CN113227187A - 含有气味控制剂的涂料组合物和由其形成涂层的方法 - Google Patents

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Abstract

一种涂料组合物，包括：(a)(i)硫醇官能化合物和(ii)与(i)反应的烯键式不饱和化合物；(b)催化(i)与(ii)之间的反应的催化剂；和(c)掩蔽至少(i)硫醇官能化合物的气味的气味掩蔽剂。还包括一种形成涂层的方法。

Description

含有气味控制剂的涂料组合物和由其形成涂层的方法
技术领域
本发明涉及含有气味控制剂的涂料组合物和由此类涂料组合物形成涂层的方法。
背景技术
由含有硫醇官能化合物的组合物形成的涂层提供了各种益处，包括快速按需固化、良好的涂层外观和其他期望的性能。由含有硫醇官能化合物的组合物形成的涂层也提供了其他类型涂层(诸如由异氰酸酯官能化合物形成的涂层)的替代物。尽管含有硫醇官能化合物的组合物提供了许多益处，但这些组合物通常具有令人不愉快的气味。由于含硫醇的组合物有强烈的令人不愉快的气味，因此经常避免含硫醇的组合物。因此，期望提供硫具有令人愉快的气味并且形成具有良好的外观和其他期望的性质的涂层的醇基涂料组合物。
发明内容
本发明涉及一种涂料组合物，包含：(a)(i)硫醇官能化合物和(ii)与(i)反应的烯键式不饱和化合物；(b)催化(i)与(ii)之间反应的催化剂；和(c)掩蔽至少(i)硫醇官能化合物的气味的气味掩蔽剂。
本发明还涉及一种涂覆有由上述涂料组合物形成的涂层的基材。
本发明进一步涉及一种在基材的至少一部分上形成涂层的方法，包含：(1)将涂料组合物施加到基材的至少一部分上，该涂料组合物包含：(a)(i)硫醇官能化合物和(ii)与(i)反应的烯键式不饱和化合物；(b)催化(i)与(ii)之间反应的催化剂；和(c)掩蔽至少(i)硫醇官能化合物的气味的气味掩蔽剂；以及(2)固化所述涂料组合物以形成涂层。
具体实施方式
为了以下详细描述的目的，应当理解，本发明可以采取各种替代性变化和步骤顺序，除非明确地相反指定。此外，除了在任何操作实例中，或者在另外指明的情况下，在说明书和权利要求中使用的表实例如成分的数量的所有数字应被理解为在所有情况下由术语“约”修饰。相应地，除非有相反的指示，否则以下说明书和所附权利要求中列出的数字参数是近似值，其可以根据本发明获得的所需性质而变化。至少，并且不是试图将等同原则的应用限制到权利要求的范围，每个数值参数至少应该根据所报告的有效数字的数量并通过应用普通的舍入技术来解释。
尽管阐述本发明广泛范围的数值范围和参数是近似值，但是在具体实例中阐述的数值报告得尽可能精确。然而，任何数值都固有地含有一定误差，这些误差必定是由在其各自的测试测量值中发现的标准偏差引起的。
此外，应当理解，本文所述的任何数值范围旨在包括其中包含的所有子范围。例如，“1至10”的范围旨在包括所述最小值1和所述最大值10之间(并包括此二值)的所有子范围，即具有大于或等于1的最小值和小于或等于10的最大值。
在本申请中，除非另外具体说明，否则单数的使用包括复数并且复数涵盖单数。此外，在本申请中，除非另外具体说明，否则“或”的使用意指“和/或”，即使“和/或”可以明确地用于某些情况。进一步，在本申请中，除非另外具体说明，否则“一(a)”或“一(an)”的使用意指“至少一个”。例如，“聚合物”、“涂料组合物”等是指任何这些项目中的一个或多个。
本发明涉及一种涂料组合物，包含：(a)(i)硫醇官能化合物和(ii)与(i)反应的烯键式不饱和化合物；(b)催化(i)与(ii)之间反应的催化剂；和(c)掩蔽至少(i)硫醇官能化合物的气味的气味掩蔽剂。
硫醇官能化合物可以包含具有硫醇官能团的直链、支链或环状结构。术语“直链”是指具有直链烃链的化合物，术语“支链”是指具有带有被取代基诸如烷基基团取代的氢的烃链的化合物，该取代基从直链上分支或延伸出来，并且术语“环状”是指闭环结构。环状结构可以包括脂族环状结构或芳族环状结构。如本文所使用的，“芳族基团”是指稳定性(由于离域)明显大于假设的局部结构的稳定性的循环共轭烃。此外，术语“脂族”是指含有饱和碳键的非芳族结构。环状结构还涵盖桥环多环烷基基团(或桥环多环基团)和稠环多环烷基基团(或稠环多环基团)。
此外，直链、支链或环状结构可以包含中断杂原子、官能团或其组合。中断杂原子和官能团可以包括但不限于：(i)杂原子，包括但不限于氧原子、氮原子、硫原子或其组合；和/或(ii)官能团，包括但不限于酯基团、醚基团、羰基基团、酰胺基团、氨基基团或其组合。例如，硫醇官能化合物可以包含有包含酯键和硫醇官能团的支链烃结构。
用于本发明的硫醇官能化合物可以包含至少2个或至少3个硫醇官能团。硫醇官能化合物可以包含高达6个硫醇官能团、高达5个硫醇官能团或高达4个硫醇官能团。硫醇官能化合物还可以包含在一定范围内的许多硫醇官能团，诸如例如2至6个硫醇官能团，或3至5个硫醇官能团。
可以用于本发明的硫醇官能化合物的非限制性实例包括三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四巯基乙酸酯、乙二醇二巯基乙酸酯、乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、乙氧基化三羟甲基丙烷三-3-巯基丙酸酯、聚丙二醇(3-巯基丙酸酯)及其组合。可以用于本发明的可商购的硫醇官能化合物包括以商品名THIOCURE可从Evans Chemetics LP商购的化合物。
硫醇官能化合物还可以包含额外的官能团。例如，硫醇官能化合物还可以包含羧酸基团、酮官能团(keto functional group)(也被称为酮官能团(ketone functionalgroup))、醛官能团(aldo functional group)(也被称为醛官能团(aldehyde functionalgroup))、胺基团、羟基基团、氨基甲酸酯基团、酰胺基团、脲基团、异氰酸酯基团(包括封闭的异氰酸酯基团)、烯键式不饱和基团及其组合。可替代地，硫醇官能化合物也可以不含(即不含有)任何一种或所有前述额外的官能团，诸如例如异氰酸酯基团(包括封闭的异氰酸酯基团)。硫醇官能化合物也可以不含硅烷基团(例如不含烷氧基硅烷基团)，使得硫醇官能化合物是包含硫醇官能团的非硅烷或非烷氧基硅烷化合物。
基于涂料组合物的总重量，硫醇官能化合物可以包含至少5重量％、至少8重量％、至少10重量％或至少12重量％。基于涂料组合物的总重量，硫醇官能化合物可以包含高达40重量％、高达30重量％、高达25重量％或高达20重量％。基于涂料组合物的总重量，硫醇官能化合物的含量也可以包含在例如5重量％至40重量％，或8重量％至30重量％，或10重量％至25重量％，或12重量％至20重量％的范围内的量。
如上所述，本发明的涂料组合物还包含与硫醇官能化合物反应的烯键式不饱和官能化合物。应当理解，烯键式官能化合物的烯键式不饱和基团可以通过迈克尔加成途径的硫醇烯反应与硫醇官能化合物的硫醇官能团反应。两种化合物之间的反应允许形成涂覆在基材的至少一部分上的树脂膜，如本文进一步所述。
如本文所使用的，“烯键式不饱和”是指具有至少一个碳-碳双键的基团。烯键式不饱和基团的非限制性实例包括但不限于，(甲基)丙烯酸酯基团、乙烯基基团以及它们的组合。术语“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯两者。
烯键式不饱和官能化合物可以包含具有烯键式不饱和官能团的直链、支链或环状结构。此外，直链、支链或环状结构可以包含中断杂原子、官能团或其组合。中断杂原子和官能团可以包括但不限于前述的任何杂原子和官能团。
用于本发明的烯键式不饱和官能化合物可以包含至少2个或至少3个烯键式不饱和官能团。烯键式不饱和官能化合物可以包含高达6个烯键式不饱和官能团、高达5个烯键式不饱和官能团或高达4个烯键式不饱和官能团。烯键式不饱和官能化合物还可以包含在一定范围内的许多烯键式不饱和官能团，诸如例如2至6个烯键式不饱和官能团，或3至5个烯键式不饱和官能团。
烯键式不饱和官能化合物上的烯键式不饱和基团的量也可以基于硫醇官能化合物上的硫醇官能团的量来选择。例如，可以选择烯键式不饱和官能团化合物和硫醇官能团，使得烯键式不饱和官能团与硫醇官能团的比率在0.5:1至1:0.5的范围内，或者在0.8:1至1:0.8的范围内。
可以用于本发明的烯键式不饱和官能化合物的非限制性实例包括二季戊四醇五丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯或其任意组合。可以用于本发明的可商购的烯键式不饱和官能化合物包括可从Sartomer(阿科马集团(Arkema Group))商购的化合物。
烯键式不饱和官能化合物还可以包含额外的官能团，包括但不限于任何前述的额外官能团。可替代地，烯键式不饱和官能化合物也可以不含(即不含有)任何一种或所有前述额外的官能团，诸如例如异氰酸酯官能团。烯键式不饱和官能化合物也可以不含硅烷基团(例如不含烷氧基硅烷基团)，使得烯键式不饱和官能化合物是包含烯键式不饱和官能团的非硅烷或非烷氧基硅烷化合物。
基于涂料组合物的总重量，烯键式不饱和官能化合物可以包含至少5重量％、至少10重量％、至少15重量％或至少20重量％。基于涂料组合物的总重量，烯键式不饱和官能化合物可以包含高达40重量％、高达35重量％、高达30重量％或高达25重量％。基于涂料组合物的总重量，烯键式不饱和官能化合物也可以包含在例如5重量％至40重量％，或10重量％至35重量％，或15重量％至30重量％，或20重量％至30重量％的范围内的量。
硫醇官能化合物和烯键式不饱和官能化合物可以各自独立地包含含有各自的硫醇和烯键式不饱和官能团的单体和/或聚合物。如本文所使用的，术语“聚合物”是指低聚物和均聚物(例如，由单一单体物质制备)、共聚物(例如，由至少两种单体物质制备)、三元共聚物(例如，由至少三种单体物质制备)和接枝聚合物。术语“树脂”与“聚合物”可互换使用。
应当理解，涂料组合物可以包含成膜粘合剂，该成膜粘合剂包含硫醇官能化合物和与硫醇官能化合物反应的烯键式不饱和化合物。如本文所使用的，“成膜粘合剂”是指在涂料组合物固化时形成膜并将所有组分保持在一起的主要组成材料。硫醇官能化合物与烯键式不饱和化合物之间的反应形成粘合剂的树脂膜。“树脂膜”是指在除去组合物中存在的任何稀释剂或载体后和/或在固化后，至少在基材的水平表面上形成自支撑连续膜的树脂。
如前所述，本发明的涂料组合物进一步包含催化硫醇官能化合物与烯键式不饱和官能化合物之间的反应的催化剂。如本文所使用的，“催化剂”是指增加反应组分之间的反应速率的物质。可以用于本发明的催化剂的非限制性实例包括碱、金属、有机金属、路易斯酸、亲核试剂或其任意组合。例如，催化剂可以选自胺化合物，包括但不限于伯胺、仲胺和叔胺。例如，催化剂可以包含叔胺，包括但不限于三乙胺、二甲基乙醇胺、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(双叔胺)或其任意组合。
用于本发明的催化剂可以选自催化硫醇官能化合物与烯键式不饱和官能化合物之间的迈克尔加成反应的迈克尔加成催化剂。如本文所使用的，“迈克尔加成催化剂”是指在迈克尔加成反应中增加反应组分之间的反应速率的物质。因此，选择迈克尔加成催化剂以增加硫醇官能化合物与烯键式不饱和官能化合物之间的迈克尔加成反应的速率。迈克尔加成催化剂可以包含任何前述催化剂，并且催化硫醇官能化合物与烯键式不饱和官能化合物之间的迈克尔加成反应。例如，迈克尔加成催化剂可以包括胺催化剂，包括但不限于任何前述催化迈克尔加成反应的胺催化剂(例如叔胺诸如三乙胺)。
除了迈克尔加成催化剂之外，涂料组合物还可以不含不同类型的催化剂。例如，涂料组合物可以大体上不含、基本上不含或完全不含除了迈克尔加成催化剂以外的不同类型的催化剂。术语“大体上不含除迈克尔加成催化剂以外的不同类型的催化剂”意指该组合物含有少于百万分之1000份(ppm)的除迈克尔加成催化剂以外的不同类型的催化剂，“基本上不含除迈克尔加成催化剂以外的不同类型的催化剂”意指该组合物含有少于100ppm的除迈克尔加成催化剂以外的不同类型的催化剂，并且“完全不含除迈克尔加成催化剂以外的不同类型的催化剂”意指该组合物含有少于10亿分之20份(ppb)的除迈克尔加成催化剂以外的不同类型的催化剂。
根据本发明，涂料组合物进一步包含掩蔽至少硫醇官能化合物的气味的气味掩蔽剂。气味掩蔽剂提供了更令人愉快的气味，诸如例如香草气味或草莓气味，其掩蔽了至少硫醇官能化合物的令人不愉快的气味。气味掩蔽剂可以选自一种或多种调味剂或提供已知气味的其他化合物。气味掩蔽剂也可以选自一种或多种比硫醇官能化合物具有更高蒸汽压和/或蒸汽密度的化合物。
用于本发明的气味掩蔽剂可以包含至少一种芳族化合物。合适的气味掩蔽剂的非限制性实例包括已知提供所需的气味并且包含有包括六元或五元芳族环(例如呋喃)的芳族基团的化合物。气味掩蔽剂的具体的非限制性实例包括香草醛及其衍生物诸如乙基香草醛、肉桂醛(cinnamaldehyde)(也被称为肉桂醛(cinnamals))及其衍生物诸如己基肉桂醛、苯甲醛、乙酸苄酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、邻氨基苯甲酸甲酯及其组合。气味掩蔽剂还可以包括额外的非芳族化合物(除了芳族化合物之外)，包括但不限于非芳族酯、醚、醛、内酯或其任意组合。例如，气味掩蔽剂可以包含至少一种芳族化合物(诸如任何前述的芳族化合物)和至少一种非芳族化合物，诸如例如乙酸异戊酯(也被称为3-甲基丁基乙酸酯)、丁酸戊酯、4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮(也被称为呋喃酮)、己酸烯丙酯、二乙酰、γ-十一碳内酯、vertocitral或其任意组合。可以用于本发明的可商购气味掩蔽剂包括可从先创(Synthron)以商品名MASQUODOR商购的化合物，诸如例如MASQUODOR FR和MASQUODOR VN。
气味掩蔽剂可以以提供所需的气味或气味掩蔽效果的量被加入到本发明的组合物中。例如，基于涂料组合物的总重量，气味掩蔽剂可以包含至少0.001重量％、至少0.01重量％、至少0.1重量％、至少1重量％、至少5重量％或至少10重量％。基于涂料组合物的总重量，气味掩蔽剂可以包含高达50重量％、高达40重量％、高达30重量％、高达20重量％或高达15重量％。基于涂料组合物的总重量，气味掩蔽剂可以包含在诸如例如0.001重量％至50重量％，或0.01重量％至40重量％，或0.01重量％至30重量％，或1重量％至20重量％，或0.01重量％至10重量％，或1重量％至10重量％的范围内的量。
涂料组合物还可以包括额外的组分。例如，涂料组合物可以进一步包括增粘剂和/或表面调节剂。如本文所使用的，“增粘剂”是指一种组分或一组组分，诸如例如增加涂层对基材的粘附力单体或聚合物。增粘剂可以并入到本发明中和/或增粘剂可以在施加涂料组合物之前被施加到基材上，如本文进一步详细描述的。
增粘剂可以选自与基材的表面反应的组分和涂料组合物的组分，诸如粘合剂体系的硫醇官能化合物和/或烯键式不饱和官能化合物。可以用于本发明的增粘剂的非限制性实例包括环氧树脂、硫醇和/或烯键式不饱和官能烷氧基硅烷，诸如3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷及其任意组合。可商购的烷氧基硅烷包括可从赢创工业(Evonik Industries)以商品名DYNASYLAN商购的那些烷氧基硅烷。
可以理解，增粘剂可以形成成膜粘合剂的一部分，诸如通过与硫醇和/或烯键式不饱和官能化合物(它们也形成成膜粘合剂的一部分)反应。还应当理解，增粘剂不同于前述的硫醇和烯键式不饱和官能化合物。例如，增粘剂可以是具有一个或多个前述官能团的烷氧基硅烷，而硫醇和烯键式不饱和官能化合物不是烷氧基硅烷化合物(即包含硫醇或烯键式不饱和官能化合物的非烷氧基硅烷化合物)。
如上所述，涂料组合物还可以包括表面调节剂。如本文所使用的，“表面调节剂”是指改变基材的表面性质以便获得不同效果的一种组分或一组组分，诸如例如单体或聚合物。例如，可以选择表面调节剂以增加固化速度和/或亲和力和/或基材表面的钝化。表面调节剂可以被并入到本发明中，和/或表面调节剂可以在施加涂料组合物之前被施加到基材上，如本文进一步详细描述的。
可以用于本发明的表面调节剂的非限制性实例包括含卤素的硅烷和/或氨基官能硅烷(例如，氨基官能烷氧基硅烷和/或氨基官能硅氧烷)。应当理解，硅烷可以包含一个或多个卤素和/或氨基基团，诸如一个、两个、三个或更多个卤素和/或氨基官能团。表面调节剂的具体的非限制性实例包括叔丁基三氯硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、二氨基官能低聚硅氧烷及其组合。可商购的硅烷包括可从迈图高新材料集团(Momentive PerformanceMaterials)以商品名SILQUEST和可从赢创工业以商品名DYNASYLAN商购的那些硅烷。
涂料组合物还可以包含额外的成膜树脂。额外的树脂可以包括本领域已知的各种热塑性和/或热固性树脂中的任何一种。如本文所使用的，术语“热固性”是指在固化或交联时不可逆地“凝固”的树脂，其中聚合物链通过共价键连接在一起。这种性质通常与交联反应相关联，交联反应通常由例如热或辐射引起。固化或交联反应也可以在环境条件下进行。一旦固化，热固性树脂在加热时不会熔化，并且不溶于溶剂。如上所述，额外的树脂也可以包括热塑性树脂。如本文所使用的，术语“热塑性”是指包括聚合物组分的树脂，该聚合物组分不是通过共价键连接的，并且因此在加热时可以经历液体流动。
额外的树脂可以选自例如聚氨酯、聚酯聚合物、聚酰胺聚合物、聚醚聚合物、聚硅氧烷聚合物、环氧树脂、乙烯基树脂、(甲基)丙烯酸酯聚合物、其共聚物及其混合物。热固性树脂通常包含反应性官能团。反应性官能团可以包括但不限于羧酸基团、胺基团、环氧基团、烷氧基基团、羟基基团、硫醇基团、氨基甲酸酯基团、酰胺基团、脲基团、异氰酸酯基团(包括封闭的异氰酸酯基团)及其组合。
含有热固性树脂的涂料组合物通常与交联剂反应。这样，当在涂料组合物中使用额外的成膜树脂时，涂料组合物可以包含与额外的成膜树脂反应的交联剂，并且/或者与聚合物反应产物反应的交联剂也可以与额外的成膜树脂反应。此类交联剂的非限制性实例包括本领域已知的与涂料组合物中使用的树脂的官能度反应的任何交联剂。热固性树脂也可以具有与其自身反应的官能团；以这种方式，此类树脂是自交联的。
如本文所使用的，术语“交联剂”是指包含两个或更多个官能团的分子，该官能团与其他官能团反应并且能够通过化学键连接两个或更多个单体或聚合物分子，诸如在固化工艺期间。如结合涂料组合物使用的术语“可固化的”、“固化”等意指组成涂料组合物的至少一部分组分是可聚合的和/或可交联的。本发明的涂料组合物可以在环境条件下通过加热或通过其他方式诸如光化辐射被固化。术语“光化辐射”是指可以引发化学反应的电磁辐射。光化辐射包括但不限于可见光、紫外(UV)光、X射线、红外(IR)和γ辐射。进一步，“环境条件”是指周围环境的条件(例如，其中基材所在的房间或室外环境的温度、湿度和压力)。
应当理解，当在涂料组合物中使用额外的成膜树脂和/或交联剂时，额外的成膜树脂和/或交联剂可以形成涂料组合物的成膜粘合剂的一部分。
涂料组合物也可以不含任何额外的成膜树脂和/或交联剂。例如，涂料组合物可以大体上不含、基本上不含或完全不含额外的成膜树脂和/或交联剂，诸如例如异氰酸酯官能化合物。术语“大体上不含异氰酸酯官能化合物”意指该组合物含有少于百万分之1000份(ppm)的异氰酸酯官能化合物，“基本上不含异氰酸酯官能化合物”意指该组合物含有少于100ppm的异氰酸酯官能化合物，并且“完全不含异氰酸酯官能化合物”意指该组合物含有少于十亿分之20份(ppb)的异氰酸酯官能化合物。
涂料组合物还可以包含着色剂。如本文所使用的，“着色剂”是指赋予组合物颜色和/或其他不透明性和/或其他视觉效果的任何物质。着色剂可以以任何合适的形式(诸如离散的颗粒、分散体、溶液和/或薄片)添加到涂料中。单一着色剂或两种或更多种着色剂的混合物可以用于本发明的涂料中。
实例性的着色剂包括颜料(有机的或无机的)、染料和染色剂，诸如用于油漆工业和/或列入干粉颜料制造商协会(Dry Color Manufacturers Association)(DCMA)中的那些，以及特殊效果组合物。着色剂可以包括，例如，在使用条件下不溶但可润湿的细分固体粉末。着色剂可以是有机的或无机的，并且可以是团聚的或非团聚的。着色剂可以通过使用研磨工具(诸如丙烯酸研磨工具)掺入涂料中，该研磨工具的使用将是本领域技术人员熟悉的。
实例性的颜料和/或颜料组合物包括但不限于咔唑二噁嗪粗颜料、偶氮、单偶氮、二偶氮、萘酚AS、苯并咪唑酮、异吲哚酮、异吲哚啉和多环酞菁、喹吖啶酮、苝、芘酮、二酮吡咯并吡咯、硫靛、蒽醌、靛蒽醌、蒽素嘧啶、黄蒽酮、皮蒽酮、蒽嵌蒽醌、二噁嗪、三芳基碳鎓、喹酞酮颜料、二酮吡咯并吡咯红(“DPPBO红”)、二氧化钛、炭黑及其混合物。
实例性的染料包括但不限于为溶剂和/或水基的染料，诸如邻苯二甲酸绿或蓝、氧化铁、钒酸铋、蒽醌、苝和喹吖啶酮。
实例性的染色剂包括但不限于分散在水基或水混溶性载体中的颜料，诸如可从德固赛公司(Degussa,Inc.)商购的AQUA-CHEM 896、可从伊士曼化学公司精确分散部(Accurate Dispersions Division of Eastman Chemical,Inc.)商购的CHARISMACOLORANTS和MAXITONER INDUSTRIAL COLORANTS。
可以用于本发明的涂料组合物的组分的其他非限制性实例包括增塑剂、耐磨颗粒、填料，包括但不限于云母、滑石、粘土和无机矿物、抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、UV光吸收剂和稳定剂、表面活性剂、流动和表面控制剂、触变剂、有机助溶剂、活性稀释剂、反应抑制剂、腐蚀抑制剂和其他常用助剂。
在将涂料组合物施加到基材上以形成涂层之前，形成涂料组合物的组分可以在液体介质中组合和混合。例如，组分可以在非水性介质或水性介质中组合和混合。术语“非水性”是指基于液体介质的总重量，包含少于50重量％水的液体介质。根据本发明，基于液体介质的总重量，此类非水性液体介质可以包含小于40重量％的水，或小于30重量％的水，或小于20重量％的水，或小于10重量％的水，或小于5重量％的水。构成液体介质的高于50重量％的溶剂包括有机溶剂。合适的有机溶剂的非限制性实例包括极性有机溶剂(例如质子有机溶剂，诸如乙二醇、乙二醇醚醇、醇类；和酮、乙二醇二醚、酯和二酯)。有机溶剂的其他非限制性实例包括芳香烃和脂肪烃。
进一步，术语“水性”是指基于液体介质的总重量，包含大于50重量％水的液体介质。根据本发明，基于液体介质的总重量，此类水性液体介质可以包含大于60重量％的水，或大于70重量％的水，或大于80重量％的水，或大于90重量％的水，或大于95重量％的水，或100重量％的水。构成液体介质的剩余重量％的溶剂包括任何前述的有机溶剂。
在将形成涂料组合物的一种或多种组分混合在一起以形成涂料组合物之前，该组分也可以分开储存，诸如在分开的非水性液体介质或水性液体介质中储存。例如，烯键式不饱和化合物可以储存在第一非水性液体介质中，而硫醇官能化合物可以储存在第二非水性液体介质中，并且催化剂可以储存在第三非水性液体介质中。进一步，气味掩蔽剂也可以与硫醇官能化合物一起储存在第二非水性液体介质中，以在组分的整个储存过程中以及在涂料组合物的最终混合和应用期间掩蔽硫醇官能化合物的气味。增粘剂和/或表面调节剂也可以储存在单独的水性或非水性液体介质中。应当理解，每种液体介质还可以包括其他任选的添加剂和组分。
已经发现，分开的组分的存储提供了各种益处。例如，已经发现，将硫醇官能化合物和气味掩蔽剂与催化剂分开储存允许气味掩蔽剂随着时间的推移连续地掩蔽硫醇官能化合物的令人不愉快的气味。也就是说，当将催化剂、硫醇官能化合物和气味掩蔽剂储存在相同的液体介质中时，气味掩蔽剂的效力可以随着时间的推移而减弱，允许人们能够闻到硫醇官能化合物的令人不愉快的发送。
在混合至少一些前述组分以形成本发明的涂料组合物后，该组合物可以应用于涂料工业中已知的广泛的基材。例如，本发明的涂料组合物可以应用于汽车基材(例如，汽车交通工具，包括但不限于汽车、公共汽车、卡车、拖车等)；工业基材；飞机和飞机部件；海洋基材和部件，诸如船舶、轮船，以及岸上和离岸设施；储罐；风车；核电厂；包装基材；木地板和家具；服装；电子产品，包括外壳和电路板；玻璃和透明胶片；运动设备，包括高尔夫球、体育场；建筑物；桥梁，等等。这些基材可以是例如金属的或非金属的。
金属基材包括但不限于锡、钢(包括电镀锌钢、冷轧钢、热浸镀锌钢、钢合金或喷砂/异型钢等)、铝、铝合金、锌铝合金、涂覆有锌铝合金的钢和镀铝钢。如本文所使用的，喷砂或异型钢是指这样的钢，其已经经历磨料喷砂并且涉及通过使用压缩空气或通过离心叶轮以高的速度用磨料颗粒连续地冲击钢基材的机械清洗。磨料通常是回收/再利用的材料，并且该工艺可以有效地去除氧化皮和铁锈。用于磨料喷砂清理的标准清洁度等级是根据BSEN ISO 8501-1进行的。
此外，非金属基材包括聚合物、塑料、聚酯、聚烯烃、聚酰胺、纤维素、聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚丙烯、聚乙烯、尼龙、EVOH、聚乳酸、其他“绿色”聚合物基材、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚碳酸酯、聚碳酸酯丙烯酯丁二烯苯乙烯(PC/ABS)、聚酰胺、塑料复合基材诸如玻璃或碳纤维复合材料、木材、单板、木质复合材料、刨花板、中密度纤维板、水泥、石材、玻璃、纸、纸板、纺织品、合成皮革和天然皮革等。
本发明的涂料组合物可以通过本领域标准的任何方式来施加，诸如电涂、喷涂、静电喷涂、浸渍、辊涂、刷涂等。由本发明的涂料组合物形成的涂层可以被施加至30至1000微米、40至300微米或60至200微米的干膜厚度。
涂料组合物可以被施加到基材上以形成单涂层。如本文所使用的，“单涂层”是指不含额外的涂层的单层涂层系统。因此，包含缓蚀剂的涂料组合物可以被直接施加到基材上，而没有任何中间涂层，并且被固化以形成单层涂层，即单涂层。涂料组合物也可以作为单涂层直接施加在预处理的基材上，诸如被直接施加在用增粘剂和/或表面调节剂处理的基材上。应当理解，涂料组合物可以直接施加在未预处理的基材上，诸如未用增粘剂和/或表面调节剂预处理的基材上。
可替代地，涂料组合物可以作为第一涂层与额外的涂层诸如第二涂层一起被施加到基材上，以形成多层涂层体系。应当理解，多层涂层可以包括多个涂层，诸如三个或更多个涂层，或者四个或更多个涂层，或者五个或更多个涂层。例如，本发明的前述涂料组合物可以作为底漆以及第二涂层和第三涂层被施加到基材上，并且任选地，额外的涂层可以作为底涂层和/或顶涂层被施加在底漆层上。如本文所使用的，“底漆”是指这样一种涂料组合物，从该涂料组合物可以将底漆沉积在基材上，以便制备用于施加保护性或装饰性涂层系统的表面。“底涂层”是指这样一种涂料组合物，从该涂料组合物中，涂层被沉积在底漆上和/或直接沉积在基材上，任选地，包括影响颜色和/或提供其他视觉影响的组分(诸如颜料)，并且该涂料组合物可以外面涂覆有保护性和装饰性顶涂层。
额外的涂层诸如第二涂层和第三涂层可以由包括与第一涂层相同或不同的成膜树脂的涂料组合物形成。额外的涂层可以用任何成膜树脂、交联剂、着色剂和/或前述其他组分制备。进一步，每种涂料组合物可以以干对干工艺施加，其中每种涂料组合物在施加另一种组合物涂层之前被干燥或固化以形成涂层。可替代地，本文所述的每种涂料组合物的全部或某些组合可以作为湿对湿工艺来施加，并且一起干燥或固化。
本发明还涉及在基材的至少一部分上形成涂层的方法。该方法包括将前述涂料组合物施加到基材的至少一部分上，并固化该涂料组合物，诸如例如通过加热，以形成涂层。如前所述，形成涂料组合物的组分可以储存在单独的液体介质中。这样，该方法可以进一步包括将组分储存在单独的液体介质中，并在将涂料组合物施加到基材上之前混合单独的液体介质以形成涂料组合物。
所形成的涂层也可以在本发明的涂料组合物的单次施加而不是涂料组合物的多次施加中形成。由涂料组合物的单次施加形成的涂层可以进一步具有如前所述的高干膜厚度，诸如至少100微米。此外，涂层可以在最终固化之前在没有闪蒸的情况下形成。
发现由前述涂料组合物形成的涂层提供了良好的抗流挂性、砂磨性能和最终外观，同时没有显示出环绕(ringing)或映射(mapping)。此外，通过掩蔽至少硫醇官能化合物的气味，本发明的涂料组合物也容易且令人愉快地使用。此外，涂层还可以具有小于850g/l或小于750g/l或小于650g/l或小于550g/l的挥发性有机物含量。
本发明还涉及以下方面。
第一方面涉及一种涂料组合物，包含：(a)(i)硫醇官能化合物；(ii)与(i)反应的烯键式不饱和化合物；(b)催化(i)与(ii)的反应的催化剂；和(c)掩蔽至少(i)硫醇官能化合物的气味的气味掩蔽剂。
第二方面涉及第一方面的涂料组合物，包含(a)成膜粘合剂，该成膜粘合剂包含(i)硫醇官能化合物和(ii)与(i)反应的烯键式不饱和化合物。
第三方面涉及第一方面或第二方面的涂料组合物，其中催化剂(b)是催化(i)与(ii)之间的迈克尔加成反应的迈克尔加成催化剂。
第四方面涉及第一方面至第三方面中任一个的涂料组合物，其中气味掩蔽剂(c)包含至少一种芳族化合物。
第五方面涉及第一方面或第二方面的涂料组合物，其包含：(a)成膜粘合剂，所述成膜粘合剂包含(i)硫醇官能化合物和(ii)与(i)反应的烯键式不饱和化合物；(b)催化(ⅰ)与(ⅱ)之间的迈克尔加成反应的迈克尔加成催化剂；和(c)气味掩蔽剂，其包含至少一种芳族化合物并且掩蔽至少(i)硫醇官能化合物的气味。
第六方面涉及第一方面至第五方面中任一个的涂料组合物，其中烯键式不饱和官能团与硫醇官能团的比率在0.5:1至1:0.5的范围内。
第七方面涉及第一方面至第六方面中任一个的涂料组合物，其中硫醇官能化合物包含至少2个硫醇官能团。
第八方面涉及第一方面至第七方面中任一个的涂料组合物，其中硫醇官能化合物包含酯键。
第九方面涉及第一方面至第八方面中任一个的涂料组合物，其中烯键式不饱和化合物包含至少2个烯键式不饱和基团。
第十方面涉及第一方面至第九方面中任一个的涂料组合物，其中烯键式不饱和基团是(甲基)丙烯酸酯基团。
第十一方面涉及第一方面至第十方面中任一个的涂料组合物，其中催化剂选自碱、金属、有机金属、路易斯酸、亲核试剂或其任意组合。
第十二方面涉及第十一方面的涂料组合物，其中催化剂包含胺化合物。
第十三方面涉及第一方面至第十二方面中任一个的涂料组合物，其中气味掩蔽剂包含香草醛、乙基香草醛、肉桂醛、己基肉桂醛、苯甲醛、乙酸苄酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、邻氨基苯甲酸甲酯或其任意组合。
第十四方面涉及第十三方面的涂料组合物，其中气味掩蔽剂进一步包含乙酸异戊酯、丁酸戊酯、4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮、己酸烯丙酯、二乙酰、γ-十一碳内酯、vertocitral或其任意组合。
第十五方面涉及第一方面至第十二方面中任一个的涂料组合物，其中气味掩蔽剂包含乙基香草醛和肉桂醛。
第十六方面涉及第一方面至第十二方面中任一个的涂料组合物，其中气味掩蔽剂包含苯甲醛、呋喃酮、丁酸异戊酯、己酸烯丙酯和3-甲基丁基乙酸酯。
第十七方面涉及第一方面至第十六方面中任一个的涂料组合物，进一步包含增粘剂、表面调节剂或其组合。
第十八方面涉及第十七方面的涂料组合物，其中涂料组合物进一步包含表面调节剂，并且其中表面调节剂包含氨基官能硅烷。
第十九方面涉及第十七方面的涂料组合物，其中所述涂料组合物进一步包含增粘剂，并且其中所述增粘剂包含烯键式不饱和烷氧基硅烷、硫醇官能烷氧基硅烷和/或环氧官能烷氧基硅烷。
第二十方面涉及第一方面至第十九方面中任一个的涂料组合物，进一步包含非水性介质或水性介质。
第二十一方面涉及第一方面至第二十方面中任一个的涂料组合物，其中基于涂料组合物的总重量，涂料组合物大体上不含异氰酸酯官能化合物。
第二十二方面涉及一种基材，所述基材至少部分地涂覆有由根据第一方面至第二十一方面中任一个的涂料组合物形成的涂层。
第二十三方面涉及第二十二方面的基材，其中涂层直接在基材上形成。
第二十四方面涉及第二十二方面或第二十三方面的基材，其中基材在施加涂层之前用至少一种组分预处理。
第二十五方面涉及第二十四方面的基材，其中基材在施加涂层之前用增粘剂和/或表面调节剂预处理。
第二十六方面涉及第二十二方面至第二十五方面中任一个的基材，其中涂层具有小于850g/l的挥发性有机物含量。
第二十七方面涉及一种在基材的至少一部分上形成涂层的方法，包含：(i)将涂料组合物施加到基材的至少一部分上，该涂料组合物包含：(a)硫醇官能化合物；(b)与(a)反应的烯键式不饱和化合物；(c)催化(a)与(b)的反应的催化剂；和(d)掩蔽至少(a)硫醇官能化合物的气味的气味掩蔽剂；以及(ii)固化所述涂料组合物以形成涂层。
第二十八方面涉及第二十七方面的方法，包含：(1)将涂料组合物施加到基材的至少一部分上，该涂料组合物包含：(a)成膜粘合剂，其包含(i)硫醇官能化合物和(ii)与(i)反应的烯键式不饱和化合物；催化(ⅰ)与(ⅱ)之间的迈克尔加成反应的迈克尔加成催化剂；和(c)气味掩蔽剂，其包含至少一种芳族化合物并且掩蔽至少(i)硫醇官能化合物的气味；以及(2)固化所述涂料组合物以形成涂层。
第二十九方面涉及第二十七方面或第二十八方面的方法，其中烯键式不饱和官能团与硫醇官能团的比率在0.5:1至1:0.5的范围内。
第三十方面涉及第二十七方面至第二十九方面中任一个的方法，其中组分(i)、(ii)、(b)和(c)如第三方面、第四方面和第七方面至第十六方面中任一个所述定义。
第三十一方面涉及第二十七方面至第三十方面中任一个的方法，其中涂层由涂料组合物的单次施加形成，并且涂层包含至少100微米的干膜厚度。
第三十二方面涉及第二十七方面至第三十一方面中任一个的方法，其中涂层被直接施加在基材上。
第三十三方面涉及第二十七方面至第三十二方面中任一个的方法，进一步包含在施加涂料组合物之前用增粘剂和/或表面调节剂处理基材。
第三十四方面涉及第二十七方面至第三十三方面中任一个的方法，进一步包含在第一液体介质中混合硫醇官能化合物和气味掩蔽剂，在第二液体介质中混合烯键式不饱和化合物，以及在第三液体介质中混合催化剂，以及然后在步骤(1)之前混合第一液体介质、第二液体介质和第三液体介质以形成涂料组合物。
给出以下实例来说明本发明的一般原理。本发明不应被认为局限于所给出的具体实例。除非另有说明，否则实例中的所有份数和百分比均以重量计。
实例1
表面调节剂组合物的制备
由表1中列出的组分来制备两种表面调节剂溶液。
表1
Figure BDA0003132425990000151
1氨基丙基三乙氧基硅烷，可从迈图高新材料集团商购。
2二氨基官能低聚硅氧烷，可从赢创工业商购。
通过用考雷司铜铝合金(cowles)叶片混合器将表1中列出的组分混合15分钟以形成均匀的溶液来制备表面调节剂溶液。
实例3至5
底漆组合物的制备
由表2中列出的组分来制备三种底漆组合物。
表2
Figure BDA0003132425990000152
Figure BDA0003132425990000161
3丙烯酸多元醇，可从湛新(Allnex)商购。
4丙烯酸多元醇，可从湛新商购。
5二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯，可从沙多玛(Sartomer)商购。
6润湿和分散添加剂，可从Byk商购。
7芳烷基改性的聚甲基烷基硅氧烷表面添加剂，可从Byk商购。
8润湿和分散添加剂，可从Byk商购。
9增粘剂，乙烯基三乙氧基硅烷，可从赢创工业商购。
每种底漆组合物通过用考雷司铜铝合金叶片混合器混合表2中列出的组分来制备。然后使混合的组合物通过装有二氧化钛球的珠磨机，以达到小于25微米的研磨度。
实例6至10
硬化剂组合物的制备
由表3中列出的组分来制备五种硬化剂组合物。
表3
Figure BDA0003132425990000162
Figure BDA0003132425990000171
10脂族多异氰酸酯(HDI三聚体)，可从科思创(Convestro)商购。
11脂族多异氰酸酯(IPDI三聚体)，可从科思创商购。
12三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)，可从Evans Chemetics LP商购。
13气味掩蔽剂，包含乙基香草醛和肉桂醛，可从先创商购。
14气味掩蔽剂，包含苯甲醛、呋喃酮、丁酸异戊酯、己酸烯丙酯和3-甲基丁基乙酸酯，可从先创商购。
表3中列出的组分用考雷司铜铝合金叶片混合器分散和混合，以形成均匀的混合物。
实例11至13
溶剂组合物的制备
由表4中列出的组分来制备三种溶剂稀释剂组合物。
表4
Figure BDA0003132425990000172
15 3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，可从赢创商购。
每种溶剂组合物通过用考雷司铜铝合金叶片混合器混合表4中列出的组分来制备。
实例14-17
可固化涂料组合物的制备和涂料的应用
A部分：首先通过组合和混合表5中列出的单独的组合物来制备四种可固化涂料组合物。
表5
Figure BDA0003132425990000173
Figure BDA0003132425990000181
B部分：用尖端为1.6至1.9的SATA喷射100BSRP HVLP枪将A部分中列出的可固化涂料组合物施加到裸露的钢板上。将实例15至17的可固化涂料组合物施加到首先用实例1的表面调节剂组合物处理的板上。
测试在施加实例14至17的可固化涂料组合物后形成的涂层的各种性能。测试结果和涂层施加参数列于表6。
表6
Figure BDA0003132425990000182
Figure BDA0003132425990000191
通过BYKO-TEST 8500测量厚度。在5℃、室温、40℃和60℃下进行了三个月的涂层施加循环和加速热老化测试后，察觉到了气味测试。通过与比较例14相比较获得的视觉参数来测量所有剩余的测量参数。
如表6所示，本发明的涂层是在高干膜厚度下通过涂料组合物的单次施加形成的，没有任何闪蒸，同时还提供非常好或良好的抗流挂性、砂磨性能、快速固化过程和最终外观，并且没有环绕或映射。与比较例14和15相比，实例16和17的涂料组合物进一步掩盖了硫醇官能化合物的令人不愉快的气味。
如表6进一步所示，实例17的气味掩蔽剂通过将催化剂与硫醇官能化合物和气味掩蔽剂分开储存，在整个储存期限内连续地掩蔽硫醇官能化合物的令人不愉快的气味。应当理解，实例16的催化剂和硫醇官能化合物一起储存。
实例18至22
可固化涂料组合物的制备和涂料的应用
A部分：五种可固化涂料组合物首先通过组合和混合表7中列出的单独组合物来制备。
表7
Figure BDA0003132425990000192
Figure BDA0003132425990000201
B部分：将A部分中所列的实例18至21的可固化涂料组合物用尖端为1.6至2.0的SATA喷射100BSRP HVLP枪施加到裸露的钢板上。
测试在施加实例18至21的可固化涂料组合物后形成的涂层的各种性能。测试结果和涂层施加参数列于表8。
表8
Figure BDA0003132425990000202
通过BYKO-TEST 8500测量厚度。在5℃、室温、40℃和60℃下进行了三个月的涂层施加循环和加速热老化测试后，察觉到了气味测试。通过与比较例14相比较获得的视觉参数来测量所有剩余的测量参数。
如表8所示，实例18至21的涂层是在高干膜厚度下通过涂料组合物的单次施加形成的，没有任何闪蒸，同时还提供非常好或良好的抗流挂性、砂磨性能、快速固化过程和最终外观，并且没有环绕或映射。涂料组合物还掩盖了硫醇官能化合物的令人不愉快的气味。
如表8进一步所示，实例19至21的气味掩蔽剂通过将催化剂与硫醇官能化合物和气味掩蔽剂分开储存，在整个储存期限内连续地掩蔽硫醇官能化合物的令人不愉快的气味。应当理解，实例18的催化剂和硫醇官能化合物一起储存。
C部分：将A部分中所列的实例22的可固化涂料组合物用尖端为1.6至2.0的SATA喷射100BSRP HVLP枪施加到裸露的钢板上。在施加涂料组合物之前，首先用表面调节剂来处理一些裸露的钢板。
测试在施加实例22的可固化涂料组合物后形成的涂层的各种性能。测试结果和涂层施加参数列于表9。
表9
Figure BDA0003132425990000211
Figure BDA0003132425990000221
通过BYKO-TEST 8500测量厚度。在5℃、室温、40℃和60℃下进行了三个月的涂层施加循环和加速热老化测试后，察觉到了气味测试。通过与比较例14相比较获得的视觉参数来测量所有剩余的测量参数。
如表9所示，实例22的本发明的涂层是在高干膜厚度下通过涂料组合物的单次施加形成的，没有任何闪蒸，同时还提供非常好或良好的抗流挂性、砂磨性能、快速固化过程和最终外观，并且没有环绕或映射。涂料组合物进一步掩盖了硫醇官能化合物的令人不愉快的气味。
如表9进一步所示，用实例22a和22b的表面调节剂处理的板提高了涂料组合物的固化速度。
尽管为了说明目的已经在以上描述了本发明的特定实施例，但对于本领域中的技术人员来说将明显的是，在不脱离在所附权利要求中定义的本发明的情况下，可对本发明的细节进行多种变化。

Claims (26)

1.一种涂料组合物，包含：
(a)(i)硫醇官能化合物和(ii)与(i)反应的烯键式不饱和化合物；
(b)催化(i)和(ii)的反应的催化剂；和
(c)掩蔽至少(i)所述硫醇官能化合物的气味的气味掩蔽剂。
2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述涂料组合物包含成膜粘合剂，所述成膜粘合剂包含(i)所述硫醇官能化合物和(ii)与(i)反应的所述烯键式不饱和化合物。
3.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中烯键式不饱和官能团与硫醇官能团的比率在0.5:1至1:0.5的范围内。
4.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述硫醇官能化合物包含至少2个硫醇官能团。
5.根据权利要求4所述的涂料组合物，其中所述硫醇官能化合物包含酯键。
6.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述烯键式不饱和化合物包含至少2个烯键式不饱和基团。
7.根据权利要求6所述的涂料组合物，其中所述烯键式不饱和基团是(甲基)丙烯酸酯基团。
8.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述催化剂是催化(ⅰ)与(ⅱ)之间的迈克尔加成反应的迈克尔加成催化剂。
9.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述催化剂包括胺化合物。
10.根据权利要求1所述的涂料组合物，进一步包含增粘剂、表面调节剂或其组合。
11.根据权利要求10所述的涂料组合物，其中所述涂料组合物进一步包含所述表面调节剂，并且其中所述表面调节剂包含卤素官能硅烷和/或氨基官能硅烷。
12.根据权利要求10所述的涂料组合物，其中所述涂料组合物进一步包含所述增粘剂，并且其中所述增粘剂包含烯键式不饱和烷氧基硅烷、硫醇官能烷氧基硅烷和/或环氧官能烷氧基硅烷。
13.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中所述气味掩蔽剂包含至少一种芳族化合物，并且其掩蔽至少(i)所述硫醇官能化合物的气味。
14.根据权利要求1所述的涂料组合物，进一步包含非水性溶剂或水性溶剂。
15.根据权利要求1所述的涂料组合物，其中基于所述涂料组合物的总重量，所述涂料组合物大体上不含异氰酸酯官能化合物。
16.一种基材，所述基材至少部分地涂覆有由根据权利要求1所述的涂料组合物形成的涂层。
17.根据权利要求16所述的基材，其中所述涂层直接形成在所述基材上。
18.根据权利要求16所述的基材，其中在施加所述涂层之前，用至少一种组分预处理所述基材。
19.根据权利要求16所述的基材，其中所述涂层具有小于850g/l的挥发性有机物含量。
20.一种在基材的至少一部分上形成涂层的方法，包含：
(1)将涂料组合物施加到基材的至少一部分上，所述涂料组合物包含：
(a)(i)硫醇官能化合物和(ii)与(i)反应的烯键式不饱和化合物；
(b)催化(i)与(ii)之间的反应的催化剂；和
(c)掩蔽至少(i)所述硫醇官能化合物的气味的气味掩蔽剂；以及
(2)固化所述涂料组合物以形成涂层。
21.根据权利要求20所述的方法，其中所述涂料组合物包含成膜粘合剂，所述成膜粘合剂包含(i)所述硫醇官能化合物和(ii)与(i)反应的所述烯键式不饱和化合物。
22.根据权利要求20所述的方法，其中所述催化剂是催化(i)与(ii)之间的迈克尔加成反应的迈克尔加成催化剂，并且其中所述气味掩蔽剂包含至少一种芳族化合物，并且其掩蔽至少(i)所述硫醇官能化合物的气味。
23.根据权利要求20所述的方法，其中所述涂层由所述涂料组合物的单次施加形成，并且所述涂层包含至少100微米的干膜厚度。
24.根据权利要求20所述的方法，其中所述涂层被直接施加在所述基材上。
25.根据权利要求20所述的方法，进一步包含在施加所述涂料组合物之前，用增粘剂和/或表面调节剂处理所述基材。
26.根据权利要求20所述的方法，进一步包含在第一液体介质中混合所述硫醇官能化合物和所述气味掩蔽剂，在第二液体介质中混合所述烯键式不饱和化合物，以及在第三液体介质中混合所述催化剂，以及然后在步骤(i)之前混合所述第一液体介质、所述第二液体介质和所述第三液体介质以形成所述涂料组合物。
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