CN100415984C

CN100415984C - 一种瓜尔胶真丝印花糊料及其制备方法

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Publication number: CN100415984C
Application number: CNB2006100389157A
Authority: CN
Inventors: 顾奇正; 朱文均; 顾群
Original assignee: SUZHOU RUNBAO CHEMICALS CO Ltd
Current assignee: SUZHOU RUNBAO CHEMICALS CO Ltd
Priority date: 2006-03-14
Filing date: 2006-03-14
Publication date: 2008-09-03
Anticipated expiration: 2026-03-14
Also published as: CN1844558A

Abstract

一种瓜尔胶真丝印花糊料及其制备方法，以瓜尔胶为主料，醇类作溶剂，在碱性条件下，以双氧水为氧化剂，进行氧化、裂解，同时用多羟胺化合物及醛酮类化合物作为交联剂与瓜尔胶进行偶联反应，最后添加氢氧化钠，用环氧乙烷进行醚化制得产品。本发明印花糊料主要针对真丝绸的印花，同时也可用于除活性染料之外的其它染料的织物印花。产品特点是：制糊方便，流动性好，与各种染化料助剂有良好配伍性，真丝绸印制后，轮廓清晰，色泽鲜艳，块面均匀，渗透性好，脱糊率高，手感柔软，而且产品在使用过程中无粘制板和堵塞网现象。

Description

一种瓜尔胶真丝印花糊料及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种纺织印染助剂及其制备方法，具体涉及一种瓜尔胶真丝印花糊料及其制备方法。本发明印花糊料主要针对真丝绸的印花，同时也可用于除活性染料之外的其它染料的织物印花。

背景技术

印花糊料是纺织品印花色浆中起增稠作用的物质，是组成印花色浆的主要成份之一，对印花产品质量起重要作用。

国内真丝绸印花糊料原来以小麦淀粉、淀粉衍生物、天然龙胶、醚化荚豆胶、粘土、羧甲基纤维素、乳化糊等为主。这些糊料虽然具有价格低廉、得色浓艳的特点，但制糊煮浆时间长，能源耗费大，不易退浆，水洗时容易引起粘色，灰份等疵病，还存在渗透效果、手感较差等问题，不利于真丝织物附加值提升。我国在“七五”期间，由国家经委和纺织工业部曾下达“七五”科技重点攻关课题——真丝绸印花糊料。当时分别由苏州丝绸科学研究所、上海市纺织科学研究所、浙江丝绸工学院三家承担，他们分别采用传统醚化改性工艺，其中由苏州丝绸科学研究所承担的项目申请了发明专利，申请号89107422.8，公开号为CN1050419A，专利名称为《田菁种籽胶印花糊料及其制造工艺》，申请日为1989年9月19日。但是时至今日，国内市场上还没有真正的国产印花糊料品牌占领市场份额。究其原因在于，我国“七五”期间开发的印花糊料在某些性能方面确实达到了国外同类产品的先进水平，但是使用中存在两个弱点：第一是印花糊料在织物印制过程中容易堵筛网和粘制板，这使得丝绸印花根本无法连续生产；第二是原料在化学改性时醚化度不高或者说取代度不高，导致产品与某些常用酸性染料起反应，容易产生色点。目前，国内真丝印花糊料市场，基本上被国外几家大公司所垄断。主要品牌有意大利Indacal PA-40、Printex PS-14、德国Congins A-9、瑞士Meypro NP-16及韩国印花糊料等。他们都是以瓜尔胶、刺槐豆、罗望子为原料的衍生物，其主要化学组成是半乳甘露聚糖。瓜尔胶的主要产区在印度、巴基斯坦和美国德克萨斯州，这些糊料的特点是制糊方便，流动性好，印制产品轮廓清晰，色泽鲜艳，块面均匀，渗透性好，容易水洗，手感柔软等。但其关键配比和核心工艺采用封锁。

发明内容

本发明的目的是提供一种制糊方便、流动性好与各种染化料助剂有良好配互性，印制真丝绸后，产品轮廓清晰，色泽鲜艳，块面均匀，渗透性好，容易水洗，手感柔软的真丝印花糊料及其制备方法，解决目前国产真丝印花糊料在使用过程中粘制板和堵筛网的问题。

为达到上述目的，本发明瓜尔胶真丝印花糊料制备方法采用的技术方案是：

一种瓜尔胶真丝印花糊料的制备方法，原料配方包含：

主料：瓜尔胶 60～90重量份数；

溶剂：选自以下物质之一 100～300重量份数；

甲醇、乙醇、异丙醇及正丁醇；

氧化剂：双氧水或过乙酸 10～33重量份数；

催化剂：氢氧化钠或氢氧化钾 23～53重量份数；

偶联剂：甲醛 2～6重量份数；

三乙醇胺 2～6重量份数；

丙酮 2～6重量份数；

醚化剂：选自以下物质之一 5～50重量份数；

环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、卤代醇、氯乙酸；

中和剂：盐酸 5～20重量份数；

制备工艺如下：

第一步，在反应容器中加入溶剂，并在搅拌状态下加入瓜尔胶充分搅拌，使瓜尔胶均匀分散在溶剂中；

第二步，向瓜尔胶与溶剂的混合液中加入氧化剂、偶联剂和40％～60％量的催化剂，升温至30～80℃后保持恒定温度进行反应；

第三步，补加剩余量的催化剂，并在反应容器中通入氮气，在氮气保护状态下，用流量计控制速度逐渐通入醚化剂进行醚化反应，时间控制在1～4小时，温度控制在30～80℃；

第四步，醚化反应结束后，冷却至30～40℃，加入中和剂使反应物pH控制在5～8之间；

第五步，将反应物过滤，滤饼用溶剂洗涤，滤饼烘干和粉碎进行后处理得制品。

上述技术方案中的有关内容解释如下：

1、上述方案中，所述溶剂、氧化剂、催化剂、偶联剂、碱(氢氧化钠或氢氧化钾)以及盐酸中的重量份数均为工业级产品的浓度，比如，27.5％的双氧水、30％的液碱、37.5％的甲醛、80％的三乙醇胺以及5％丙酮等。

2、上述方案中，所述第五步中的后处理包括在所述粉碎后过筛，并拼混防腐剂和络合剂后包装成产品；防腐剂采用苯酚或尼泊金酯2～8份重量，络和剂采用六偏磷酸钠2～8份重量。

3、上述方案中，所述原料配方较好的含量范围如下：

主料：瓜尔胶 75～85重量份数；

溶剂：选自以下物质之一 133～208重量份数；

甲醇、乙醇、异丙醇及正丁醇；

氧化剂：双氧水或过乙酸 13～25重量份数；

催化剂：氢氧化钠或氢氧化钾 26～40重量份数；

偶联剂：甲醛 3～5重量份数；

三乙醇胺 3～5重量份数；

丙酮 3～5重量份数；

醚化剂：选自以下物质之一 10～40重量份数；

环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、卤代醇及氯乙酸；

中和剂：盐酸 10～15重量份数。

4、上述方案中，所述原料配方最佳的含量范围如下：

主料：瓜尔胶80～85重量份数；

溶剂：选自以下物质之一 183～200重量份数；

甲醇、乙醇、异丙醇及正丁醇；

氧化剂：双氧水或过乙酸 16～20重量份数；

催化剂：氢氧化钠或氢氧化钾 33～40重量份数；

偶联剂：甲醛 4重量份数；

三乙醇胺 3.5重量份数；

丙酮 3.5重量份数；

醚化剂：选自以下物质之一 15～20重量份数；

环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、卤代醇及氯乙酸；

中和剂：盐酸 13重量份数。

为达到上述目的，本发明瓜尔胶真丝印花糊料采用的技术方案是：一种瓜尔胶真丝印花糊料，由上述方法获得的产品。

本发明原理是：采用瓜尔胶为主要原料，解决了糊料在印制过程中堵筛网现象。瓜尔胶主要成份半乳甘露聚糖，它在碱性条件下以醇类作溶剂，采用双氧水或过乙酸作为氧化剂来进行氧化、裂解，以调节产品的粘度和流变性能及渗透性。采用环氧乙烷等醚化剂在碱作催化剂条件下进行醚化，提高产品与各种染化料助剂的相溶性和配互性。利用醛酮和三乙醇胺作交联剂进行偶联反应，进一步提升产品理化性能，解决了产品在使用过程中容易粘制板问题。

由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点和效果：

1、本发明采用瓜尔胶为主要原料，与专利CN1050419A中原料田菁胶相比，虽然其化学组成基本一样，但是两者半乳糖和甘露糖所含比例不同。同时瓜尔胶细度更高，有独到之处(200目以上)，这也为产品使用时不堵筛网提供了有利保障。而专利CN1050419A产品，容易堵筛网和粘制板，导致产品进入市场受阻。

2、本发明采用双氧水或过乙酸作为氧化剂，在碱性条件下进行氧化裂解，控制高聚物链节长短调节产品的粘度和色质，确保了产品具有较好的流变性和渗透性，使产品在应用时用冷水制浆，降低能耗。

3、本发明采用多羟胺类化合物和醛酮混合物作为偶联剂，进一步提升产品理化性能，特别是解决了产品在使用过程中容易粘制板问题，这是国内外同类产品未曾使用的工艺，实属首创。

4、本发明采用氢氧化钠或氢氧化钾作为催化剂，环氧乙烷等作为醚化剂，进行化学改性，有利于产品与各类染化料助剂配伍性，以及印制后织物的轮廓清晰度，色泽鲜艳度，及块面均匀性和良好渗透性。同时，本发明将上述多种技术组合在一起使用，取得良好的互补效应，这正是本发明又一创新之处。

附图说明

附图1为本发明合成工艺流程图。

具体实施方式

下面结合附图及实施例对本发明作进一步描述：

实施例1：一种瓜尔胶真丝印花糊料及其制备方法

参见图1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜尔胶，搅拌10min加入30％液碱52g(氢氧化钠)，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及27.5％H₂O₂54g，升温至50℃保温2h，进行反应。接着，补加30％液碱52g，向反应容器中通氮气5分钟，在氮气保护状态下冲入环氧乙烷(气体)，控制速度(约30g)，时间为2小时。然后，冷却到40℃，用盐酸中和到pH＝6.5，过滤。滤饼用甲醇洗涤50min过滤。滤饼烘干，然后研细，过200目筛子，拼混防腐剂(苯酚或尼泊金酯)和络合剂(六偏磷酸钠)，即得成品290g。

实施例2：一种瓜尔胶真丝印花糊料及其制备方法

参见图1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜尔胶，搅拌10min加入30％液碱40g(氢氧化钠)，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及27.5％H₂O₂52g，升温至48℃保温2h，进行反应。接着，补加30％液碱50g，向反应容器中通氮气5分钟，在氮气保护状态下冲入环氧乙烷，控制速度(约40g)，时间为2小时。然后，冷却到40℃，用盐酸中和到PH＝6.5，过滤。滤饼用甲醇洗涤50min过滤，滤饼烘干，然后研细，过200目筛子，拼混防腐剂(苯酚或尼泊金酯)和络合剂(六偏磷酸钠)，即得成品300g。

实施例3：一种瓜尔胶真丝印花糊料及其制备方法

参见图1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜尔胶，搅拌10min加入30％液碱58g，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及27.5％H₂O₂56g，升温至52℃保温2h，进行反应。接着，补加30％液碱54g，向反应容器中通氮气5分钟，在氮气保护状态下冲入环氧乙烷，控制速度(约60g)，进行醚化反应，时间为2小时。然后，冷却到40℃，用盐酸中和到PH＝6.5，过滤。滤饼用甲醇洗涤50min过滤，滤饼烘干，然后研细，过200目筛子，拼混防腐剂(苯酚或尼泊金酯)和络合剂(六偏磷酸钠)，即得成品310g。

实施例4：一种瓜尔胶真丝印花糊料及其制备方法

参见图1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜尔胶，搅拌10min加入30％液碱52g(氢氧化钠)，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及27.5％H₂O₂54g，升温至50℃保温2h，进行反应。接着，补加30％液碱52g，向反应容器中通氮气5分钟，在氮气保护状态下滴加环氧氯丙烷，控制速度(约60g)，时间为2小时。然后，冷却到40℃，用盐酸中和到pH＝6.5，过滤。滤饼用甲醇洗涤50min过滤。滤饼烘干，然后研细，过200目筛子，拼混防腐剂(苯酚或尼泊金酯)和络合剂(六偏磷酸钠)，即得成品290g。

实施例5：一种瓜尔胶真丝印花糊料及其制备方法

参见图1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜尔胶，搅拌10min加入30％液碱40g(氢氧化钠)，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及27.5％H₂O₂52g，升温至48℃保温2h，进行反应。接着，补加30％液碱50g，向反应容器中通氮气5分钟，在氮气保护状态下滴加环氧氯丙烷，控制速度(约80g)，时间为2小时。然后，冷却到40℃，用盐酸中和到PH＝6.5，过滤。滤饼用甲醇洗涤50min过滤，滤饼烘干，然后研细，过200目筛子，拼混防腐剂(苯酚或尼泊金酯)和络合剂(六偏磷酸钠)，即得成品300g。

实施例6：一种瓜尔胶真丝印花糊料及其制备方法

参见图1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜尔胶，搅拌10min加入30％液碱58g，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及27.5％H₂O₂56g，升温至52℃保温2h，进行反应。接着，补加30％液碱54g，向反应容器中通氮气5分钟，在氮气保护状态下滴加环氧氯丙烷，控制速度(约100g)，进行醚化反应，时间为2小时。然后，冷却到40℃，用盐酸中和到PH＝6.5，过滤。滤饼用甲醇洗涤50min过滤，滤饼烘干，然后研细，过200目筛子，拼混防腐剂(苯酚或尼泊金酯)和络合剂(六偏磷酸钠)，即得成品310g。

实施例7：一种瓜尔胶真丝印花糊料及其制备方法

参见图1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜尔胶，搅拌10min加入30％液碱52g(氢氧化钠)，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及40％过乙酸36g，升温至50℃保温2h，进行反应。接着，补加30％液碱52g，向反应容器中通氮气5分钟，在氮气保护状态下冲入环氧乙烷，控制速度(约60g)，时间为2小时。然后，冷却到40℃，用盐酸中和到pH＝6.5，过滤。滤饼用甲醇洗涤50min过滤。滤饼烘干，然后研细，过200目筛子，拼混防腐剂(苯酚或尼泊金酯)和络合剂(六偏磷酸钠)，即得成品290g。

实施例8：一种瓜尔胶真丝印花糊料及其制备方法

参见图1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜尔胶，搅拌10min加入30％液碱40g(氢氧化钠)，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及40％过乙酸34g，升温至48℃保温2h，进行反应。接着，补加30％液碱50g，向反应容器中通氮气5分钟，在氮气保护状态下冲入环氧乙烷，控制速度(约80g)，时间为2小时。然后，冷却到40℃，用盐酸中和到PH＝6.5，过滤。滤饼用甲醇洗涤50min过滤，滤饼烘干，然后研细，过200目筛子，拼混防腐剂(苯酚或尼泊金酯)和络合剂(六偏磷酸钠)，即得成品300g。

实施例9：一种瓜尔胶真丝印花糊料及其制备方法

参见图1所示，在1000ml三口瓶中加入550g甲醇和250g瓜尔胶，搅拌10min加入30％液碱58g，80％三乙醇胺10g，5％丙酮10g，37.5％甲醛12g及40％过乙酸40g，升温至52℃保温2h，进行反应。接着，补加30％液碱54g，向反应容器中通氮气5分钟，在氮气保护状态下冲入环氧乙烷，控制速度(约100g)，进行醚化反应，时间为2小时。然后，冷却到40℃，用盐酸中和到PH＝6.5，过滤。滤饼用甲醇洗涤50min过滤，滤饼烘干，然后研细，过200目筛子，拼混防腐剂(苯酚或尼泊金酯)和络合剂(六偏磷酸钠)，即得成品310g。

上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims

1. 一种瓜尔胶真丝印花糊料的制备方法，原料配方包含：

主料：瓜尔胶 60～90重量份数；

溶剂：选自以下物质之一 100～300重量份数；

甲醇、乙醇、异丙醇及正丁醇；

氧化剂：双氧水或过乙酸 10～33重量份数；

催化剂：氢氧化钠或氢氧化钾 23～53重量份数；

偶联剂：甲醛 2～6重量份数；

三乙醇胺 2～6重量份数；

丙酮 2～6重量份数；

醚化剂：选自以下物质之一 5～50重量份数；

环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、卤代醇及氯乙酸；

中和剂：盐酸 5～20重量份数；

制备工艺如下：

2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述第五步中的后处理包括在所述粉碎后过筛，并拼混防腐剂和络合剂后包装成产品；防腐剂采用苯酚或尼泊金酯2～8份重量，络合剂采用六偏磷酸钠2～8份重量。

3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述原料配方的含量范围如下：

主料：瓜尔胶 75～85重量份数；

溶剂：选自以下物质之一 133～208重量份数；

甲醇、乙醇、异丙醇及正丁醇；

氧化剂：双氧水或过乙酸 13～25重量份数；

催化剂：氢氧化钠或氢氧化钾 26～40重量份数；

偶联剂：甲醛 3～5重量份数；

三乙醇胺 3～5重量份数；

丙酮 3～5重量份数；

醚化剂：选自以下物质之一 10～40重量份数；

环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、卤代醇及氯乙酸；

中和剂：盐酸 10～15重量份数。

4. 根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述原料配方的含量范围如下：

主料：瓜尔胶 80～85重量份数；

溶剂：选自以下物质之一 183～200重量份数；

甲醇、乙醇、异丙醇及正丁醇；

氧化剂：双氧水或过乙酸 16～20重量份数；

催化剂：氢氧化钠或氢氧化钾 33～40重量份数；

偶联剂：甲醛 4重量份数；

三乙醇胺 3.5重量份数；

丙酮 3.5重量份数；

醚化剂：选自以下物质之一 15～20重量份数；

环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、卤代醇及氯乙酸；

中和剂：盐酸 13重量份数。

5. 一种瓜尔胶真丝印花糊料，其特征在于：由权利要求1所述方法获得的产品。