CN113226784B

CN113226784B - 包含橡胶粉末的轮胎

Info

Publication number: CN113226784B
Application number: CN201980085132.XA
Authority: CN
Inventors: N·科斯特; S·德罗内; V·拉法基耶尔; C·拉努
Original assignee: Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Current assignee: Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Priority date: 2018-12-19
Filing date: 2019-12-13
Publication date: 2023-12-01
Anticipated expiration: 2039-12-13
Also published as: CN113226784A; US11865865B2; FR3090649B1; FR3090653A3; US20220055406A1; FR3090649A1

Abstract

本发明涉及一种包括橡胶层的轮胎，所述橡胶层具有50重量％至100重量％的橡胶粉末，所述橡胶粉末的氯仿提取物与丙酮提取物的比值小于2；氯仿提取物和丙酮提取物用重量百分比表示。

Description

包含橡胶粉末的轮胎

技术领域

本发明涉及包括至少一个含橡胶粉末的橡胶层的轮胎。

背景技术

实际上，目前对于轮胎制造商来说有利的是寻找解决方案来降低橡胶组合物的成本而且不会破坏使用这些组合物的轮胎的性能。

制造商还感兴趣的是：促进寿命终止的轮胎在新轮胎中的回收利用，从而减少其作用于环境的影响。

硫化橡胶组合物的研磨或微粉化产生通常被称为橡胶粉末的粒子或颗粒。

在这种情况下，现有技术中已知可以将橡胶粉末用于轮胎。例如，文献WO 2018/115715提出在轮胎侧壁中使用可包含23phr或30phr或高达50phr或54phr的各种胶粉的组合物。这些量对应于组合物中小于25质量％的质量百分比。此外，文献WO 2018/055537描述的技术方案是在轮胎组合物中以大于20质量％直至大于80质量％的可变量使用轮胎胶粉。该文献的目的是降低组合物的成本并促进回收利用。

发明内容

申请人现在已经发现一种手段能够改善刚度同时限制对断裂性质的影响。事实上，申请人已经发现，包含大于50质量％的特定橡胶粉末的轮胎层具有提高的刚度，并且对断裂性质的不利影响较低。

因此，本发明涉及一种轮胎，所述轮胎包括含50质量％至100质量％的橡胶粉末的橡胶层，所述橡胶粉末的氯仿提取物与丙酮提取物的比值小于2；氯仿提取物和丙酮提取物用质量百分比表示。

根据本发明的轮胎优选选自旨在装配至两轮车辆、客运车辆或“重型负荷”车辆(即地铁、大客车、越野车、重型道路运输车辆例如卡车、牵引车或拖车)、或航空器、施工设备、重型农业车辆或搬运车辆的轮胎。

轮胎的层的成分

根据本发明的轮胎的层基于50质量％至100质量％的橡胶粉末，所述橡胶粉末的氯仿提取物与丙酮提取物的比值小于2；氯仿提取物和丙酮提取物用质量百分比表示。

表述“层基于”或“组合物基于”应被理解为意指层/组合物包含所用的各种基本成分的混合物和/或原位反应产物，在制备组合物的各个阶段的过程中或者在之后固化、改性最初制得的组合物的过程中，这些成分中的一些能够和/或旨在至少部分地彼此反应。

此外，出于本专利申请的目的，本领域技术人员熟知的术语“phr”意指固化之前制备组合物含义内的重量份/百份弹性体。也就是说，在组合物中存在橡胶粉末的情况下，术语“phr”意指重量份/百份“新”弹性体，因此从基数100中排除橡胶粉末中包含的弹性体。当然，胶粉本身具有橡胶组合物，其成分也可以用phr表示，术语“phr”在这种情况下表示以在胶粉的特有组合物含义内的重量份/百份弹性体计的量。

在本说明书中，除非另外明确指出，示出的所有百分比(％)均为以质量计的百分比，也被无区别地称为质量百分比。此外，由表述“在a和b之间”表示的任何数值区间代表从大于a延伸至小于b的数值范围(即不包括端值a和b)，而由表述“a至b”表示的任何数值区间意指从a延伸直至b的数值范围(即包括严格端值a和b)。

本说明书中提到的化合物可以是化石来源或生物基来源。在生物基来源的情况下，所述化合物可以部分或完全地源自生物质，或者通过源自生物质的可再生原材料获得。特别涉及的是聚合物、增塑剂、填料等。

橡胶粉末

本发明的组合物还包含橡胶粉末(在文本的其余部分中缩写为“胶粉”)。

胶粉为粒子(或粉粒)的形式，任选地形成为橡胶板材的形式。通常地，橡胶粉末是通过将第一次应用(例如在轮胎中)已经用过的固化橡胶组合物进行研磨或微粉化而产生的；其为材料的回收产物。胶粉优选以微粒的形式提供。

术语“微粒”理解为意指尺寸(即，球形颗粒的情况下为其直径，各向异性颗粒的情况下为其最大尺寸)为数十微米或数百微米的颗粒。

胶粉通常由基于弹性体和填料的组合物组成。它们通常还包含橡胶组合物中使用的所有成分，例如增塑剂、抗氧化剂、硫化添加剂等。

胶粉可以是简单研磨/微粉化的橡胶材料，无需其它处理。还已知的是，这些胶粉可以进行处理以使其改性。该处理可以包括化学官能化或脱硫化改性。其也可以是热机械处理、热化学处理、生物处理等。

根据胶粉的成分及其可能进行的处理，胶粉通常具有在3质量％和30质量％之间的丙酮提取物以及在5质量％和85质量％之间的氯仿提取物。

某些文献中已经描述了使用通过热处理和/或机械处理和/或生物处理和/或化学处理而具有改性形态的特定的“再生”胶粉(“经再生橡胶粉末”)。这些再生胶粉通常具有在5质量％和20质量％之间的丙酮提取物以及在15质量％和85质量％之间的氯仿提取物，氯仿提取物具有大于10000g/mol的重均分子量(Mw)。在再生胶粉中，用质量百分比表示的氯仿提取物与丙酮提取物的比值通常大于或等于2。最后，再生胶粉具有通常在40和90之间的门尼粘度(通常用门尼单位MU表示)。这些再生胶粉虽然具有一些已知的优点，但是它们是通过特定处理产生的，所述特定处理造成额外的产品成本和导致以下所述性质的技术特征：所述性质与没有经过这种处理的胶粉不同。作为这种再生胶粉的示例，可以提及商业产品“Wuxi fine reclaim”，其丙酮提取物含量为9％，氯仿提取物含量为37.2％；或“NantongHT tire reclaim”，其丙酮提取物含量为12.7％，氯仿提取物含量为28.3％。

出于本发明的目的，选择特定的胶粉，其氯仿提取物与丙酮提取物的比值小于2，优选小于或等于1.5；氯仿提取物和丙酮提取物用质量百分比表示。

优选地，胶粉具有在3质量％和15质量％之间，更优选在3质量％至10质量％的丙酮提取物。

同样，胶粉优选具有在3质量％和20质量％之间，更优选在5质量％至15质量％的氯仿提取物。

优选地，橡胶粉末的氯仿提取物具有小于10000g/mol，优选小于8000g/mol的重均分子量(M_W)。

同样优选地，胶粉具有在10和400μm之间，优选在50和250μm之间，更优选在70和220μm之间的平均粒径(D50)。

对于本发明优选地，胶粉没有通过热处理和/或机械处理和/或生物处理和/或化学处理进行任何改性。

优选地，本发明使用的胶粉包含二烯弹性体。该弹性体优选占胶粉的至少30质量％，所述百分比根据标准ASTM E1131确定。其优选选自聚丁二烯、包括天然橡胶的聚异戊二烯、丁二烯共聚物和异戊二烯共聚物。更优选地，二烯弹性体中存在的二烯源单位(共轭二烯)的摩尔含量大于50％，优选在50％和70％之间。

对于本发明优选地，胶粉含有在5质量％和70质量％之间，更优选在10％和60％之间，非常优选在15％和50％之间的填料。

术语“填料”在本文中理解为意指任何类型的填料，无论其为增强的(通常具有重均尺寸优选小于500nm，特别是在20和200nm之间的纳米颗粒)或者为非增强的或为惰性的(通常具有重均尺寸优选大于1μm，例如在2和200μm之间的微米颗粒)。纳米颗粒的重均尺寸以本领域技术人员公知的方式测量(举例而言，根据专利申请WO 2009/083160第I.1段)。微米颗粒的重均尺寸可以通过机械筛分来确定。

作为本领域技术人员已知的增强填料的示例，可特别提及炭黑或增强无机填料(例如在偶联剂的存在下的二氧化硅或氧化铝)或其混合物。

根据本发明的优选实施方案，胶粉包含作为填料的增强填料，特别是炭黑或炭黑的混合物。

炭黑或炭黑的混合物优选占胶粉的增强填料重量的大于50质量％，更优选大于80质量％，甚至更优选大于90质量％。根据更优选的实施方案，增强填料由炭黑或炭黑的混合物组成。

非常优选地，炭黑以20质量％至40质量％，更优选25质量％至35质量％的含量存在于胶粉中。

通常用于轮胎橡胶组合物的所有炭黑(“轮胎级”炭黑)，特别是HAF、ISAF、SAF、FF、FEF、GPF和SRF类型的炭黑，都适合作为炭黑。

胶粉可以包含参与橡胶组合物(特别是轮胎的橡胶组合物)的所有其它常见添加剂。在这些常见添加剂中，可以提及液体或固体增塑剂，非增强填料例如白垩、高岭土，保护剂和交联剂。这些添加剂可以以残留物或衍生物的形式存在于胶粉中，因为它们能够在组合物的制备步骤中或者在组合物(胶粉源自所述组合物)的交联步骤中反应。在用于本发明的胶粉中，交联体系优选是硫化体系，即基于硫(或供硫剂)和硫化促进剂。

用于本发明的胶粉可商购获得，并且本领域技术人员知晓如何识别可用于本发明的胶粉，特别是通过分析以上讨论的氯仿提取物和丙酮提取物及其比值。适用于本发明的胶粉包括来自Lehigh Technologies的“PD80”，其丙酮提取物的含量为7％，氯仿提取物的含量为7.3％；或来自Rubber Resources的“RNM60”，其丙酮提取物的含量为7.4％，氯仿提取物的含量为8.2％。

如果不是直接商购获得，胶粉本身可以根据本领域技术人员已知的研磨或微粉化技术获得。

研磨可以通过各种技术进行，例如通过用kahl型磨轮研磨的机械方法，或者通过低温冲击微粉化技术，这使得可以获得小尺寸的橡胶材料颗粒。可以使用商业设备，例如来自Netzsch的CUM150磨机或来自Alpine的CW250磨机。

在本发明的轮胎的层中，胶粉以50质量％至100质量％，优选70％至100％，更优选81％至100％的含量存在。含量低于50％、60％甚至是81％，则节约不会是有利的。因此，非常优选地，胶粉的量为85％至100％，优选91％至100％，更优选95％至100％。根据本发明的一个非常优选的实施方案，轮胎的层包含100质量％的特定胶粉，即其完全由特定胶粉构成。

在本发明说明书的其余部分中，应理解本发明的实施方案中使用术语组合物，其中本发明轮胎的层除了橡胶粉末之外还包含其它任选成分。

弹性体

根据优选的实施方案，本发明轮胎的层的组合物可以包含弹性体。可以使用本领域技术人员已知的任何弹性体，特别是选自热塑性弹性体、聚烯烃、二烯弹性体及其混合物的弹性体；优选选择二烯弹性体。

热塑性弹性体(缩写为“TPE”)理解为意指具有介于热塑性聚合物和弹性体之间的中间结构的弹性体。它们是由柔性弹性体嵌段连接的刚性热塑性嵌段组成的嵌段共聚物。

以已知的方式，TPE具有两个玻璃化转变温度峰(Tg，根据ASTM D3418测量)：与TPE的弹性体部分有关的最低温度和与TPE的热塑性部分有关的最高温度。因此，TPE的柔性嵌段由低于环境温度(25℃)的Tg限定，而刚性嵌段的Tg高于80℃。

为了既有弹性体特性又有热塑性特性，TPE必须具有足够不相容的嵌段(亦即，由于其各自的质量、其各自的极性或其各自的Tg值而不同)来保持其弹性体嵌段或热塑性嵌段的自身性质。

对于包含碳基链的弹性体嵌段，如果TPE的弹性体部分不包含烯属不饱和基，则将其称为饱和弹性体嵌段。如果TPE的弹性体嵌段包含烯属不饱和基(亦即碳-碳双键)，则将其称为不饱和弹性体嵌段或二烯弹性体嵌段。

应记得的是，烯烃类型的弹性体或橡胶(已知两个术语同义并且可互换)应理解为意指弹性体链为由烯烃单体单元组成的碳基链的弹性体。单体可以源自本领域技术人员已知的任何烯烃，例如乙烯、丙烯、丁烯或异丁烯，这些单体任选地被线型烷基或支化烷基取代。

无论是天然的还是合成的，“二烯”弹性体(或无区别地橡胶)应当以已知方式被理解为意指至少部分(即均聚物或共聚物)由二烯单体单元(带有两个共轭或非共轭碳-碳双键的单体)组成的弹性体。

这些二烯弹性体可以分为两类：“基本上不饱和的”或“基本上饱和的”。术语“基本上不饱和的”通常是指至少部分源自共轭二烯单体且具有大于15％(摩尔％)的二烯源(共轭二烯)单元含量的二烯弹性体；因此例如丁基橡胶或二烯与α-烯烃的EPDM型共聚物的二烯弹性体不落入前述定义中，而是可以被特别地称作“基本上饱和的”二烯弹性体(二烯源单元的含量低或非常低，始终小于15％)。

术语“可用于根据本发明的组合物中的二烯弹性体”特别意指：

(a)-具有4至18个碳原子的共轭或非共轭二烯单体的任何均聚物；

(b)-具有4至18个碳原子的共轭或非共轭二烯和至少一种其它单体的任何共聚物。

其它单体可以是乙烯、烯烃或者共轭或非共轭二烯。

适合作为共轭二烯的是具有4至12个碳原子的共轭二烯，特别是1,3-二烯，例如特别是1,3-丁二烯和异戊二烯。

适合作为非共轭二烯的是具有6至12个碳原子的非共轭二烯，例如1,4-己二烯、亚乙基降冰片烯或二环戊二烯。

适合作为烯烃的是具有8至20个碳原子的乙烯基芳族化合物和具有3至12个碳原子的脂族α-单烯烃。

适合作为乙烯基芳族化合物的是例如苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯或对-甲基苯乙烯、“乙烯基甲苯”商用混合物或对-(叔丁基)苯乙烯。

适合作为脂族α-单烯烃的特别是具有3至18个碳原子的非环状脂族α-单烯烃。

更特别地，二烯弹性体是：

(a')-共轭二烯单体的任何均聚物，特别是通过具有4至12个碳原子的共轭二烯单体的聚合获得的任何均聚物；

(b')-通过一种或多种共轭二烯与彼此或与一种或多种具有8至20个碳原子的乙烯基芳族化合物的共聚获得的任何共聚物；

(c')-异丁烯和异戊二烯的共聚物(丁基橡胶)，以及该类共聚物的卤化形式，特别是氯化或溴化形式；

(d')-通过一种或多种共轭或非共轭二烯与乙烯、α-单烯烃或其混合物的共聚获得的任何共聚物，例如由乙烯、丙烯与上述类型的非共轭二烯单体获得的弹性体。

优选地，二烯弹性体选自聚丁二烯(BR)、天然橡胶(NR)、合成聚异戊二烯(IR)、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物和这些弹性体的混合物。丁二烯共聚物特别选自丁二烯/苯乙烯共聚物(SBR)。

交联体系

根据优选的实施方案，本发明轮胎的层的组合物可以包含交联体系。在该方面，可以使用轮胎橡胶组合物领域的技术人员已知的任何类型的交联体系。其特别可以基于硫和/或过氧化物和/或双马来酰亚胺。

优选地，交联体系基于硫；其则被称为硫化体系。硫可以以任何形式提供，特别是以分子硫或供硫剂的形式提供。还优选存在至少一种硫化促进剂，并且任选地，还优选地，可以使用各种已知的硫化活化剂，例如氧化锌、硬脂酸或等效化合物(例如硬脂酸盐)、和过渡金属的盐、胍衍生物(特别是二苯胍)，或已知的硫化阻滞剂。

硫优选以0.5和12phr之间，特别是1和10phr之间的含量使用。硫化促进剂优选以0.5和10phr，更优选0.5和5.0phr之间的含量使用。

作为促进剂，可以使用能够在硫的存在下充当二烯弹性体的硫化促进剂的任何化合物，特别是噻唑型促进剂和它们的衍生物，或者次磺酰胺、秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐、二硫代磷酸盐、硫脲和黄原酸盐类型的促进剂。作为这种促进剂的示例，可以特别提及以下化合物：2-巯基苯并噻唑二硫化物(缩写为“MBTS”)、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(“CBS”)、N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(“DCBS”)、N-(叔丁基)-2-苯并噻唑次磺酰胺(“TBBS”)、N-(叔丁基)-2-苯并噻唑次磺酰亚胺(“TBSI”)、四苄基秋兰姆二硫化物(“TBZTD”)、二苄基二硫代氨基甲酸锌(“ZBEC”)和这些化合物的混合物。

其它可能的添加剂

根据本发明的轮胎的层还可以任选地包含所有或一些通常用于特别旨在制造轮胎的弹性体组合物中的常见添加剂，例如增强填料或非增强填料、颜料、保护剂(例如抗臭氧蜡、化学抗臭氧剂或抗氧化剂)、增塑剂、抗疲劳剂、增强树脂、亚甲基受体(例如线型酚醛树脂)或亚甲基给体(例如HMT或H3M)。

不言而喻，本发明涉及处于“未固化”或未交联状态(即固化之前)和处于“经固化”或经交联状态或硫化状态(即交联或硫化之后)的前述橡胶组合物。

根据本发明的轮胎的层的制备

当胶粉的量为轮胎的层的100质量％时，也就是说，所述层中只有胶粉，该层的制备可以通过烧结胶粉来进行。当胶粉含量大于80质量％且存在20％其它成分(例如弹性体)时，也可以使用烧结。

“烧结橡胶粉末”理解为意指通过在高温下加热预定量的胶粉同时在模具的腔体中对该量的胶粉进行加压从而使其成型的步骤。烧结胶粉的步骤在模具中进行，优选不添加硫化添加剂。更具体地，其为胶粉粒子的固态烧结，换句话说，通过在高温下加热压实的橡胶粉末的加压粒子而使粒子内聚。对胶粉的加热和加压产生胶粉颗粒经烧结的压实凝聚体。因此，加压引起颗粒的物理聚集，加热促进分子迁移并因此通过胶粉的弹性体链的互相贯通而促进所述聚集。在温度的作用下，弹性体链也可能断开，特别是在胶粉的表面断开。这些弹性体链彼此重新结合，从而在橡胶粉末粒子之间产生化学键，并确保材料内聚。

优选地，将胶粉和任选其它成分引入模具，并经受100℃和210℃之间，优选150℃至200℃的标称温度，以及20和200巴之间的标称压力，持续2和15分钟之间的时间。

由此获得橡胶成型元件，其形状和尺寸由模具的烧结腔的形状和尺寸限定，并且其密度是受到控制的，密度与压实胶粉的压力直接相关。根据本领域技术人员已知的技术，这些产品随后可以用于制造半成品，所述半成品用于制造轮胎。

在通过烧结来制备包含100％胶粉的层的情况下，在烧结期间没有任何其它成分以及没有胶粉化学转化时，通过烧结获得的制品具有与原始胶粉相同的组成。还可以通过烧结来制备包含其它成分以及大于80质量％胶粉的层。

当胶粉的量不为100％时，也就是说，当本发明轮胎的层包含其它成分诸如弹性体时，所述层因此是组合物，可以通过本领域技术人员已知的用于制备橡胶组合物的方式来制备所述层。特别地，可以在合适的混合器中通过在高温(直至在110℃和200℃之间，优选在130℃和180℃之间的最大温度)下进行热机械加工或捏合的阶段来制备组合物。

这种制备方法可以例如用于如下组合物，所述组合物包含50质量％至95质量％，优选50质量％至90质量％，特别是50质量％至85质量％的胶粉。

在组合物中包含交联体系的情况下，上述热机械加工阶段之后可以在较低温度下进行机械加工的第二阶段(有时称为“制备”阶段)，所述较低温度通常低于110℃，例如在60℃和100℃之间，在该完成阶段的过程中引入交联体系或硫化体系。

如此获得的最终组合物随后可以例如以片材或板材的形式压延，特别是用于实验室表征，或者挤出从而形成例如用于制造轮胎的半成品中的橡胶成型元件。随后可以根据本领域技术人员已知的技术将这些产品用于轮胎的制造。

具体实施方式

以下实施例说明了本发明，但是不限制本发明。

本发明的实施例：

实施例的橡胶粉末和橡胶组合物的表征

在实施例中，橡胶粉末如下文所述进行表征。

测量颗粒的尺寸：

颗粒的尺寸(特别是D50)可以使用来自Malvern的粒度分析仪3000型号的激光粒径分析仪测量。测量通过液体途径进行，在超声预处理1分钟之后分散在醇中以保证颗粒分散。测量根据标准ISO-13320-1进行。

测量丙酮提取物：

丙酮提取物含量根据标准ISO1407通过Soxhlet型提取器进行测量。

将样品试样(在500mg和5g之间)引入提取套管中，然后置于Soxhlet提取器的管中。将体积等于提取器的管的体积两倍或三倍的丙酮放入Soxhlet的收集器中。随后组装Soxhlet，然后加热16小时。

提取后称重样品。丙酮提取物含量对应于样品相对于其初始质量在提取过程中的质量损失。

测量氯仿提取物：

氯仿提取物含量根据标准ISO1407通过Soxhlet型提取器进行测量。

将样品试样(在500mg和5g之间)引入提取套管中，然后置于Soxhlet提取器的管中。将体积等于提取器的管的体积两倍或三倍的氯仿放入Soxhlet的收集器中。随后组装Soxhlet，然后加热16小时。

提取后称重样品。氯仿提取物含量对应于样品相对于其初始质量在提取过程中的质量损失。

测量氯仿提取物的平均分子量：

根据摩尔校准并且根据标准ISO16014，分子量通过尺寸排阻色谱法确定。

使用折射率(RI)检测器通过尺寸排阻色谱法(SEC)进行氯仿提取物的重均分子量(Mw)的测量。该系统由来自Waters的Alliance 2695系统、来自Waters的柱温箱以及来自Waters的RI 410检测器组成。所用的一组柱由来自Agilent的两个PL GEL MIXED D柱(300x7.5mm 5μm)和之后的两个PL GEL MIXED E柱(300x 7.5mm 3μm)组成。将这些柱设置在恒温控制于35℃的柱温箱中。使用的流动相是非抗氧化的四氢呋喃。移动相的流速为1ml/min。RI检测器也恒温控制于35℃。

在氮气流下干燥氯仿提取物。随后将干燥的提取物以1g/l溶于非抗氧化的四氢呋喃中，以250ppm搅拌2小时。使用注射器和一次性0.45μm PTFE注射器式过滤器过滤获得的溶液。在35℃下以1ml/min将100μl经过滤溶液注入经调节的色谱系统中。

通过对RI检测器检测出的超过2000g/mol的值的色谱峰进行积分，从而提供Mw结果。通过使用聚苯乙烯标样进行校准来计算出Mw。

测量炭黑质量的分数：

根据标准NF T-46-07，在来自Mettler Toledo的型号为“TGA/DSC1”的仪器上，通过热重分析(TGA)测量炭黑质量分数。将约20mg样品引入热分析仪中，然后在惰性气氛下进行从25至600℃的加热程序(可裂解阶段)，而后在氧化气氛下进行从400至750℃的加热程序(可氧化阶段)。在整个加热程序中连续测量样品的质量。炭黑含量对应于在可氧化阶段的过程中测得的相对于样品初始质量的质量损失。

在实施例中，在固化之前和/或之后，对根据本发明的轮胎的层进行表征，如下所述。

拉伸试验(固化之后)

这些拉伸试验使得可以确定弹性模量和断裂性质，并且是基于2005年12月的标准NF ISO 37。

在第二次伸长中(即在为测量本身提供的延长率下的一个适应循环之后)在23℃和10％伸长下测量标称割线模量(或表观应力，以MPa计，相对于无单位的应变)(记为MA10)。

在60℃下测量以MPa计的应力和以％计的断裂应变。

橡胶组合物

通过将所有成分(交联成分除外)引入密闭式混合器，进行温度高达130℃的热机械加工阶段，在较低温度下引入硫化体系的阶段，以及在150℃下固化的阶段，从而制备组合物C1至C12。通过在180℃的温度和100巴的压力下烧结来制备组合物C13。

表1中显示的实施例的目的是将对照组合物(C1至C5)的不同橡胶性质与根据本发明的组合物(C6至C13)的性质进行比较。胶粉示于表2，固化之前和之后测量的性质示于表3。

[表1]

组合物	C1	C2	C3	C4	C5	C6	C7	C8	C9	C10	C11	C12	C13
														NR	87.6	79	70	57.5	48	39.4	30	30	30	16.4	16.4	16.4	0
胶粉1	0	10	20.2	34.5	45.2	55	65.8		0	81.4	0	0	0
														胶粉2	0	0	0	0	0	0	0	65.8	0	0	81.4	0	0
胶粉3	0	0	0	0	0	0	0	0	65.8	0	0	81.4	0
														胶粉4	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	0	100
S	4.4	3.9	3.5	2.9	2.4	2.0	1.5	1.5	1.5	0.8	0.8	0.8	0
														CBS	4.4	3.9	3.5	2.9	2.4	2.0	1.5	1.5	1.5	0.8	0.8	0.8	0
ZnO	1.8	1.6	1.4	1.1	1.0	0.8	0.6	0.6	0.6	0.3	0.3	0.3	0
														硬脂酸	1.8	1.6	1.4	1.1	1.0	0.8	0.6	0.6	0.6	0.3	0.3	0.3	0

[表2]

[表3]

与对照组合物相比，注意到根据本发明的组合物使得可以改善模量和断裂性质：应力和应变。

Claims

1.一种包括橡胶层的轮胎，所述橡胶层包含50质量％至100质量％的橡胶粉末，所述橡胶粉末的氯仿提取物与丙酮提取物的比值小于2；氯仿提取物和丙酮提取物用质量百分比表示；所述橡胶粉末具有7质量％至15质量％的丙酮提取物，并且具有7.3质量％至20质量％的氯仿提取物；所述橡胶粉末具有70至220 µm的平均粒径D50。

2.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述橡胶粉末以70质量％至100质量％的含量存在。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的轮胎，其中，所述橡胶粉末以85质量％至100质量％的含量存在。

4.根据权利要求1或权利要求2所述的轮胎，其中，所述橡胶粉末的氯仿提取物与丙酮提取物的比值小于或等于1.5。

5. 根据权利要求1或权利要求2所述的轮胎，其中，所述橡胶粉末的氯仿提取物的重均分子量（Mw）小于10000 g/mol。

6.根据权利要求1或权利要求2所述的轮胎，其中，胶粉没有通过热处理和/或机械处理和/或生物处理和/或化学处理进行改性。

7.根据权利要求1或权利要求2所述的轮胎，其中，层还包含弹性体。