占木薯淀粉质量1-8％的酸酐，加完后搅拌10-30分钟，离心脱水，40-100℃预干燥至含水量5-10％，搅拌条件下，于135-190℃反应1-5h，降温，粉碎得磷酸酯木薯淀粉。
2.根据权利要求1所述的磷酸酯木薯淀粉的制备方法，其特征在于，所述交联剂为乙二醛、环氧氯丙烷、三氯氧磷中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的磷酸酯木薯淀粉的制备方法，其特征在于，所述酸酐为顺丁烯二酸酐和琥珀酸酐中的任意一种，或者为顺丁烯二酸酐和琥珀酸酐按1:(0.9-1.5)比例混合。
4.磷酸酯木薯淀粉，其特征在于，由权利要求1-3任一项权利要求所述的磷酸酯木薯淀粉的制备方法制备得到。
5.用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料，其特征在于，包括权利要求4所述的磷酸酯木薯淀粉50-75份、羟丙基瓜尔豆胶10-30份、钠基膨润土5-10份、羟乙基纤维素3-5份、黄原胶1-2份、水性聚氨酯增稠剂2-5份、柠檬酸0.8-1.2份；防腐剂0.05-0.15份。
6.根据权利要求5所述的用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料，其特征在于，所述防腐剂为1.2-苯并异噻唑啉-3-酮。
7.根据权利要求5所述的用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料，其特征在于，糊料的PH值为4-6。
8.根据权利要求5所述的用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料，其特征在于，包括磷酸酯木薯淀粉70-75份；羟丙基瓜尔豆胶10-15份；钠基膨润土4-5份；羟乙基纤维素2-3份；黄原胶0.8-1.2份；水性聚氨酯增稠剂2-3份；柠檬酸0.8-1.2份；防腐剂0.05-0.15份。
9.权利要求5-8任一项所述的用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将磷酸酯木薯淀粉、羟丙基瓜尔豆胶、钠基膨润土、羟乙基纤维素、黄原胶、水性聚氨酯增稠剂、柠檬酸、防腐剂在常温下搅拌混合均匀，再经烘干干燥、降温、过筛，制得用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，具体步骤为：
将磷酸酯木薯淀粉、羟丙基瓜尔豆胶、钠基膨润土、羟乙基纤维素、黄原胶、水性聚氨酯增稠剂、柠檬酸、防腐剂在常温下以50-80转/min的速度搅拌25-30分钟后，利用喷淋设备把水性聚氨酯增稠剂喷入粉状体系中，继续搅拌8-10min，同时加入防腐剂继续搅拌8-10min，再经烘干干燥、降温、过筛，制得用于涤纶丝雪纺面料的复合型分散印花糊料。
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