CN113227850A - 吸光各向异性膜、层叠体及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题在于提供一种与相邻层的密合性优异的吸光各向异性膜、以及使用该吸光各向异性膜的层叠体及图像显示装置。本发明的吸光各向异性膜使用含有高分子液晶性化合物及二色性物质的液晶组合物而形成,在该吸光各向异性膜中,关于通过飞行时间二次离子质谱分析法检测的源自二色性物质的信号,膜的厚度方向上的最大强度Imax与膜的至少一侧表面上的强度Isur之间的关系满足下述式(I‑1),2≤Imax/Isur……(I‑1)。
Description
技术领域
本发明涉及一种吸光各向异性膜、层叠体及图像显示装置。
背景技术
以往,需要包括激光或自然光的照射光的衰减功能、偏振功能、散射功能或遮光功能等时,利用了根据按各自功能而不同的原理工作的装置。因此,与上述功能对应的产品也通过按各自功能而不同的制造工序制造。
例如,在图像显示装置(例如,液晶显示装置)中,使用线起偏器或圆起偏器以控制显示中的旋光性或双折射性。并且,在有机发光二极管(Organic Light Emitting Diode:OLED)中,也使用圆起偏器以防止外光的反射。
以往,在这些起偏器中,将碘广泛用作二色性物质,但对将有机色素用作二色性物质来替代碘的起偏器也进行了研究。
例如,在专利文献1中记载有一种吸光各向异性膜,其使用液晶组合物而形成,该液晶组合物含有具有重复单元的直链状高分子液晶性化合物、溶液中的最大吸收波长成为390nm以下的低分子液晶性化合物及二色性物质([权利要求1][权利要求5])。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2018/199096号
发明内容
发明要解决的技术课题
本发明人等对记载于专利文献1中的吸光各向异性膜进行研究的结果,发现根据二色性物质的种类、配合量等,有时与和吸光各向异性膜相邻的层(例如,取向膜等)之间的密合性变差。
因此,本发明的课题在于提供一种与相邻层的密合性优异的吸光各向异性膜、以及使用该吸光各向异性膜的层叠体及图像显示装置。
用于解决技术课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而深入研究的结果,发现通过减少在吸光各向异性膜的至少一侧表面的附近存在的二色性物质的量,与相邻层的密合性变良好,以至完成了发明。
即,发现通过以下构成能够解决上述问题。
[1]一种吸光各向异性膜,其使用含有高分子液晶性化合物及二色性物质的液晶组合物而形成,在该吸光各向异性膜中,
关于通过飞行时间二次离子质谱分析法检测的源自二色性物质的信号,膜的厚度方向上的最大强度Imax与膜的至少一侧表面上的强度Isur之间的关系满足下述式(I-1)。
2≤Imax/Isur......(I-1)
[2]根据[1]所述的吸光各向异性膜,其中,
最大强度Imax与强度Isur之间的关系满足下述式(I-2)。
5≤Imax/Isur......(I-2)
[3]根据[1]或[2]所述的吸光各向异性膜,其中,
高分子液晶性化合物具有聚合性基团。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的吸光各向异性膜,其中,
液晶组合物进一步含有低分子液晶性化合物。
[5]根据[4]所述的吸光各向异性膜,其中,
低分子液晶性化合物具有聚合性基团。
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的吸光各向异性膜,其中,
液晶组合物进一步含有表面改良剂。
[7]一种层叠体,其依次具有基材、取向膜及吸光各向异性膜,其中,
吸光各向异性膜是[1]至[6]中任一项所述的吸光各向异性膜,
在吸光各向异性膜中,关于通过飞行时间二次离子质谱分析法检测的源自二色性物质的信号,吸光各向异性膜的厚度方向上的最大强度Imax与吸光各向异性膜的具有取向膜一侧的表面上的强度Isur之间的关系满足下述式(I-1)。
2≤Imax/Isur......(I-1)
[8]根据[7]所述的层叠体,其进一步具有设置于吸光各向异性膜上的λ/4板。
[9]一种图像显示装置,其具有[1]至[6]中任一项所述的吸光各向异性膜、或者[7]或[8]所述的层叠体。
发明效果
根据本发明,能够提供一种与相邻层的密合性优异的吸光各向异性膜、以及使用该吸光各向异性膜的层叠体及图像显示装置。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
以下记载的构成要件的说明有时根据本发明的代表性实施方式进行,但本发明并不限定于这种实施方式。
另外,在本说明书中,使用“~”表示的数值范围是指将记载于“~”的前后的数值作为下限值及上限值而包括的范围。
并且,在本说明书中,关于各成分,可以单独使用一种符合各成分的物质,也可以同时使用两种以上。在此,关于各成分,同时使用两种以上的物质时,该成分的含量只要没有特别说明,则是指同时使用的物质的合计含量。
并且,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”是表示“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”的标记,“(甲基)丙烯酸”是表示“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”的标记,“(甲基)丙烯酰基”是表示“丙烯酰基”或“甲基丙烯酰基”的标记。
[吸光各向异性膜]
本发明的吸光各向异性膜是使用含有高分子液晶性化合物及二色性物质的液晶组合物而形成的吸光各向异性膜。
并且,在本发明的吸光各向异性膜中,关于通过飞行时间二次离子质谱分析法(Time-of-Flight Secondary Ion Mass Spectrometry:TOF-SIMS)检测的源自二色性物质的信号,膜的厚度方向上的最大强度Imax与膜的至少一侧表面上的强度Isur之间的关系满足下述式(I-1)。
2≤Imax/Isur......(I-1)
<TOF-SIMS的测定方法>
如下进行基于本发明中的TOF-SIMS的测定。
(1)装置及条件
·装置:TRIFT V nanoTOF II(Ulvac PHI公司制)
·深度方向分析:同时使用Ar离子溅射
·测定范围:在一方向及其正交方向上,分别进行256点的光栅扫描
·极性:正/负
(2)膜表面上的强度Isur
关于作为测定对象的吸光各向异性膜,在从吸光各向异性膜的各表面测定至总厚度的10%时的、源自二色性物质的片段的质量分析的强度的平均值(来自基线的强度的平均值)中,将低值作为强度Isur。
(3)膜的厚度方向上的最大强度Imax
关于作为测定对象的吸光各向异性膜,将在从吸光各向异性膜的各表面除去总厚度的10%的部分的总厚度的80%的区域测定时的、源自二色性物质的片段的质量分析的强度(来自基线的强度)的最大值作为最大强度Imax。
(4)关于测定对象
作为测定对象的吸光各向异性膜作为具有相邻层的层叠体而存在时,上述吸光各向异性膜的表面(即与相邻层的界面)能够确定为从吸光各向异性膜检测出的源自高分子液晶化合物的片段的质量分析的强度与从相邻层检测出的片段中源自量最多的化合物的片段的质量分析的强度所交叉的点。
在本发明中,如上所述,减少在吸光各向异性膜的至少一侧表面的附近存在的二色性物质的量,即通过关于通过TOF-SIMS检测的源自二色性物质的信号,膜的厚度方向上的最大强度Imax与膜的至少一侧表面上的强度Isur之间的关系满足上述式(I-1),与相邻层的密合性变良好。
该理由的详细内容尚未明确,但本发明人等推测出于以下理由。
作为密合性变差的原因,本发明人等推测在吸光各向异性膜的表面附近存在的二色性物质容易具有结晶结构,失去抗剥离的韧性,由此密合性变差。
因此,推测在本发明中,通过满足上述式(I-1),在吸光各向异性膜的至少一侧表面的附近存在的二色性物质的量变少并成为由剥离导致的应力容易缓和的结构,其结果,相较于二色性物质均匀分散的情况,即使施加了相同应力的情况下,也不易发生剥离。
在本发明中,上述式(I-1)未规定最大强度Imax与强度Isur的比率(Imax/Isur)的上限,由此可知也包括最大强度Imax被测定为显著且强度Isur在测定界限以下的方式。
并且,从与相邻层的密合性变的更良好的理由考虑,吸光各向异性膜的厚度方向上的最大强度Imax与吸光各向异性膜的至少一侧表面上的强度Isur之间的关系优选满足下述式(I-2),更优选满足下述式(I-3)。
5≤Imax/Isur......(I-2)
5≤Imax/Isur≤100......(I-3)
〔液晶组合物〕
以下,对用于形成本发明的吸光各向异性膜的液晶组合物所包含的各成分进行详细说明。
<高分子液晶性化合物>
液晶组合物所含有的“高分子液晶性化合物”是指化学结构中具有重复单元的液晶性化合物。
作为高分子液晶性化合物,例如,可举出日本特开2011-237513号公报中记载的热致液晶性高分子、国际公开第2018/199096号的[0012]~[0042]段中记载的高分子液晶性化合物等。
从所获得的吸光各向异性膜的取向度变得更高的理由考虑,高分子液晶性化合物优选为包含由下述式(1)表示的重复单元(以下,也简称为“重复单元(1)”。)的高分子液晶性化合物。
另外,在以下的说明中,“所获得的吸光各向异性膜的取向度变得更高”的情况还被称为“本发明的效果更优异”。
[化学式1]
在上述式(1)中,P1表示重复单元的主链,L1表示单键或二价连结基团,SP1表示间隔基,M1表示介晶基团,T1表示末端基。
作为P1所表示的重复单元的主链,具体而言,例如可举出由下述式(P1-A)~(P1-D)表示的基团,其中,从成为原料的单体的多样性及容易处理的观点考虑,优选由下述式(P1-A)表示的基团。
[化学式2]
在上述式(P1-A)~(P1-D)中,“*”表示与上述式(1)中的L1的键合位置。
在上述式(P1-A)~(P1-D)中,R1、R2、R3及R4分别独立地表示氢原子、卤原子、氰基或者碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基。上述烷基可以是直链或支链的烷基,也可以是具有环状结构的烷基(环烷基)。并且,上述烷基的碳原子数优选1~5。
由上述式(P1-A)表示的基团优选为通过(甲基)丙烯酸酯的聚合而得的聚(甲基)丙烯酸酯的部分结构的一单元。
由上述式(P1-B)表示的基团优选为对具有环氧基的化合物的环氧基进行开环聚合而形成的乙二醇单元。
由上述式(P1-C)表示的基团优选为对具有氧杂环丁烷基的化合物的氧杂环丁烷基进行开环聚合而形成的丙二醇单元。
由上述式(P1-D)表示的基团优选为通过具有烷氧基甲硅烷基及硅烷醇基中的至少一个基团的化合物的缩聚来获得的聚硅氧烷的硅氧烷单元。在此,作为具有烷氧基甲硅烷基及硅烷醇基中的至少一个基团的化合物,可举出具有由式SiR14(OR15)2-表示的基团的化合物。式中,R14的含义与(P1-D)中的R14相同,多个R15分别独立地表示氢原子或碳原子数1~10的烷基。
在上述式(1)中,L1表示单键或二价连结基团。
作为L1所表示的二价连结基团,可举出-C(O)O-、-OC(O)-、-O-、-S-、-C(O)NR3-、-NR3C(O)-、-SO2-及-NR3R4-等。式中,R3及R4分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~6的烷基。
从本发明的效果更优异的理由考虑,P1为由式(P1-A)表示的基团时,L1优选由-C(O)O-表示的基团。
从本发明的效果更优异的理由考虑,P1为由式(P1-B)~(P1-D)表示的基团时,L1优选单键。
在上述式(1)中,从容易显现液晶性或原材料的获取性等理由考虑,SP1所表示的间隔基优选包含选自包括氧乙烯结构、氧亚丙基结构、聚硅氧烷结构及氟化亚烷基结构的组中的至少一种结构。
在此,SP1所表示的氧乙烯结构优选由*-(CH2-CH2O)n1-*表示的基团。式中,n1表示1~20的整数,*表示与上述式(1)中的L1或M1的键合位置。从本发明的效果更优异的理由考虑,n1优选为2~10的整数,更优选为2~4的整数,最优选为3。
并且,从本发明的效果更优异的理由考虑,SP1所表示的氧亚丙基结构优选由*-(CH(CH3)-CH2O)n2-*表示的基团。式中,n2表示1~3的整数,*表示与L1或M1的键合位置。
并且,从本发明的效果更优异的理由考虑,SP1所表示的聚硅氧烷结构优选由*-(Si(CH3)2-O)n3-*表示的基团。式中,n3表示6~10的整数,*表示与L1或M1的键合位置。
并且,从本发明的效果更优异的理由考虑,SP1所表示的氟化亚烷基结构优选由*-(CF2-CF2)n4-*表示的基团。式中,n4表示6~10的整数,*表示与L1或M1的键合位置。
在上述式(1)中,M1所表示的介晶基团是指表示有助于形成液晶的液晶分子的主要骨架的基团。液晶分子显示出结晶状态与各向同性液体状态的中间状态(中间相)的液晶性。关于介晶基团并无特别限制,例如能够参考“Flussige Kristalle in Tabellen II”(VEB Deutsche Verlag fur Grundstoff Industrie,Leipzig、1984年刊),尤其能够参考第7页~第16页的记载及液晶便览编辑委员会编,液晶便览(丸善,2000年刊),尤其能够参考第3章的记载。
作为介晶基团,例如优选具有选自包括芳香族烃基、杂环基及脂环式基的组中的至少一种环状结构的基团。
从本发明的效果更优异的理由考虑,介晶基团优选具有芳香族烃基,更优选具有2~4个芳香族烃基,进一步优选具有3个芳香族烃基。
作为介晶基团,从液晶性的显现、液晶相转变温度的调整、原料获得性及合成适性等观点、以及从本发明的效果更优异的观点考虑,优选由下述式(M1-A)或下述式(M1-B)表示的基团,更优选由式(M1-B)表示的基团。
[化学式3]
在式(M1-A)中,A1为选自包括芳香族烃基、杂环基及脂环式基的组中的二价基团。这些基团可以被烷基、氟化烷基、烷氧基或取代基取代。
由A1表示的二价基团优选为4~6元环。并且,由A1表示的二价基团可以是单环,也可以是稠环。
*表示与SP1或T1的键合位置。
作为A1所表示的二价芳香族烃基,可举出亚苯基、亚萘基、芴-二基、蒽-二基及并四苯-二基等,从介晶骨架设计的多样性或原材料的获取性等观点考虑,优选为亚苯基或亚萘基,更优选为亚苯基。
作为A1所表示的二价杂环基,可以是芳香族或非芳香族中的任一种,但从取向度进一步得到提高的观点考虑,优选为二价芳香族杂环基。
作为除了构成二价芳香族杂环基的碳以外的原子,可举出氮原子、硫原子及氧原子。当芳香族杂环基具有多个除了碳以外的构成环的原子时,这些可以相同也可以不同。
作为二价芳香族杂环基的具体例,例如可举出亚吡啶基(吡啶-二基)、哒嗪-二基、咪唑-二基、亚噻吩基(噻吩-二基)、亚喹啉基(喹啉-二基)、亚异喹啉基(异喹啉-二基)、噁唑-二基、噻唑-二基、噁二唑-二基、苯并噻唑-二基、苯并噻二唑-二基、邻苯二甲酰亚胺-二基、噻吩并噻唑-二基、噻唑并噻唑-二基、噻吩并噻吩-二基及噻吩并噁唑-二基等。
作为A1所表示的二价脂环式基的具体例,可举出亚环戊基及亚环己基等。
在式(M1-A)中,a1表示1~10的整数。a1为2以上时,多个A1可以相同也可以不同。
在式(M1-B)中,A2及A3分别独立地为选自包括芳香族烃基、杂环基及脂环式基的组中的二价基团。A2及A3的具体例及优选方式与式(M1-A)的A1相同,因此省略其说明。
在式(M1-B)中,a2表示1~10的整数,a2为2以上时,多个A2可以相同也可以不同,多个A3可以相同也可以不同,多个LA1可以相同也可以不同。从本发明的效果更优异的理由考虑,a2优选为2以上的整数,更优选为2。
在式(M1-B)中,a2为1时,LA1为二价连结基团。a2为2以上时,多个LA1分别独立地为单键或二价连结基团,多个LA1中的至少一个为二价连结基团。a2为2时,从本发明的效果更优异的理由考虑,在两个LA1中,优选一个为二价连结基团,另一个为单键。
在式(M1-B)中,作为LA1所表示的二价连结基团,可举出-O-、-(CH2)g-、-(CF2)g-、-Si(CH3)2-、-(Si(CH3)2O)g-、-(OSi(CH3)2)g-(g表示1~10的整数。)、-N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)2-C(Z’)2-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-O-C(O)O-、-N(Z)C(O)-、-C(O)N(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)O-、-O-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-、-N=C(Z)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)N(Z”)-、-N(Z”)-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=C(Z’)-C(O)-S-、-S-C(O)-C(Z)=C(Z’)-、-C(Z)=N-N=C(Z’)-(Z、Z’、Z”独立地显示氢、C1~C4烷基、环烷基、芳基、氰基或卤原子。)、-C≡C-、-N=N-、-S-、-S(O)-、-S(O)(O)-、-(O)S(O)O-、-O(O)S(O)O-、-SC(O)-及-C(O)S-等。其中,从本发明的效果更优异的理由考虑,优选-C(O)O-。LA1可以是将这些基团组合两个以上而成的基团。
作为M1的具体例,例如可举出以下结构。另外,下述具体例中,“Ac”表示乙酰基。
[化学式4]
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
在上述式(1)中,作为T1所表示的末端基,可举出氢原子、卤原子、氰基、硝基、羟基、碳原子数1~10的烷基、碳原子数1~10的烷氧基、碳原子数1~10的烷硫基、碳原子数1~10的烷氧基羰基氧基、碳原子数1~10的烷氧基羰基(ROC(O)-:R为烷基)、碳原子数1~10的酰氧基、碳原子数1~10的酰氨基、碳原子数1~10的烷氧基羰基氨基、碳原子数1~10的磺酰氨基、碳原子数1~10的氨磺酰基、碳原子数1~10的氨基甲酰基、碳原子数1~10的亚硫酰基及碳原子数1~10的脲基、含有(甲基)丙烯酰氧基的基团等。作为含有上述(甲基)丙烯酰氧基的基团,例如可举出由-L-A(L表示单键或连结基团。连结基团的具体例与上述L1及SP1相同。A表示(甲基)丙烯酰氧基)表示的基团。
从本发明的效果更优异的理由考虑,T1优选碳原子数1~10的烷氧基,更优选碳原子数1~5的烷氧基,进一步优选甲氧基。
这些末端基可以通过这些基团或日本特开2010-244038号公报中记载的聚合性基团进一步被取代。
从与相邻层的密合性变得进一步良好且能够提高作为膜的凝聚力的理由考虑,T1优选为聚合性基团。
聚合性基团并无特别限定,优选能够进行自由基聚合或阳离子聚合的聚合性基团。
作为自由基聚合性基团,能够使用公知的自由基聚合性基团,作为优选的例子,能够举出丙烯酰基或甲基丙烯酰基。此时,从丙烯酰基的聚合速度通常较快速且提高生产性的观点考虑,优选丙烯酰基,但甲基丙烯酰基也能够用作聚合性基团。
作为阳离子聚合性基团,能够使用公知的阳离子聚合性基团,具体而言,能够举出脂环式醚基、环状缩醛基、环状内酯基、环状硫醚基、螺环原酸酯基、乙烯氧基等。其中,优选脂环式醚基或乙烯氧基,尤其优选环氧基、氧杂环丁基或乙烯氧基。
(重均分子量〕
从本发明的效果更优异的理由考虑,高分子液晶性化合物的重均分子量(Mw)优选1000~500000,更优选2000~300000。若高分子液晶性化合物的Mw在上述范围内,则变得容易处理高分子液晶性化合物。
尤其,从抑制涂布时的龟裂的观点考虑,高分子液晶性化合物的重均分子量(Mw)优选10000以上,更优选10000~300000。
并且,从取向度的温度宽容度的观点考虑,高分子液晶性化合物的重均分子量(Mw)优选小于10000,更优选2000以上且小于10000。
在此,本发明中的重均分子量及数均分子量为通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的值。
·溶剂(洗脱液):N-甲基吡咯烷酮
·装置名:TOSOH HLC-8220GPC
·管柱:连接3根TOSOH TSKgelSuperAWM-H(6mm×15cm)来使用
·管柱温度:25℃
·试样浓度:0.1质量%
·流速:0.35mL/min
·校准曲线:TOSOH CORPORATION制TSK标准聚苯乙烯,使用基于Mw=2800000~1050(Mw/Mn=1.03~1.06)的7个样品的校准曲线
(logP值)
在本发明中,从容易调整与后述二色性物质的相溶性的理由考虑,高分子液晶性化合物的logP值优选为4.0~10,更优选为4.3~9.5,进一步优选为4.3~5.5。
在此,logP值值是表现化学结构的亲水性及疏水性的性质的指标,有时被称为亲疏水参数。logP值能够利用ChemBioDraw Ultra(化学结构式编辑器)或HSPiP(Ver.4.1.07)等软件来计算。并且,也能够通过OECD Guidelines for the Testing ofChemicaIs,Sections 1,Test No.117的方法等,以实验的方式求出。只要没有特别说明,在本发明中,将在HSPiP(Ver.4.1.07)中输入化合物的结构式来计算的值用作logP值。
〔含量〕
在本发明中,高分子液晶性化合物的含量优选为成为液晶组合物中的固体成分中的8~99质量%的量,更优选为成为8~96质量%的量。
在此,“液晶组合物中的固体成分”是指除了溶剂以外的成分,作为固体成分的具体例,可举出上述高分子液晶性化合物及后述二色性物质、聚合引发剂、表面改良剂等。
<二色性物质>
液晶组合物所含有的二色性物质并无特别限定,可举出可见光吸收物质(二色性色素)、发光物质(荧光物质、磷光物质)、紫外线吸收物质、红外线吸收物质、非线性光学物质、碳纳米管、无机物质(例如量子杆)等,能够使用以往公知的二色性物质(二色性色素)。
具体而言,例如,可举出日本特开2013-228706号公报的[0067]~[0071]段、日本特开2013-227532号公报的[0008]~[0026]段、日本特开2013-209367号公报的[0008]~[0015]段、日本特开2013-014883号公报的[0045]~[0058]段、日本特开2013-109090号公报的[0012]~[0029]段、日本特开2013-101328号公报的[0009]~[0017]段、日本特开2013-037353号公报的[0051]~[0065]段、日本特开2012-063387号公报的[0049]~[0073]段、日本特开平11-305036号公报的[0016]~[0018]段、日本特开2001-133630号公报的[0009]~[0011]段、日本特开2011-215337号公报的[0030]~[0169]段、日本特开2010-106242号公报的[0021]~[0075]段、日本特开2010-215846号公报的[0011]~[0025]段、日本特开2011-048311号公报的[0017]~[0069]段、日本特开2011-213610号公报的[0013]~[0133]段、日本特开2011-237513号公报的[0074]~[0246]段、日本特开2016-006502号公报的[0005]~[0051]段、WO2016/060173号公报的[0005]~[0041]段、WO2016/136561号公报的[0008]~[0062]段、国际公开第2017/154835号的[0014]~[0033]段、国际公开第2017/154695号的[0014]~[0033]段、国际公开第2017/195833号的[0013]~[0037]段、国际公开第2018/164252号的[0014]~[0034]段等中记载的二色性物质。
在本发明中,可以同时使用两种以上的二色性物质,例如从使所获得的吸光各向异性膜接近黑色的观点考虑,优选同时使用至少一种在波长370~550nm的范围具有极大吸收波长的二色性物质和至少一种在波长500~700nm的范围具有极大吸收波长的二色性物质。
上述二色性物质可以具有交联性基团。
作为上述交联性基团,具体而言,例如可举出(甲基)丙烯酰基、环氧基、氧杂环丁基、苯乙烯基等,其中优选(甲基)丙烯酰基。
〔含量〕
从本发明的效果更优异的观点考虑,二色性物质的含量相对于上述高分子液晶性化合物100质量份,优选为1~400质量份,更优选为2~100质量份,进一步优选为5~30质量份。
并且,二色性物质的含量优选为成为液晶组合物中的固体成分中的1~50质量%的量,更优选为成为2~40质量%的量。
<低分子液晶性化合物>
液晶组合物优选包含低分子液晶性化合物。
在此,“低分子液晶性化合物”是指在化学结构中不具有重复单元的液晶性化合物。
作为低分子液晶性化合物,例如,可举出日本特开2013-228706号公报中记载的液晶性化合物、国际公开第2018/199096号的[0043]~[0050]段中记载的高分子液晶性化合物等。
在本发明中,从与相邻层的密合性变得进一步良好且能够提高作为膜的凝聚力的理由考虑,低分子液晶性化合物优选具有聚合性基团。
作为聚合性基团,例如,可举出与上述高分子液晶性化合物可以具有的聚合性基团相同的基团。
〔分子量〕
低分子液晶性化合物的分子量优选小于1700,更优选为200~1500,进一步优选为200以上且小于1000。
〔含量〕
液晶组合物含有低分子液晶性化合物时,低分子液晶性化合物的含量优选为成为液晶组合物中的固体成分中的1~90质量%的量,更优选为成为5~80质量%的量。
并且,液晶组合物含有低分子液晶性化合物时,低分子液晶性化合物的含量相对于上述高分子液晶性化合物100质量份,优选为3~300质量份,更优选为5~200质量份。
<聚合引发剂>
液晶组合物优选包含聚合引发剂。
作为聚合引发剂,并无特别限制,优选具有感光性的化合物,即光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,能够无特别限制地使用各种化合物。关于光聚合引发剂的例子,可举出α-羰基化合物(美国专利第2367661号、美国专利第2367670号的各说明书)、偶姻醚(美国专利第2448828号说明书)、α-烃取代的芳香族偶姻化合物(美国专利第2722512号说明书)、多核醌化合物(美国专利第3046127号及美国专利第2951758号的各说明书)、三芳基咪唑二聚体与对氨基苯基酮的组合(美国专利第3549367号说明书)、吖啶及吩嗪化合物(日本特开昭60-105667号公报及美国专利第4239850号说明书)、噁二唑化合物(美国专利第4212970号说明书)、邻酰基肟化合物(日本特开2016-027384说明书[0065])及酰基氧化膦化合物(日本特公昭63-040799号公报、日本特公平5-029234号公报、日本特开平10-095788号公报及日本特开平10-029997号公报)等。
作为此类光聚合引发剂,还能够使用市售品,可举出BASF公司制的IRGACURE-184、IRGACURE-907、IRGACURE-369、IRGACURE-651、IRGACURE-819、IRGACURE-OXE-01及IRGACURE-OXE-02等.
液晶组合物含有聚合引发剂时,聚合引发剂的含量相对于液晶组合物中的上述二色性物质与上述高分子液晶性化合物的合计100质量份,优选0.01~30质量份,更优选0.1~15质量份。通过聚合引发剂的含量为0.01质量份以上,吸光各向异性膜的耐久性变良好,通过聚合引发剂的含量为30质量份以下,吸光各向异性膜的取向度变得更良好。
聚合引发剂可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。包含两种以上聚合引发剂时,其合计量优选在上述范围内。
<表面改良剂>
液晶组合物优选包含表面改良剂。
通过包含表面改良剂,提高涂布表面的平滑性,进一步提高取向度或者抑制凹陷及不均匀,由此可期待提高面内均匀性。
作为表面改良剂,优选使二色性物质与高分子液晶性化合物在涂布表面侧变为水平,例如,能够使用国际公开第2016/009648号的[0155]~[0170]段中记载的化合物、日本特开2011-237513号公报的[0253]~[0293]段中记载的化合物(水平取向剂)等。
液晶组合物含有表面改良剂时,表面改良剂的含量相对于液晶组合物中的上述二色性物质与上述高分子液晶性化合物的合计100质量份,优选0.001~5质量份,更优选0.01~3质量份。
表面改良剂可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。包含两种以上表面改良剂时,其合计量优选在上述范围内。
<溶剂>
从操作性等观点考虑,液晶组合物优选包含溶剂。
作为溶剂,例如可举出酮类(例如,丙酮、2-丁酮、甲基异丁酮、环戊酮、环己酮等)、醚类(例如,二噁烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、环戊基甲基醚、四氢吡喃、二氧戊环等)、脂肪族烃类(例如,己烷等)、脂环式烃类(例如,环己烷等)、芳香族烃类(例如,苯、甲苯、二甲苯、三甲基苯等)、卤化碳类(例如,二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、二氯苯、氯甲苯等)、酯类(例如,乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯等)、醇类(例如,乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇、异戊醇、新戊醇、二丙酮醇、苄醇等)、溶纤剂类(例如,甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、1,2-二甲氧基乙烷等)、溶纤剂乙酸酯类、亚砜类(例如,二甲基亚砜等)、酰胺类(例如,二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮等)及杂环化合物(例如,吡啶等)等有机溶剂及水。这些溶剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
在这些溶剂中,从发挥液晶组合物的溶解性优异的效果的观点考虑,优选酮类(尤其环戊酮、环己酮)、醚类(尤其四氢呋喃、环戊基甲基醚、四氢吡喃、二氧戊环)及酰胺类(尤其,二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡络烷酮)。
液晶组合物包含溶剂时,溶剂的含量相对于液晶组合物的总质量,优选为80~99质量%,更优选为83~97质量%,尤其优选为85~95质量%。
溶剂可以单独使用一种,也可以同时使用两种以上。包含两种以上溶剂时,其合计量优选在上述范围内。
〔制作方法〕
本发明的吸光各向异性膜的制作方法只要是能够调整二色性物质的存在比例以满足上述式(I-1)的方法,则并无特别限定,例如,可举出依次包括将从上述液晶组合物去除上述二色性物质的组合物涂布于相邻层(例如,取向膜)上而形成第1涂布膜的工序(以下,还称为“第1涂布膜形成工序”。)、将上述液晶组合物涂布于第1涂布膜上而形成第2涂布膜的工序(以下,还称为“第2涂布膜形成工序”。)及使第1涂布膜及第2涂布膜所包含的液晶性成分取向的工序(以下,还称为“取向工序”。)的方法;等。
另外,液晶性成分不仅是指上述高分子液晶性化合物及低分子液晶性化合物,在上述二色性物质具有液晶性时,是指还包含具有液晶性的二色性物质的成分。
<第1涂布膜形成工序>
第1涂布膜形成工序是将从液晶组合物去除二色性物质的组合物涂布于相邻层(例如,取向膜)而形成第1涂布膜的工序。
作为组合物的涂布方法,具体而言,例如可举出辊涂法、凹版印刷法、旋涂法、线棒涂布法、挤压涂布法、直接凹版涂布法、反向凹版涂布法、模涂法、喷涂法及喷墨法等公知的方法。
<第2涂布膜形成工序>
第2涂布膜形成工序是将液晶组合物涂布于第1涂布膜上而形成第2涂布膜的工序。
使用含有上述溶剂的液晶组合物,或者使用通过加热等将液晶组合物制成熔融液等液态物,由此变得容易在第1涂布膜上涂布液晶组合物。
作为液晶组合物的涂布方法,可举出与第1涂布膜形成工序相同的方法。
<取向工序>
取向工序是使第1涂布膜及第2涂布膜所包含的液晶性成分取向的工序。由此,可获得满足上述式(I-1)的吸光各向异性膜。
取向工序可具有干燥处理。通过干燥处理能够从涂布膜去除溶剂等成分。干燥处理可以通过将涂布膜在室温下放置规定时间的方法(例如,自然干燥)进行,也可以通过进行加热和/或送风的方法进行。
在此,液晶组合物所包含的液晶性成分有时通过上述涂布膜形成工序或干燥处理而取向。例如,作为包含溶剂的涂布液而制备液晶组合物的方式中,通过对涂布膜进行干燥并从涂布膜去除溶剂,可获得具有吸光各向异性的涂布膜(即,吸光各向异性膜)。
在涂布膜所包含的液晶性成分向液晶相的转变温度以上的温度下进行干燥处理时,可以不实施后述加热处理。
从制造适性等方面考虑,涂布膜所包含的液晶性成分向液晶相的转变温度优选10~250℃,更优选25~190℃。若上述转变温度为10℃以上,则无需用于将温度降到显现液晶相的温度范围的冷却处理等,因此优选。并且,若上述转变温度为250℃以下,则暂时设为比显现液晶相的温度范围更高的温度的各向同性液体状态时,也无需高温,由此能够减少热能量的浪费、以及基板的变形及变质等,因此优选。
取向工序优选具有加热处理。由此,能够使涂布膜所包含的液晶性成分取向,因此能够将加热处理后的涂布膜优选用作吸光各向异性膜。
从制造适性等方面考虑,加热处理优选在10~250℃进行,更优选在25~190℃进行。并且,加热时间优选为1~300秒,更优选为1~60秒。
取向工序可以具有在加热处理后实施的冷却处理。冷却处理为将加热后的涂布膜冷却至室温(20~25℃)程度的处理。由此,能够固定涂布膜所包含的液晶性成分的取向。作为冷却方法,并无特别限定,能够通过公知的方法来实施。
通过以上工序能够获得吸光各向异性膜。
另外,在本方式中,作为使涂布膜所包含的液晶性成分取向的方法,可举出干燥处理及加热处理等,但并不限定于此,能够通过公知的取向处理来实施。
(其他工序)
吸光各向异性膜的制造方法可以在上述取向工序后具有使吸光各向异性膜固化的工序(以下,还称为“固化工序”。)。
例如,吸光各向异性膜具有交联性基团(聚合性基团)时,通过加热和/或光照射(曝光)实施固化工序。其中,固化工序优选通过光照射实施。
用于固化的光源能够使用红外光、可见光或紫外线等各种光源,优选为紫外线。并且,固化时可以一边加热一边照射紫外线,也可以通过仅使特定波长透射的过滤器照射紫外线。
一边加热一边进行曝光时,曝光时的加热温度也取决于吸光各向异性膜所包含的液晶性成分向液晶相的转变温度,但优选为25~140℃。
并且,曝光可以在氮气环境下进行。通过自由基聚合进行吸光各向异性膜的固化时,可减少由氧导致的聚合阻碍,因此优选在氮气环境下进行曝光。
吸光各向异性膜的厚度并无特别限定,从将后述本发明的层叠体用于偏振元件时的柔性的观点考虑,优选为100~8000nm,更优选为300~5000nm。
[层叠体]
本发明的层叠体是依次具有基材、取向膜及吸光各向异性膜的层叠体。
本发明的层叠体所具有的吸光各向异性膜是上述本发明的吸光各向异性膜,并且关于通过TOF-SIMS检测的源自二色性物质的信号,吸光各向异性膜的厚度方向上的最大强度Imax与吸光各向异性膜的具有取向膜一侧的表面上的强度Isur之间的关系满足下述式(I-1)。
2≤Imax/Isur......(I-1)
以下,对构成本发明的层叠体的各层进行说明。
〔基材〕
作为本发明的层叠体所具有的基材,能够根据吸光各向异性膜的用途而选择,例如可举出玻璃及聚合物膜。基材的透光率优选为80%以上。
将聚合物膜用作基材时,优选使用光学各向同性的聚合物膜。聚合物的具体例及优选方式能够应用日本特开2002-022942号公报的[0013]段中的记载。并且,还能够使用如下基材:即使是目前已知的聚碳酸酯、聚砜之类的容易显现双折射的聚合物,也通过修饰国际公开第2000/026705号公报中记载的分子而降低显现性的基材。
〔取向膜〕
关于本发明的层叠体所具有的取向膜,只要能够在取向膜上将液晶组合物所包含的二色性物质设为所期望的取向状态,则可以为任何层。
作为形成取向膜的方法,例如,可举出能够通过有机化合物(优选为聚合物)对膜表面的摩擦处理、无机化合物的斜向蒸镀、形成具有微槽的层及基于Langmuir-Blodgett法(LB膜)的有机化合物(例如ω-二十三烷酸、双十八烷基甲基氯化铵、硬脂酸甲酯等)的累积等方法。而且,还已知有一种通过赋予电场、赋予磁场或光照射来产生取向功能的取向膜。
其中,在本发明中,从取向膜的预倾角的控制容易度的观点考虑,优选通过摩擦处理形成的取向膜,从取向均匀性的观点考虑,还优选通过光照射形成的光取向膜。
<摩擦处理取向膜>
作为在通过摩擦处理形成的取向膜中所使用的聚合物材料,在多数文献中有记载,并能够获取多种市售品。在本发明中,优选使用聚乙烯醇或聚酰亚胺及其衍生物。关于取向膜,能够参考国际公开第2001/88574A1号公报的43页24行~49页8行的记载。取向膜的厚度优选为0.01~10μm,进一步优选为0.01~2μm。
<光取向膜>
作为用于通过光照射形成的取向膜的光取向化合物,在多数文献等中有记载。在本发明中,例如,可举出日本特开2006-285197号公报、日本特开2007-076839号公报、日本特开2007-138138号公报、日本特开2007-094071号公报、日本特开2007-121721号公报、日本特开2007-140465号公报、日本特开2007-156439号公报、日本特开2007-133184号公报、日本特开2009-109831号公报、日本专利第3883848号、日本专利第4151746号中记载的偶氮化合物、日本特开2002-229039号公报中记载的芳香族酯化合物、日本特开2002-265541号公报、日本特开2002-317013号公报中记载的具有光取向性单元的马来酰亚胺和/或烯基取代的纳迪克酰亚胺(nadimide)化合物、日本专利第4205195号、日本专利第4205198号中记载的光交联性硅烷衍生物、日本特表2003-520878号公报、日本特表2004-529220号公报或者日本专利第4162850号中记载的光交联性聚酰亚胺、聚酰胺或酯作为优选例子。更优选为偶氮化合物、光交联性聚酰亚胺、聚酰胺或酯。
在这些中,作为光取向化合物,优选使用具有通过光的作用产生二聚化及异性化中的至少一种的光反应性基团的感光性化合物。
并且,作为光反应性基团,例如,可举出具有肉桂酸(肉桂酰氯)结构(骨架)的基团、具有香豆素结构(骨架)的基团、具有查耳酮结构(骨架)的基团、具有二苯甲酮结构(骨架)的基团及具有蒽结构(骨架)的基团等。在这些基团中,优选具有肉桂酰氯结构的基团、具有香豆素结构的基团,更优选具有肉桂酰氯结构的基团。
并且,上述具有光取向性基的感光性化合物可以进一步具有交联性基团。
作为上述交联性基团,优选通过热的作用引发固化反应的热交联性基团、通过光的作用引发固化反应的光交联性基团,也可以是具有热交联性基团及光交联性基团中的任一种的交联性基团。
作为上述交联性基团,例如,可举出选自包括环氧基、氧杂环丁基、由-NH-CH2-O-R(R表示氢原子或碳原子数1~20的烷基。)表示的基团、具有烯属不饱和双键的基团及封端异氰酸酯基的组中的至少一种。其中,优选环氧基、氧杂环丁基、具有烯属不饱和双键的基团。
另外,3元环的环状醚基还被称为环氧基,4元环的环状醚基还被称为氧杂环丁基。
并且,作为具有烯属不饱和双键的基团,具体而言,例如,可举出乙烯基、烯丙基、苯乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基,优选为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
通过对由上述材料形成的光取向膜实施线偏振光或非偏振光照射而制造光取向膜。
在本说明书中,“线偏振光照射”“非偏振光照射”是指用于使光取向材料发生光反应的操作。所使用的光的波长根据所使用的光取向材料而不同,只要是该光反应中所需要的波长,则并无特别限定。光照射中所使用的光的峰波长优选为200nm~700nm,更优选光的峰波长为400nm以下的紫外光。
关于光照射中使用的光源,能够举出通常使用的光源,例如钨灯、卤素灯、氙灯、氙闪光灯、汞灯、汞氙灯、碳弧灯等灯、各种激光器[例如半导体激光器、氦氖激光器、氩离子激光器、氦镉激光器及YAG(钇·铝·石榴石)激光器]、发光二极管以及阴极射线管等。
作为获得线偏振光的方法,能够采用使用偏振片(例如,碘偏振片、二色色素偏振片及线栅偏振片)的方法、使用利用了棱镜系元件(例如格兰-汤普逊棱镜)或布儒斯特角的反射型起偏器的方法或使用从具有偏振光的激光源出射的光的方法。并且,可以使用过滤器或波长转换元件等而仅选择性照射所需波长的光。
所照射的光为线偏振光时,可采用从取向膜的上面或背面,与取向膜表面垂直或倾斜地照射光的方法。光的入射角度根据光取向材料而不同,优选0~90°(垂直),更优选40~90°。
非偏振光的情况下,从斜向对取向膜照射非偏振光。其入射角度优选10~80°,更优选20~60°,进一步优选30~50°。
照射时间优选为1分钟~60分钟,更优选为1分钟~10分钟。
需要形成图案时,能够采用将使用光掩模的光照射实施图案制作所需的次数的方法或基于利用激光扫描写入图案的方法。
〔吸光各向异性膜〕
关于本发明的层叠体所具有的吸光各向异性膜,如上所述,因此省略其说明。
〔λ/4板〕
本发明的层叠体优选在吸光各向异性膜上具有λ/4板。
在此,“λ/4板”是指具有λ/4功能的板,具体而言,是具有将某一特定波长的线偏振光转换为圆偏振光(或将圆偏振光转换为线偏振光)的功能的板。
例如,作为λ/4板是单层结构的方式,具体而言,可举出延伸聚合物膜或在支撑体上设置有具有λ/4功能的光学各向异性层的相位差膜等,并且作为λ/4板是多层结构的方式,具体而言,可举出层叠λ/4板与λ/2板而成的宽频带λ/4板。
λ/4板与吸光各向异性膜可以接触设置,也可以在λ/4板与吸光各向异性膜之间设置有其他层。作为此类层,可举出用于确保密合性的粘合层或粘接层。
〔阻挡层〕
本发明的层叠体优选在吸光各向异性膜(具有上述λ/4板的情况下为λ/4板)上具有阻挡层。
在此,阻挡层还被称为阻气层(阻氧层),具有保护本发明的偏振元件不受大气中的氧等气体、水分或相邻的层所包含的化合物等的影响的功能。
关于阻挡层,例如,能够参考日本特开2014-159124号公报的[0014]~[0054]段、日本特开2017-121721号公报的[0042]~[0075]段、日本特开2017-115076号公报的[0045]~[0054]段、日本特开2012-213938号公报的[0010]~[0061]段、日本特开2005-169994号公报的[0021]~[0031]段的记载。
〔粘合层〕
从贴合上述λ/4板的观点考虑,本发明的层叠体可以在贴合λ/4板的一面具有粘合层。
作为粘合层所包含的粘合剂,例如,可举出橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚乙烯醇系粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮系粘合剂、聚丙烯酰胺系粘合剂、纤维素系粘合剂等。
这些中,从透明性、耐候性、耐热性等观点考虑,优选为丙烯酸系粘合剂(压敏粘合剂)。
粘合层能够通过如下方法形成:例如,将粘合剂的溶液涂布于脱模片上,干燥之后转印至透明树脂层的表面的方法;将粘合剂的溶液直接涂布于透明树脂层的表面并使其干燥的方法;等。
例如,作为在甲苯、乙酸乙酯等溶剂中溶解或分散粘合剂而成的10~40质量%左右的溶液,制备了粘合剂的溶液。
涂布法能够采用反向涂布、凹版涂布等辊涂法、旋涂法、网版涂布法、喷射涂布法、浸涂法、喷涂法等。
并且,作为脱模片的构成材料,例如,可举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等合成树脂膜;橡胶片;纸;布;无纺布;网状物;发泡片;金属箔;等适当的薄片体等。
在本发明中,任意粘合层的厚度并无特别限定,优选为3μm~50μm,更优选为4μm~40μm,进一步优选为5μm~30μm。
〔用途〕
本发明的层叠体能够用作偏振元件(偏振片),具体而言,例如能够用作线偏振片或圆偏振片。
在本发明的层叠体不具有上述λ/4板等光学各向异性层时,层叠体能够用作线偏振片。
另一方面,在本发明的层叠体具有上述λ/4板时,层叠体能够用作圆偏振片。
[图像显示装置]
本发明的图像显示装置具有上述本发明的层叠体。
本发明的图像显示装置中使用的显示元件并无特别限定,例如可举出液晶单元、有机电致发光(以下,简称为“EL”)显示面板及等离子显示面板等。
这些之中,优选为液晶单元或有机EL显示面板,更优选为液晶单元。即,作为本发明的图像显示装置,优选为将液晶单元用作显示元件的液晶显示装置、将有机EL显示面板用作显示元件的有机EL显示装置,更优选为液晶显示装置。
〔液晶显示装置〕
作为本发明的图像显示装置的一例的液晶显示装置,是具有上述本发明的层叠体(但不包含λ/4板)和液晶单元的液晶显示装置。
另外,在本发明中,在设置于液晶单元两侧的层叠体中,优选将本发明的层叠体用作正面侧的偏振元件,更优选将本发明的层叠体用作正面侧及背面侧的偏振元件。
以下,对构成液晶显示装置的液晶单元进行详细说明。
<液晶单元>
液晶显示装置中利用的液晶单元优选为VA(Vertical Alignment:垂直取向)模式、OCB(Optically Compensated Bend:光学补偿弯曲)模式、IPS(In-Plane-Switching:面内切换)模式或TN(Twisted Nematic:扭曲向列),但并不限定于这些。
在TN模式的液晶单元中,未施加电压时棒状液晶性分子(棒状液晶性化合物)实质上进行水平取向,进而扭曲取向至60~120°。TN模式的液晶单元最常用作彩色TFT液晶显示装置,在多数文献中有记载。
在VA模式的液晶单元中,未施加电压时棒状液晶性分子实质上进行垂直取向。在VA模式的液晶单元中,除了(1)使棒状液晶性分子在未施加电压时实质上进行垂直取向,而在实施电压时实质上进行水平取向的狭义的VA模式的液晶单元(日本特开平2-176625号公报中记载)以外,还包括(2)为了扩大视角,将VA模式多域化的(MVA模式(Multi-domainVertical Alignment)的)液晶单元(SID97,Digest of tech.Papers(论文集)28(1997)845中记载)、(3)使棒状液晶性分子在未施加电压时实质上进行垂直取向,而在施加电压时进行扭曲多域取向的模式(n-ASM模式(Axially symmetric aligned microcell))的液晶单元(日本液晶讨论会的论文集58~59(1998)中记载)及(4)SURVIVAL模式的液晶单元(LCD(liquid crystal display)international 98中发表)。并且,可以为PVA(PatternedVertical Alignment:图案化垂直取向)型、光取向型(Optical Alignment)及PSA(Polymer-Sustained Alignment:聚合物稳定取向)中的任一种。关于这些模式的详细内容,在日本特开2006-215326号公报及日本特表2008-538819号公报中有详细记载。
在IPS模式的液晶单元中,棒状液晶性分子相对于基板实质上进行平行取向,且通过对基板面施加平行的电场而液晶分子进行平面响应。IPS模式在未施加电场时成为黑色显示,上下一对偏振片的吸收轴正交。在日本特开平10-054982号公报、日本特开平11-202323号公报、日本特开平9-292522号公报、日本特开平11-133408号公报、日本特开平11-305217号公报、日本特开平10-307291号公报等中公开了使用光学补偿片减少倾斜方向上的黑色显示时的漏光,并改善视角的方法。
〔有机EL显示装置〕
作为本发明的图像显示装置的一例的有机EL显示装置,例如,可优选举出从视觉辨认侧依次具有上述本发明的层叠体(但包含粘合层及λ/4板)和有机EL显示面板的方式。此时,在层叠体上,从视觉辨认侧依次配置有透明支持体、根据需要设置的取向膜、吸光各向异性膜、透明树脂层、粘合层及λ/4板。
并且,有机EL显示面板是使用在电极之间(阴极及阳极之间)夹着有机发光层(有机电致发光层)而成的有机EL元件来构成的显示面板。有机EL显示面板的结构并无特别限制,可采用公知的结构。
实施例
以下,根据实施例对本发明进行进一步详细的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理步骤等只要不脱离本发明的主旨则能够适当进行变更。因此,本发明的范围不应因以下所示的实施例而进行限定性解释。
[实施例1]
<附取向膜的基材的制作>
利用线棒,将后述取向膜形成用涂布液1连续涂布于TAC Film TJ40UL(厚度40μm;FUJIFILM Corporation制)上。
将形成有涂膜的支持体在140℃的暖风中干燥120秒,接着对涂膜照射偏振紫外线照射(10mJ/cm2,使用超高压汞灯),由此形成光取向膜PA1,获得了附光取向膜的TAC膜。
光取向膜PA1的膜厚为1.0μm。
聚合物PA-1
[化学式11]
产酸剂TAG-1
[化学式12]
产酸剂CPI-110F
[化学式13]
<吸光各向异性膜P1的形成>
利用线棒,将下述液晶组合物P1连续涂布于所获得的光取向膜PA1上,由此形成了涂布层P1。
接着,将涂布层P1在140℃下加热90秒,并将涂布层P1冷却至室温(23℃)。
接着,在100℃下加热60秒,并再次冷却至室温。
之后,利用LED灯(中心波长365nm),在照度200mW/cm2的照射条件下照射2秒,由此在取向膜PA1上制作了吸光各向异性膜P1。
吸光各向异性膜P1的膜厚为0.4μm。
偶氮色素Y-1
[化学式14]
偶氮色素M-1
[化学式15]
偶氮色素C-1
[化学式16]
高分子液晶性化合物P-1
[化学式17]
表面改良剂F-1
[化学式18]
<阻氧层B1的形成>
利用线棒,将述组成的涂布液连续涂布于吸光各向异性膜P1上。之后,在90℃的暖风中干燥2分钟,由此制作了在吸光各向异性膜P1上形成有厚度1.5μm的聚乙烯醇(PVA)层的层叠膜1。
改性聚乙烯醇
[化学式19]
[实施例2]
<吸光各向异性膜P2的形成>
利用线棒,将下述液晶组合物P2连续涂布于所获得的取向膜PA1上,由此形成了涂布层P2。
接着,将涂布层P2在140℃下加热90秒,并将涂布层P2冷却至室温(23℃)。
接着,在90℃下加热60秒,并再次冷却至室温。
之后,利用LED灯(中心波长365nm),在照度200mW/cm2的照射条件下照射2秒,由此在取向膜PA1上制作了吸光各向异性膜P2。
吸光各向异性膜P2的膜厚为0.4μm。
低分子液晶性化合物L-1
[化学式20]
以与实施例1相同的方法,在获得的光吸收性各向异性层P2上形成阻氧层B1,由此制作了层叠膜2。
[实施例3~8]
在实施例2的吸光各向异性膜P2的形成中,如下所示将液晶组合物P2变更为液晶组合物P3~P8,除此以外,以与实施例2相同的方法,制作了实施例3~8的层叠膜3~8。吸光各向异性膜的膜厚为0.4μm。
低分子液晶性化合物L-2
[化学式21]
高分子液晶性化合物P-2
[化学式22]
偶氮色素C-2
[化学式23]
低分子液晶性化合物L-3
[化学式24]
高分子液晶性化合物P-3
[化学式25]
表面改良剂F-2
[化学式26]
[实施例9]
利用线棒,将下述液晶层形成用组合物L-1连续涂布于所获得的取向膜PA1上,由此形成了涂布层L-1。
接着,使涂布层L-1在室温下干燥,并在取向膜PA1上形成了第1涂布膜L-1。
第1涂布膜L-1的膜厚为50nm。
利用线棒,将上述液晶组合物P3连续涂布于所获得的第1涂布膜L-1上,由此形成了第2涂布膜P9。
接着,将第2涂布膜P9在140℃下加热90秒,并将第2涂布膜P9冷却至室温(23℃)。
接着,在80℃下加热60秒,并再次冷却至室温。
之后,利用LED灯(中心波长365nm),在照度200mW/cm2的照射条件下照射2秒,由此在取向膜PA1上制作了包含第1涂布膜L-1的吸光各向异性膜P9。
吸光各向异性膜P9的膜厚为0.45μm。
以与实施例1相同的方法,在所获得的光吸收性各向异性层P9上形成阻氧层B1,由此制作了层叠膜9。
[比较例1]
作为比较例1,追加测试了专利文献1(国际公开第2018/199096号)的实施例21。
在此,在比较例1中,用于形成吸光各向异性膜的液晶组合物所包含的高分子液晶性化合物、二色性物质、低分子液晶性化合物及表面改良剂的结构分别如下所示。
高分子液晶性化合物P-3
[化学式27]
二色性物质D-1
低分子液晶性化合物L-1
[化学式28]
表面活性剂F-3
[化学式29]
[实施例10]
在制作吸光各向异性膜时,将涂布膜冷却至室温后的加热温度(80℃)变更为90℃,除此以外,以与比较例1相同的方法制作了层叠膜。
[评价]
<源自二色性物质的强度比>
关于所制作的各层叠膜,按照上述TOF-SIMS的测定方法,测定吸光各向异性膜的厚度方向上的最大强度Imax和吸光各向异性膜的取向膜侧的表面(界面)上的强度Isur,并计算了强度比(Imax/Isur)。将结果示于下述表1。
<取向度的评价>
在光学显微镜(NIKON CORPORATION制,产品名“ECLIPSE E600 POL”)的光源侧插入线起偏器的状态下,将实施例及比较例的各积层体设置于样品台上,用多通道光谱仪(Ocean Optics,Inc.,制,产品名“QE65000”),测定400nm~700nm的波长区域的积层体的吸光度,并通过以下式计算了取向度。将结果示于下述表1。
取向度:S=[(Az0/Ay0)-1]/[(Az0/Ay0)+2]
Az0:层叠体对吸收轴方向的偏振光的吸光度
Ay0:层叠体对偏振轴方向的偏振光的吸光度
<密合性的评价>
将所获得的层叠膜裁切成25mm×150mm的大小,对层叠膜的阻氧层表面一边施加1kg负载一边贴合由粘合剂SK2057(Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.制)及TJ40UL的层叠体构成的粘合胶带之后,将其剥离。
观察剥离面,按照以下基准进行了评价。将结果示于下述表1。
A:无剥离
B:观察到剥离残留,但面积为5%以下
C:观察到剥离残留,面积超过5%且10%以下
D:观察到剥离残留,面积超过10%
关于通过TOF-SIMS检测的源自二色性物质的信号,吸光各向异性膜的厚度方向上的最大强度Imax与吸光各向异性膜的具有取向膜一侧的表面上的强度Isur之间的关系不满足上述式(I-1)时,可知密合性变差(比较例1)。
相对于此,最大强度Imax与强度Isur之间的关系满足上述式(I-1)时,可知密合性均变得良好(实施例1~10)。
Claims (9)
1.一种吸光各向异性膜,其使用含有高分子液晶性化合物及二色性物质的液晶组合物而形成,在所述吸光各向异性膜中,
关于通过飞行时间二次离子质谱分析法检测的源自所述二色性物质的信号,膜的厚度方向上的最大强度Imax与膜的至少一侧表面上的强度Isur之间的关系满足下述式(I-1),
2≤Imax/Isur……(I-1)。
2.根据权利要求1所述的吸光各向异性膜,其中,
所述最大强度Imax与所述强度Isur之间的关系满足下述式(I-2),
5≤Imax/Isur……(I-2)。
3.根据权利要求1或2所述的吸光各向异性膜,其中,
所述高分子液晶性化合物具有聚合性基团。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的吸光各向异性膜,其中,
所述液晶组合物进一步含有低分子液晶性化合物。
5.根据权利要求4所述的吸光各向异性膜,其中,
所述低分子液晶性化合物具有聚合性基团。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的吸光各向异性膜,其中,
所述液晶组合物进一步含有表面改良剂。
7.一种层叠体,其依次具有基材、取向膜及吸光各向异性膜,其中,
所述吸光各向异性膜是权利要求1至6中任一项所述的吸光各向异性膜,
在所述吸光各向异性膜中,关于通过飞行时间二次离子质谱分析法检测的源自二色性物质的信号,所述吸光各向异性膜的厚度方向上的最大强度Imax与所述吸光各向异性膜的具有所述取向膜一侧的表面上的强度Isur之间的关系满足下述式(I-1),
2≤Imax/Isur……(I-1)。
8.根据权利要求7所述的层叠体,其进一步具有设置于所述吸光各向异性膜上的λ/4板。
9.一种图像显示装置,其具有权利要求1至6中任一项所述的吸光各向异性膜、或者权利要求7或权利要求8所述的层叠体。
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