CN1132183A - 净化废水的方法和组合物 - Google Patents

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Abstract

一种处理含油废水的化学组合物和方法，更具体地说该废水是乳化油废水，还含有溶解的金属离子，和/或固态金属，将污染物吸着(吸附和/或吸收)在钠基膨润土颗粒和钙基膨润土颗粒的片晶之间和内部，并将该污染物包容或捕集在钙基膨润土片晶和钠基膨润土片晶的混合物中，然后用一种絮凝剂如阳离子聚合物进行絮凝，从而出乎意料地降低污染物浸出到废水中，或随后浸出到填埋场的液体中。

Description

净化废水的方法和组合物
本发明涉及一种处理污染废水，尤其是含油乳浊液废水的化学组合物和方法，它能够在钙基和钠基膨润土的片晶之间吸着(吸附和/或吸收)油污染物和金属，将污染物包容或捕集到钙基和钠基膨润土片晶与絮凝剂组成的混合物中，该絮凝剂最好是阳离子型聚合物絮凝剂，它絮凝并包容住膨润土，以便使污染物不会浸出到废水中或者浸出到填埋场的溶滤物中，通过至少对组合物中的钙基膨润土部分进行挤压，使得通过剪切片晶，使酸和碱与钙基膨润土和活化过的钙基膨润土进行充分混合物，并基本上避免酸和碱与钠基膨润土部分相互反应，这样加工而成的组合物具有优异的效果。将组合物的一挤压部分研磨成需要粒径的颗粒，钙基膨润土上粘结有酸/碱，从而防止酸和碱与组合物中的钠基膨润土组分发生反应，通过与酸和碱一起挤压钙基膨润土，使钠基膨润土组分分开，这样加工而成的组合物能够使挤压而成的钙基膨润土/酸/碱部分在组合物的钠基膨润土分散之前，迅速地在废水中分散开，与废水中的污染物相吸附/反应。然后对含有吸附的油、油脂和/或金属的钙基膨润土和钠基膨润土进行絮凝、包容，并从废水中除去。
油、脂肪、蜡和金属被广泛用于工业生产中，如机动车工业、化学加工工业的金属材料的切削处理，炼油厂以及类似的场合，如果不对乳化油废水进行预处理，从其中去除绝大多数油和金属污染物，将会对环境产生很大的危害。
至今为止已经发明出了许多从废水中去除有害物质的工艺，其中的一个工艺是通过燃烧或化学降解(分解)，在单相或多相体系中与含油水发生化学反应。然而，这种方法需要复杂的设备，要花费相当的经费。此外，这种方法会产生气态的燃烧付产物，还要对这种燃烧付产物进行处理，以避免对环境造成损坏。
另一种已知的方法是从含油乳浊液中蒸发水份，对水中所含有的物质进行浓缩，随后对浓缩物进行处置或在合适的地方烧掉。然而，对废水的蒸发需要大量的能量，因此，这种方法不够经济实用。
这种废水处理的另一种方法是采用化学的、热的、电的、或对乳化物进行机械分离并对沉淀物质进行吸附的方法，从废水中分离出乳化油、脂肪或其它漂浮物质。还有一种方法是采用化学絮凝的方法从废水中分离出非常细小的污物颗粒，并将分离出的污物颗粒捕集在氢氧化钙化合物上。该方法还可以使用二价铁盐、硫酸铝、氢氧化钙、以及石灰或连带着活性硅酸的铝酸钠。
破乳处理的最常用方法是加入电解质，电解质能够沉淀油、油脂或其它漂浮颗粒，以便沉降和/或吸附这些物质。
由于吸附剂吸附油类物质的能力有限，所以采用吸附法净化废水经常会产生一些问题，从而使油类污染物再次对环境产生影响，而且还在发挥着有害作用。
Piepho的美国专利第4,415,467和4,332,693揭示了一种处理乳化油的组合物，在本发明代理人的许可下，Piepho专利用所公开的这些组合物已经以粉末的形式销售多年了，它既需要滑石又需要酸活化过的钙基膨润土。然而，根据本发明，只需要挤压本发明组合物中的含钙基膨润土部分。无论是滑石还是酸活化过的钙基膨润土组分，或者是两者都可以完全从组合物中删除，也能达到净化废水的新的和意想不到的效果。
令人惊奇的是，根据本发明的一个实施例，加入膨润土的细小颗粒，如钠基膨润土微粒、钙基膨润土微粒，或它们的混合物，构成的组合物也能吸附或包容有机物和金属污染物，因此，组合物所需的所有钠基膨润土和钙基膨润土都可以是细小的颗粒(穿过50目筛(美国系列筛)的颗粒)，或者细小颗粒与钠基膨润土和钙基膨润土大颗粒的混合物。该膨润土微粒可以是比较纯的钠基膨润土和/或钙基膨润土，或者是挤压机中前批挤压生产产生的微粒，这种微粒也许会含有碱、酸和/或有机吸附剂，如组合物中的酸活化过的钙基膨润土、滑石或活性炭组份。当微粒含有来自前批挤压的组合物成份，而不是膨润土成份时，最好使这种微粒的掺入量等于或小于50％，以便比较精确地确定该组合物每种成份的百分含量。
简单地说，本发明涉及一种处理含油废水的组合物和方法，更具体地说，上述废水是乳化油废水，还可能含有溶解的和/或固态的金属，在钙基膨润土和钠基膨润土颗粒的片晶之间和内部吸着(吸附和/或吸收)这些污染物质，并通过絮凝剂，如阳离子絮凝剂进行絮凝，将污染物质包容或捕集在钙基膨润土片晶和钠基膨润土片晶的混合物中，以便出乎意料地减少污染物在废水中的浸出，或者随后浸出到填埋场的液体中。
该组合物包含钙基膨润土和钠基膨润土颗粒，其中，至少对组合物中的钙基膨润土组分进行挤压加工，以便对钙基膨润土的片晶进行剪切，活化钙基膨润土，达到出乎意料的吸附废水中污染物的效果。在本发明的一个最佳实施例中，在挤压过程中，将一种酸和任意一种碱粘合到混合物的钙基膨润土部分上，以便使酸和任选的碱基本上不会与钠基膨润土发生反应。可以将一种絮凝剂，如聚合物絮凝剂，例如：聚丙烯酰胺、硫酸铝、硫酸铁、滑石、活性炭或它们的混合物加入到该组合物中，或者单独加到废水中，以便对含有所吸附的污染物的膨润土颗粒进行絮凝，从净化后的废水中分离出膨润土和污染物。
因此，本发明一方面提供了一种处理废水的化学组合物，它能够在膨润土的片晶之间粘附或包容废水中的污染物，以便对废水进行絮凝，并随后从废水中除去粘土和所吸附的污染物。
另一方面，本发明提供了一种净化废水的组合物和方法，其中该组合物中含有酸和碱，当该组合物与废水相混合时，酸就会瞬时降低废水的pH值，足以分解乳化污染物，特别是油，使该污染物更适宜在膨润土片晶之间被吸附。当进一步混合并溶解碱时，废水的pH值将会充分升高，以使溶解金属沉淀，然后沉淀的金属被捕集在膨润土片晶之间。
另一方面，本发明提供了一种净化废水的组合物和方法，其中对组合物的钙基膨润土部分任意地与酸和碱一起进行挤压，使酸和碱与钙基膨润土充分混合，通过剪切活化钙基膨润土的片晶，同时防止酸与组合物中的钠基膨润土部分发生反应。
再一方面，本发明提供了一种净化废水的组合物和方法，其中，该组合物包括钠基膨润土和钙基膨润土，该钙基膨润土的片晶被挤压剪切过，以便活化钙基膨润土，达到一个意想不到好的去除废水中污染物的性能，并减少杂质从组合物中的浸出。
通过下面对本发明最佳实施例的详细描述，本发明的这些内容和优点以及其它内容和优点将会变得更清楚。
采用本发明的组合物和方法能够吸收并包容废水中的大量污染物，尤其是乳化废油和溶解的或固态的金属，该组合物能够将这些污染物包容起来，使它们不会浸出并回到废水中，或者不会渗出填埋场。
在一个实施例中，通过对未经酸活化的钙基膨润土与酸和任选的碱在一起挤压成形，以及单独对钠基膨润土挤压成形，将本发明的最佳组合物加工成两种独立的部分或子组分(第一部分和第二部分)，基本上防止酸性和碱性成份与组合物中的钠基膨润土成份相互作用或相互反应，当将含有钙基膨润土的那部分组合物挤压成形来活化钙基膨润土，并在该钙基膨润土中粘合任何酸和碱，以便基本上防止任何酸和碱与钠基膨润土相互反应时，无需对含有钠基膨润土的那部分组合物进行挤压成形。在另一实施例中，如实施例11中，当组合物中含有酸活化过的钙基膨润土或滑石或亲有机物质的粘土时，既不需要使用酸，也不需要使用碱。
挤压后的钙基膨润土小丸，含有所粘合的酸和任选的碱，它们被研磨成所需要的颗粒，其粒径分布范围大约在200μm～1000μm的范围内。由组合物两部分研磨而成的颗粒，与絮凝剂一起组成一种单独的组合物。另一方面，也可以将絮凝剂单独加在废水中。
组合物的第一部分和第二部分如下：除了絮凝剂之外，其它成份的量都是基于组合物的总重量，上述絮凝剂以占组合物总重量的大约1％～10％的量加入到组合物中。
     粘土/化学药品(下同)             总组合物％                子组份％           粒度美国系列筛
优选的 最佳的 优选的 最佳
    优选
第一部分 钠基膨润土 10-55 15-40 27.9 50-100 50-96 82.9 200-1000μm ＜650μm尤其300-600μm
活性炭 0-10 1-10 1.0 0-30 2-15 2.9
滑石或酸活化过的钙基膨润土 0-10 1-10 2.2 0-30 2-15 6.5
总子组分％                                            33.7 100 100 100
第二部分 钙基膨润土 20-80 30-70 55.7 40-98 50-94 84.2 200-1000μm 300-850μm
碱，例如Ca(OH)2 0-15 2-10 3.8 1-40 2-20 5.7
活性炭 0-10 1-10 2.6 0-30 2-15 3.9
酸，例如己二酸 0-15 2-10 4.2 1-40 2-20 6.2
总子组份％                                            66.3 100 100 100
总组合物％ 100 100 100
絮凝剂的加入量(单独加入到废水中，或与组合物一起加入到废水中)应当占组合物(其中包括絮凝剂)总重量的大约1％～15％，优选的是占1％～10％。对聚合物絮凝剂来说，最优选的絮凝剂量为3.4％，如下列组合物所示：
第一部分 钠基膨润土    ：29.5％活性炭        ：1.0％滑石或酸活化过的钙基膨润土  ：2.0％ 研磨成-30+50目(美国系列筛)(～300-600μm)
第二部分 钙基膨润土    ：53.9％碱(Ca(OH2))  ：3.6％活性炭        ：2.5己二酸        ：4.0 研磨成-20+50目(美国系列筛)(～300-850μm)
聚合絮凝剂 如：聚丙烯酰胺或PRAESTOL    ：3.4
总量                          100％
本发明的组合物所包含的絮凝剂选自聚合物絮凝剂、滑石、活性炭、硫酸铝、硫酸铁，以及它们的混合物，其数量占组合物总重量的大约1％～15％。
优选的聚合絮凝剂包括阳离子型、阴离子型和非离子型的絮凝剂，如聚丙烯酰胺或其它高分子絮凝剂，优选阳离子型聚合物絮凝剂，该优选的阳离子型絮凝剂可以是丙烯酰胺与丙烯酸的阳离子衍生物的高分子共聚物，北卡罗来纳的Stockhausen ofGreensboro有售，商标名为Praestol 625和Praestol 655。
其它适用的絮凝剂包括阴离子聚合物絮凝剂，如含有如羧基或磺酸基，这类酸基或其盐的高分子化合物，在悬浮液中，具有絮凝(共凝)粗颗粒形成矾花(絮凝体)的能力。例如，下列物质是适用的，未饱和羧酸的均聚物和共聚物，如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸和它们的盐；部分水解了的聚丙烯酰胺；聚丙烯酰胺的磺化的衍生物；丙烯酰胺与苯乙烯磺酸或其盐的共聚物；(1)马来酸或其盐与(2)乙烯基乙酸酯、乙烯基·甲基醚、或乙烯或其它烯烃的共聚物；以及聚苯乙烯磺酸和它们的盐。这些阴离子高分子絮凝物通常是分子量大约为500,000～20,000,000的高聚合度的合成聚合物，如果需要，还可以在其中引入非离子极性基团(如，-OH、-CONH2、或-CN)，以便改进絮凝性能。在本发明中，这种阴离子型的高分子絮凝剂的使用通常占组合物重量的0.1％～10％，但是其使用量也可以超过10％。正像我的原始申请所揭示的那样，还可以在组合物的钠基膨润土成分中掺入阴离子聚合物，或者分别与或不与阳离子或非离子聚合物絮凝剂一起，加入到组合物中或废水中。
这些阴离子高分子量絮凝剂在下列商标名下有售，如Himolock(由Kyoritsu有机工业实验室生产)、Accoflock(由Sankyo化学公司生产)、Sanflock(由Sanyo化学公司生产)、Magnifloc 831A(由Cytec生产)、Kuriflock(由Kurita工业公司生产)、Aronflock(由Toa Synthetic公司生产)、Sumiflock(由Sumitomo化学有限公司生产)、Diaclear(由Mitsubishi化学公司生产)、Separan(由Dow化学公司生产)、Aerofloc(由美国Cyanamid公司生产)、Polyox(由联合碳化公司生产)以及Goodlite(由Goodrich化学公司生产)。
适用的非离子型聚合物包括Magnifloc 905N(由Cytec生产)，以及其它重均分子量比较高的(如500,000～大约20,000,000)聚丙烯酰胺类，聚丙烯酸酯类，以及类似物质。
适用的有机吸附剂包括经酸活化过的钙基膨润粘土；本专业众所周知的亲有机物质的粘土；活性炭以及类似物质。这些吸附剂和其它的有机吸附剂可以单独使用，或者以任何适宜的方式混合使用。
根据本发明的最佳实施例，分两步制备该组合物，对含有钙基膨润土的那部分组合物与任选的酸和碱一起进行挤压成形，以便使酸和优选的碱粘结到钙基膨润土上，从而防止酸和碱与组合物的钠基膨润土部分相互反应。
只要在挤压过程中使酸和碱组份与钠基膨润土分离开，组合物的所有组份都能被挤压成形。此外，当将钙基膨润土、酸和碱一起挤压成形时，它们能在废水中较快地分散开，为以后用钠基膨润土对废水进行絮凝创造条件。应当在分散钠基膨润土之前，尽可能早地将酸分散开，这对破除油和油脂的乳化液是非常重要的。还应当在分散钠基膨润土之前，尽可能早地将碱分散开，这对溶解金属的沉淀是非常重要的，以便使随后分散开的膨润土与絮凝剂一起对油、油脂和沉淀金属进行絮凝。在下面的实施例中，通过将所有的组合物组份挤压成两种独立的组合物部分，然后再将两种挤压而成的组合物部分研磨成所需要的粘度的颗粒，从而加工成各种组合物。
                        挤压
与未经过挤压的同种蒙脱石材料相比，当至少对组合物中的钙基膨润土部分进行挤压时，钙基膨润土组份中细碎的被挤压部分能够提高从污染废水中吸附/吸收(吸着)有机污染物如油和油脂，以及溶解的金属离子和沉淀金属的能力。钠基和钙基膨润土由层、片或片晶(晶体)构成，在层与层之间有可交换的阳离子，层(晶体)在天然粘土颗粒中是随机排列的。如Simons美国专利第2,231,328所揭示的，采用挤压的办法使粘土颗粒的结构断裂，当粘土颗粒潮湿时，通过向颗粒施加足够大的剪切力，使粘土颗粒沿着对应于膨润土颗粒的平板表面的各种随机排列的剪切力平面断裂开。
挤压提供了足以使粘土片晶分离开的剪切力，从而足以改进吸附有机污染物和金属沉淀物的性能，并将这些污染物包容起来，从而使污染物出乎意外地在土地填埋场不会渗出粘土。挤压使得粘土的平板结构调整到以平行的关系垂直于膨润土被挤压出的模腔的轴线。显然，正是这种调整使得粘土的平板结构相互分开，从而产生了一个本发明所发现的意想不到的提高污染物的吸附能力和减小浸出的效果。
经过挤压的钙基膨润土和任选的钠基膨润土以小丸的形式从模腔中排出，该小丸所具有的结构是调整后的垂直于小丸纵向轴的平板结构，当小丸的长度增加到足以使小丸的重量足够使小丸在模腔出口处断开时，小丸就从模腔的出口端排出。另一方面，也可以在挤压机的出口侧设置一切刀，将小丸切割成适当的长度。
根据本发明，可以采用搅拌机或螺旋挤出机对蒙脱石粘土进行挤压，搅拌机一般用于砖和其它陶瓷材料的生产中，通常，传统的搅拌机带有一个管腔，其一端是敞开的以用来接收粘土材料，另一端用一带有一个或多个模腔的平壁密封住，以便穿过模腔挤压出粘土材料。根据本发明的最佳实施例，适用的搅拌机进一步还设置有一个在其上径向设置有一个或多个叶片的纵向轴。在运行中，中心轴旋转，对搅拌机内的材料施加一个剪切力，叶片稍稍倾斜，使得当叶片旋转时，它们能够向前挤压粘土材料，把它们挤向出口或挤出端。用这种方式，对搅拌机内的蒙脱石粘土材料施加剪切压力，根据本发明，可以通过改变蒙脱石粘土的供给速度、叶片的尺寸和/或叶片的角度，或挤压腔或模腔的尺寸，很容易地改变由挤压装置或搅拌机给予的剪切力的量或强度。此外，还可以改变驱动混合或螺旋叶片的中心轴的转动速度，从而改变剪切力，可以在很宽的范围内改变特殊的运行条件和搅拌机的尺寸。
通常还可以通过采用一传统的螺旋挤压机施加剪切压力，除了中心转轴有一个或两个螺旋型的混合叶片以外，螺旋挤压机在其它方面与搅拌机相似，上述混合叶片沿适当的方向转动，对蒙脱石粘土进行混合，并把它们向前输送，然后穿过一个或多个设置在挤压机外壳的挤出端的模腔。对这种搅拌机，可以在很宽的范围内改变特殊的尺寸，包括挤出孔或模孔的尺寸和形状，以及运行条件，从而提供一种粘土片晶的排布和分离具有不同量级的蒙脱石粘土。
最常规的调整蒙脱石粘土的粘土片晶排列程度的方法是改变出口或挤出口的尺寸，通过改变蒙脱石粘土流过挤出口的量或流速，能够将粘土片晶的排列程度调整到所希望的程度上。
通常，当对粘土进行挤压时，粘土的水分应当占蒙脱石粘土干重的大约20％～45％，对再水化的蒙脱石粘土进行挤压比对天然的未干燥的粘土进行挤压要有效得多，如果粘土太干，粘土将以粉末的形式被挤出模腔，对粘土的片晶没有进行足够的调整，因此，不足以改进对污染物的吸附和包容性能。如果粘土在挤压时太湿，粘土就会太粘，极容易堵塞挤压机。
现在参照附图，它表示的是挤压装置，用数字10来标示，挤压装置10通常带有一个用于容纳一定料位的湿的(如水重量占20～45％)蒙脱石粘土和其它第一部分或第二部分组份的漏料斗12，其中设置有一个带有旋转的螺杆16的细长的挤压筒14，以及一个设置在挤压筒14末端的模板或挤压板18，该挤压板18上带有一个或多个模腔20，用于通过挤压调整蒙脱石粘土片晶22，粘土颗粒24在整个粘土块上具有多种随机排列的平面片晶。
下面的实施展示的是通过对组合物的钙基膨润土组份、任选的酸和碱进行挤压而得到的改进结果，同时要避免使酸与钠基膨润土发生反应。含有钠基膨润土的组合物的第一部分也可以进行挤压(如果混合物的第二部分含有酸/或碱，则要与第二部分分开)，如实施例3和4所示。在下述实施例1-4中，钠基膨润土使用的是美国Colloid公司的SUPER GEL XR钠基膨润土，其中掺有0.1％-0.2％重量的阴离子型丙烯酸/乙烯的共聚物，以便提高与废水混合时的粘度。对优选的浸渍聚合物的钠基膨润土来说，阴离子聚合物的浸渍量占被浸渍的钠基膨润土干重的大约0.05％～5％，优选的浸渍量在大约0.1％～2％的范围内。另一方面，如实施例13、14和17所示，在挤压和磨碎之后，将阴离子型聚合物混入组合物中，而不是将阴离子聚合物浸渍钠基膨润土中，在实施例5、8和9中，没有使用阴离子聚合物。
                                         实施例1
粘土/化合物  总量％   样品(1000g)    子组份％ 美国筛粒度  组分％
第一部分 钠基膨润土*滑石  30.82.2     30822     93.36.7 -20+60  33％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸Montello Mon PacCMC**  56.43.82.64.2--     564382642--     84.25.73.96.32lb/ton -20+60 67％
干混合的聚合物絮凝剂 Praestol 625Praestol 655  40 lb/ton31 lb/ton -20+60-20+60  40 lb/ton31 lb/ton
*浸渍聚合物的SUPER GEL XR**羧甲基纤维素。
                                    实施例2
粘土/化合物  总量％    样品(1000g)  子组份％ 美国筛粒度 组分％
第一部分 钠基膨润土*滑石  30.82.2     30822   93.36.7 -20+60 33％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸CMC  56.43.82.64.2--     564382642--   84.25.73.96.32 lb/ton -20+60 67％
干混合的聚合物絮凝剂 Praestol 625Praestol 655  40 lb/ton31 lb/ton -20+60-20+60 40 lb/ton31 lb/ton
*不浸渍聚合物
                                        实施例3
粘土/化合物  总量％  样品(1000g)   子组份％ 美国筛粒度  组分％
第一部分* 钠基膨润土钙基膨润土酸活化后的钙基膨润土活性炭  28.22.62.2  282262210   83.07.66.52.9 -30+50  33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸  56.43.82.64.2  564382642   84.25.73.96.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 Praestol 625Praestol 655  40 lb/ton31 lb/ton -20+50-20+50  40 lb/ton31 lb/ton
*第一部分也被挤压(与第二部分分开)。
                                        实施例4
粘土/化合物   总量％  样品(1000g)   子组份％ 美国筛粒度  组分％
第一部分* 钠基膨润土酸活化后的钙基膨润土活性炭   30.82.2  3082215   89.36.44.3 -30+50  34.3％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸   56.43.82.64.2  564381842   85.25.72.76.3 -20+50 65.7％
干混合的聚合物絮凝剂 Praestol 625Praestol 655   40 lb/ton31 lb/ton -20+50-20+50  40 lb/ton31 lb/ton
*第一部分也被挤压(与第二部分分开)。
下面的实施例5-9既包含了实施例1-4的浸渍聚合物的钠基膨润土，又包含了未处理过的钠基膨润土，用以表明对组合物来说，无需对钠基膨润土进行聚合物浸渍处理，以很好地对废水中的污染物进行吸附和包容处理。在实施例5-9中，对某些组合物的第一部分也进行挤压(与第二组分分开)，用以表明对或不对含有钠基膨润土的组合物的第一部分进行挤压，组合物都是有效的，如果在使钠基膨润土/絮凝剂与废水反应之前，先使含有钙基膨润土的组合物的第二部分与废水反应，那么就无需对含有钠基膨润土的第一部分进行挤压。此外，实施例1-4中既没有包括滑石，也没有包括酸活化过的钙基膨润土，根据Piepho的美国专利第4,415,467和4,332,693，这两种物质是必要的，实施例5-9既没有包括滑石，也没有包括酸活化后的钙基膨润土。为了与粉末状的相同组合物(未挤压的)相比较，实施例10既包含了挤压过的颗粒状的滑石，同时也包含了挤压过的颗粒状的经酸活化后的钙基膨润土，如表I-III所示。
                                        实施例5
粘土/化合物   总量％  样品(1000g)  子组份％ 美国筛粒度 组分％
第一部分* 钠基膨润土**活性炭  33010  97.12.9 -30+50 33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸   56.43.82.64.2  564382642  84.25.73.96.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 Praestol 625Praestol 655   40 lb/ton31 lb/ton -20+50-20+50 40 lb/ton31 lb/ton
*第一部分也被挤压(与第二部分分开)。**不浸渍聚合物
                                        实施例6
粘土/化合物   总量％  样品(1000g)    子组份％ 美国筛粒度   组分％
第一部分* 钠基膨润土**活性炭   28.2  33010    97.12.9 -30+50   33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸   56.43.82.64.2  564382642    84.25.73.96.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 Praestol 625Praestol 655   40 lb/ton31 lb/ton -20+50-20+50   40 lb/ton31 lb/ton
*第一部分也被挤压(与第二部分分开)。**浸渍聚合物的SUPER GEL X。
                                         实施例7
粘土/化合物   总量％  样品(1000g)  子组份％ 美国筛粒度   组分％
第一部分* 钠基膨润土**钙基膨润土活性炭   28.2  2824810  8314.12.9 -30+50 33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸   56.43.82.64.2  564382642  84.25.73.96.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 Praestol 625Praestol 655   40 lb/ton31 lb/ton -20+50-20+50   40 lb/ton31 lb/ton
*第一部分也被挤压(与第二部分分开)。**浸渍聚合物的SUPER GEL X。
                                           实施例8
粘土/化合物  总量％  样品(1000g)  子组份％ 美国筛粒度  组分％
第一部分* 钠基膨润土**  --  --  100 -30+50  33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸  56.43.82.64.2  564382642  84.25.73.96.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 Praestol 625Praestol 655  40 lb/ton31 lb/ton -20+50-20+50  40 lb/ton31 lb/ton
*第一部分没被挤压；无滑石；无酸活化后的钙基膨润土。**钠基膨润土所具有的阳离子交换容量大于每100克100毫克当量，筒产量至少有200-未浸渍聚合物。
                          附注实施例8絮凝及澄清后的废水非常好。
                                        实施例9
粘土/化合物   总量％  样品(1000g)  子组份％ 美国筛粒度   组分％
第一部分* 钠基膨润土**   --   --  100 -30+50   33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸   56.43.82.64.2  564382642   84.25.73.96.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 Praestol 625Praestol 655   40 lb/ton31 lb/ton -20+50-20+50   40 lb/ton31 lb/ton
*第一部分没被挤压；无滑石；无酸活化后的钙基膨润土。**钠基膨润土所具有的阳离子交换容量大于每100克100毫克当量，筒产量至少有90-未浸渍聚合物。
                         附注实施例9絮凝及澄清后的废水非常好。
                                        实施例10
粘土/化合物   总量％  样品(1000g)   子组份％ 美国筛粒度  组分％
第一部分* 钠基膨润土**酸活化后的钙基膨润土滑石活性炭   28.22.62.2  282262210   83.07.66.52.9 -30+50 33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸   56.43.82.64.2  564382642   84.25.73.96.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 Praestol 625Praestol 655   40 lb/ton31 lb/ton -20+50-20+50  40 lb/ton31 lb/ton
*第一部分也被挤压(与第二部分分开)。**浸渍聚合物的SUPER GEL X。
在加工过程中，例如对钠基膨润土和钙基膨润土进行研磨的过程中，以及在对至少部分钙膨土组份进行挤压的过程中都会产生细小的颗粒(这些颗粒穿过了美国系列筛的50目筛)，如果这些细小的颗粒不会重新使用，例如在至少对钙基膨润土部分进行剪切时，送入挤压机，那么这些细小的颗粒将会是大量的废物，已经发现通过将这些细小的颗粒作为100％的细颗粒材料，或者掺入未经挤压的，新组合物组分中而将它们送入挤压机，可以重新利用这些细小的颗粒，在挤压之前，需要将这些细小的颗粒再弄湿，以便使挤压后的组合物水份大约占20％～45％。还发现，当组合物采用的循环的、先前被挤压过的细小颗粒的量少于50％时，该组合物是好的，要防止由于污染物粘在挤压机出来的细颗粒而造成的对组合物的污染，从而更精确地知道组合物的含量。
为了比较实施例10的挤压后的组合物(包含重量百分比为50％的钠基膨润土细小颗粒和50％的钠基膨润土粉末)，测试用经过挤压的实施例8和9的组合物(挤压过的钙基膨润土部分)和粉末状的实施例10的组合物，净化来自伊利诺斯州Gyro Process of Bellwood废水的情况，废水的初始pH值为11.4，随着加入硝酸，pH值会降低到大约9。用不同的组合物对Gyro Process废水进行处理，组合物的剂量是每250ml废水加入2克组合物，对油和油脂、浊度、以及重金属进行分析，结果如表I所示。
                                             表I
  金属  未处理的 用实施例10进行处理(粉末状的，未经挤压的) 用实施例10的组合物进行处理50％的二次挤压细粉，50％的粉末* 用实施例8进行处理 用实施例9进行处理
   Cd     0.09     0.01     ＜0.005     ＜0.005     ＜0.1
   Cr     2.48     0.06     0.05     0.05     0.05
   Cu     4.98     0.96     0.67     0.69     0.71
   Ni     1.18     0.01     0.01     0.01     0.01
   Pb     0.61     0.05     0.03     0.02     0.04
   Zn     13.9     0.59     0.15     0.15     0.16
   Fe     550     17.7     14.7     14.1     14.2
   Ag     0.01     0.005     0.03     0.003     0.06
   Ba     0.02     0.03     0.01     0.01     0.01
   As     0.05     ＜0.02     ＜0.02     ＜0.02     0.03
*第一部分和第二部分都有实施例10的组合物，每一部分的一半取自前面挤压生产生成的细小颗粒(＜50μm)，每一部分的一半是粒径小于大约200目(美国系列筛)的粉末。
                                     表I(续)
  金属   未处理的 用实施例10进行处理(粉末状的，未经挤压的) 用实施例10的组合物进行处理50％的二次挤压细粉，50％的粉末* 用实施例8进行处理 用实施例9进行处理
  Hg   0.03     ＜0.02     ＜0.02     ＜0.02     ＜0.02
  Se   ＜0.02     ＜0.02     ＜0.02     ＜0.02     ＜0.02
  油和油脂(PPM)   527.5     142     62.5     59.5     61.5
  浊度(比较时)   非常混浊的     混浊的     透明的     透明的     透明的
*第一部分和第二部分都有实施例10的组合物，每一部分的一半取自前面挤压生产生成的细小颗粒(＜50μm)，每一部分的一半是粒径小于大约200目(美国系列筛)的粉末。
为了测试污泥材料(废水处理中得到的)，看看它们是否耐浸出，采用TCLP(毒性浸出法)，该测试方法是在提取液中搅拌样品污泥，看看是否有金属或污染物浸出污泥。
                           表II
                       Gyro工艺废水
                    TCLP金属分析*(PPM)
  金属 实施例10(粉末-未挤压过) 实施例10的颗粒(50％的二次挤压的细小颗粒，50％的钠基膨润土细小颗粒)
    Cd     0.01     ＜0.005
    Cr     ＜0.005     0.01
    Cu     2.61     2.06
    Ni     0.09     0.06
    Pb     0.03     0.02
    Zn     12.75     8.31
    Fe     0.06     0.4
    Ag     ＜0.005     ＜0.005
    Ba     0.01     0.02
    As     ＜0.02     ＜0.02
    Hg     ＜0.02     ＜0.02
    Se     ＜0.02     ＜0.02
*联邦注册，第51卷，第216号，1986年11月7日，采用2号提取液。
为了进一步证实样品的质量，还用该组合物测试另一种不同的废水样。
废水样：维护服务，Milwaukee，威斯康星州。
处理：首先从水样中撇去厚油层，用每250ml废水2.75克剂量的组合物处理废水，然后对水进行搅拌，直到完全絮凝并达到“干净”为止。在测试之前，对水进过滤，如表III所示，挤压过的组合物除去油和油脂，比采用粉末状的组合物得到的废水要透明得多，即使当挤压的组合物中含有50％的二次挤压的细小颗粒时也是一样。
                                   表III
 测试  未处理的 用实施例10进行处理(粉末-末挤压的) 用实施例10的组合物进行处理50％的二次挤压细小颗粒，50％的粉末* 用实施例8进行处理 用实施例9进行处理
 油和油脂(PPM)  1475     86.7     70.5     70.2     65.1
 浊度(比较的)  黑混浊的     混浊的黄     透明的黄     透明的黄     透明的黄
*第一部分和第二部分都含有实施例10的组合物，每一部分的一半取自前面挤压生产生成的细小颗粒(＜50μm)，每一部分的一半是粒径小于大约200目(美国系列筛)的粉末。
                                   表IV ICP金属分析(ppm)
    金属   未处理的 用实施例10进行处理(粉末状的，未经挤压的) 用实施例10的组合物进行处理50％的二次挤压细粉，50％的粉末* 用实施例8进行处理 用实施例9进行处理
    Cd     0.27     ＜0.005     ＜0.005     ＜0.005     ＜0.005
    Cr     0.86     0.05     0.03     0.03     0.04
    Cu     1.71     0.03     0.01     0.02     0.03
    Ni     0.46     0.22     0.22     0.23     0.22
    Pb     1.28     0.05     0.03     0.06     0.06
    Zn     2.32     0.11     0.06     0.06     0.06
    Fe     --     4.52     3.95     4.06     4.09
*第一部分和第二部分都有实施例10的组合物，每一部分的一半取自前面挤压生产生成的细小颗粒(＜50μm)，每一部分的一半是粒径小于大约200目(美国系列筛)的粉末。
为了对粉末状(粘土成份没被挤压，但是粉末的粒径低于大约50μm)的的实施例11的组合物进行比较，采用实施例11的组合物对来自安大略省St.Thomas的Presstran公司的废水进行试验。废水的初始pH值为11，在贮存的过程中以及在试验之前，废水的pH值降到7，在处理之前，用NaOH将pH值再升高到11，试验废水的油和油脂去除情况、浊度、矾花结构，以及金属的去除情况，结果如表V和VI所示。
实施例11的组合物是聚合物浸渍的(0.1％～0.2％的干重)钠基膨润土(美国Colloid公司的SUPER GEL X)与钙基膨润土和酸活化过的钙基膨润土挤压过的混合物，不含有酸或碱。由于该组合物不含有酸或碱，除了絮凝剂以外，所有的组合物组份都可以挤压成一个部分(无需第一和第二部分)。在本发明的该实施例中，挤压过的、粉碎的钠基膨润土占组合物干重的大约15％～55％，挤压过的、粉碎的钙基膨润土占组合物干重的大约40～85％，挤压过的、粉碎的经酸活化后的钙基膨润土占组合物干重的约1％～10％。然而，由于酸活化过的钙基膨润土不适于以颗粒状形式出现，因此，如果不对含钠基膨润土的组合物部分进行挤压，而是以粉末状相混合，那么该组合物将是不均质的。然而，可以将粉末状的酸活化过的钙基膨润土单独加在废水中，因此，对任何一个组合物部分都无需进行挤压。将硫酸铝及Praestol625絮凝剂干混入粒化的并挤压过的组份中，令人惊奇的是，该组合物无需前述实施例中的用酸和碱调节pH值的步骤便可净化废水。
                                   实施例11
    粘土    总量％   样品1000g   子组份％ 美国筛粒度 组份％
钠基膨润土*   29.8   298   32.1   -20+50   100％
钙基膨润土 60.9 609 65.6
酸活化后的钙基膨润土 2.1 21 2.3
硫酸铝和Praestol 625干混絮凝剂   7.2   72  144 lb/ton   -20+50   144 lb/ton
  39 lb/ton   39 lb/ton   -20+50   39 lb/ton
                             表V
处理前后PRESSTRAN废水的试验结果
 试验 未处理的Presstran水 用实施例11处理(粉末-未挤压) 用实施例11处理(颗粒-挤压过的)
 油和油脂(PPM)   935     21.2     16.6
 浊度(比较)   混浊灰     混浊黄     透明黄
 RM-10矾花结构   ---     中等     最好/坚固
                              表VI
ICP金属分析(ppm)处理前后的Presstran废水
  金属 未处理的Presstran水 用实施例11处理(粉末-未挤压) 用实施例11处理(颗粒-挤压过)
   Cd     0.01     ＜0.005     ＜0.005
   Cr     0.16     0.01     0.01
   Cu     1.16     0.01     0.01
   Ni     0.02     0.01     0.01
   Pb     0.26     0.01     0.01
   Zn     2.87     0.09     0.05
   Fe     13.9     0.23     0.18
                    实施例12
通过将粘土组份与硫酸铝絮凝剂一起进行挤压对实施例11的组合物所作的改进，没有使其很好地净化废水，反而生成了细小的软弱的矾花，这可以推测为硫酸铝与粘土组份的挤压过早地产生了一个或多个粘土组份如钠基膨润土的絮凝作用。
下列实施例13和14表明，钠基膨润土组份不浸渍聚合物，只是单独添加阴离子型聚合物絮凝剂，或非离子型絮凝剂，本发明的这种组合物也是有效的。
                                         实施例13
粘土/化合物   总量％   样品(2000g)     子组份％ 美国筛粒度   组分％
第一部分 钠基膨润土   50   1000     100 -30+50   33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸   42.12.82.03.1   842573963     84.25.73.96.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 Stokopol D2624*Praestol 625Praestol 655   2  lb/ton40 lb/ton31 lb/ton -20+50-20+50-20+50   2  lb/ton40 lb/ton31 lb/ton
*阴离子型聚丙烯酰胺
                                   实施例14
粘土/化合物   总量％  样品(2000g) 子组份％ 美国筛粒度  组分％
第一部分 钠基膨润土   50  1000     100 -30+50  33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸   42.12.82.03.1  842573963     84.25.73.96.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 Cy-Ex*Praestol 625Praestol 655   2  lb/ton40 lb/ton31 lb/ton -20+50-20+50-20+50  2  lb/ton40 lb/ton31 lb/ton
*阴离子型聚丙烯酰胺。
在实施例15中，用另一种阳离子型聚合物代替前述实施例中的Praestol聚合物
                                     实施例15
粘土/化合物   总量％     样品(2000g)  子组份％ 美国筛粒度  组分％
第一部分 钠基膨润土   50     1000     100 -30+50  33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸   42.12.82.03.1     842573963     84.25.73.96.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 Percol 753*   71 lb/ton -20+50  71 lb/ton
*Percol 753是由Allied Colloids生产的阳离子型高分子量聚合物。
在下述实施例16中，用经酸活化过的钙基膨润的细小颗粒(小于大约50μm)代替实施例3、4、10和11中的大颗粒酸活化过的钙基膨润土。
                                  实施例16
粘土/化合物    总量％  样品(2000g)  子组份％ 美国筛粒度   组分％
第一部分 钠基膨润土*酸活化后的钙基膨润土细粒活性炭    41.56.81.7  83013535     83.013.53.5 -30+50 33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸    42.12.82.03.1  842573963     84.25.73.96.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 Praestol 625Praestol 655    40 lb/ton31 lb/ton -20+50-20+50   40 lb/ton31 lb/ton
*浸渍聚合物的SUPER GEL X。
                    实施例16的附注
将实施例16的组合物充分分散在Gyro工艺废水和维护服务废水中，它能够很好地净化这两种废水。
在实施例17中，为了更快地将钠基膨润土分散开，在组合物的第一部分中加入SAPP(酸式焦磷酸钠)。
                                      实施例17
粘土/化合物   总量％  样品(2000g)  子组份％ 美国筛粒度   组分％
第一部分 钠基膨润土SAPP活性炭   48.20.11.7   965235     96.50.23.5 -30+50 33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸   42.12.82.03.1   842573963     84.25.73.96.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 Praestol 625Praestol 655   40 lb/ton31 lb/ton -20+50-20+50   40 lb/ton31 lb/ton
在实施例18和19中，将重均分子量为大约10,000,000～14,000,000(MAGNIFLOC 831A和ACCOAL FLOC215)的阴离子型聚丙烯酰胺聚合物与阳离子型的Praestol聚合物一起干混入该组合物中。
                                        实施例18
粘土/化合物    总量％   样品(2000g) 子组份％  美国筛粒度   组分％
第一部分 钠基膨润土    50   1000     100   -30+50   33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸    42.12.82.03.1   842573963     84.25.73.96.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 Magnifloc 831A*Praestol 625Praestol 655    2  lb/ton40 lb/ton31 lb/ton   -14+50-20+50-20+50   2  lb/ton40 lb/ton31 lb/ton
*阴离子型聚合物(MAGNIFLOC 831A)
                    实施例18的附注
实施例18的组合物能够净化Gyro工艺废水，并具有中等/良好的矾花。
                                     实施例19
粘土/化合物   总量％  样品(2000g)  子组份％ 美国筛粒度   组分％
第一部分 钠基膨润土   50  1000     100 -30+50   33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸   42.12.82.03.1  842573963     84.25.73.96.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 Accoal Floc 215*Praestol 625Praestol 655   2  lb/ton40 lb/ton31 lb/ton -10+50-20+50-20+50   2  lb/ton40 lb/ton31 lb/ton
*阴离子聚合物(ACCOAL FLOC 215)
                      实施例19的附注实施例19的组合物能够很好地絮凝，但是不能如实施例18一样好地净化Gyro工艺废水。
在实施例20中，将非离子型的聚丙烯酰胺聚合物(MAGNIFLOC905N)与PRAE STOL阳离子聚合物一起干混入该组合物中。另外，实施例20的组合物与实施例18和19的组合物相同。
                                     实施例20
粘土/化合物   总量％  样品(2000g)  子组份％ 美国筛粒度     组分％
第一部分 钠基膨润土   50  1000     100 -30+50    33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸   42.12.82.03.1  842573963     84.25.73.96.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 Magnifloc 905NPraestol 625Praestol 655   2  lb/ton40 lb/ton31 lb/ton -10+50-20+50-20+50    2  lb/ton40 lb/ton31 lb/ton
                      实施例20的附注
实施例20的组合物能够很好地絮凝，并很好地净化Gyro工艺和维护服务站废水，无需急剧搅拌就能产生良好的矾花。
                                      实施例21
粘土/化合物   总量％  样品(2000g)  子组份％ 美国筛粒度    组分％
第一部分 钠基膨润土*   50  1000     100 -30+50    33.7％
第二部分 钙基膨润土氢氧化钙活性炭己二酸   42.12.82.03.1  842573963     84.25.73.95.3 -20+50 66.3％
干混合的聚合物絮凝剂 HVP 90**Praestol 625Praestol 655   2  lb/ton40 lb/ton31 lb/ton -10+50-20+50-20+50    2  lb/ton40 lb/ton31 lb/ton
*未浸渍聚合物。**阴离子型的丙烯酸/乙烯共聚物，通过在每吨组合物中掺入大约1～1.5磅的该阴离子共聚物，能够将废水的浓度(粘度)降低到比较适宜的水平。
                        实施例21的附注
实施例21的组合物能够很好地净化Gyro工艺废水，并具有良好的矾花。

Claims (35)

1.一种用于处理废水的组合物的加工方法，该组合物含有钠基膨润土和钙基膨润土，吸附并包容选自油、油脂、金属和它们的混合物的污染物上述组合物中含有降低废水pH值和破除油乳化液的酸，该方法包括：
在水份含量为大约20％-45％(重量)的情况下，挤压钙基膨润土和酸的组合物，使酸粘合在钙基膨润土上，并基本上防止酸与钠基膨润土发生反应；
使钠基膨润土作为一种独立组合物部分，与酸分开，不与酸一起对钠基膨润土进行挤压；以及
将挤压后的组合物磨碎成需要粒径的粉末或颗粒。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于在组合物中进一步还添加有絮凝剂，其加入量要足以使吸附在组合物中的污染物絮凝。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于该组合物中还含有活性炭。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于该组合物还含有亲有机物的蒙脱石有机吸附剂。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于该组合物包含含有钠基膨润土的第一组合物部分；以及经过挤压的含有钙基膨润土、酸和碱的第二组合物部分，其中一种组合物部分中还含有一种有机吸附剂，该有机吸附剂选自：活性炭、酸活化过的钙基膨润土以及它们的混合物。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于第二组合物部分还含有碱，其中在组合物的第二部分进行挤压时，酸和碱基本呈固态。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于钠基膨润土的颗粒小于大约800μm。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于钠基膨润土的粒径小于大约700μm。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于钠基膨润土的粒径小于大约650μm。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于将挤压过的组合物部分研磨成粒径大于钠基膨润土粒径的颗粒。
11.如权利要求10所述的方法，其特征在于经过挤压后将挤压过的含有钙基膨润土和酸的组合物部分研磨成粒径大约为200μm～850μm的颗粒，钠基膨润土的粒径为大约200μm～650μm。
12.如权利要求11所述的方法，其特征在于将挤压过的组合物部分研磨成粒径为大约300μm～850μm的颗粒，钠基膨润土的粒径为大约300μ～650μm。
13.如权利要求1所述的方法，其特征在于组合物进一步还包含一种絮凝剂，该絮凝剂选自聚合物絮凝剂、活性炭、滑石、硫酸铝、硫酸铁，以及它们的混合物。
14.如权利要求1所述的方法，其特征在于将含有钠基膨润土的组合物部分研磨成平均粒径小于组合物第二部分平均粒径的颗粒。
15.如权利要求14所述的方法，其特征在于挤压过的组合物部分含有钙基膨润土和酸，其中在水份含量占被挤压部分重量的大约20％～45％的情况下，对挤压过的组合物部分进行挤压，然后将水份干燥到等于或小于重量的大约15％，再研磨成所需要的颗粒分布。
16.如权利要求15所述的方法，其特征在于该组合物的粒径小于大约1000μm。
17.如权利要求16所述的方法，其特征在于该组合物的粒径在大约200μm～1000μm的范围内。
18.如权利要求17所述的方法，其特征在于将含有钠基膨润土的组合物的第一部分研磨成粒径大约为300μm～600μm的颗粒，将含有钙基膨润土的组合物的第二部分研磨成粒径大约为300μm～850μm的颗粒。
19.如权利要求15所述的方法，其特征在于组合物的第一部分和组合物的第二部分的组成如下，用占第一第二组合物部分总重量的百分数表示：      粘土/化学药品     wt.％ 第一部分 钠基膨润土     10-55 酸活化过的钙基膨润土     0-15 滑石     0-15 第二部分 钙基膨润土     20-80 碱     0-15 活性炭     0-15 酸     1-15
20.如权利要求15所述的方法，其特征在于组合物的第一部分和组合物的第二部分的组成如下，用占第一和第二组合物部分总重量的百分数表示：       粘土/化合物     wt.％ 第一部分 钠基膨润土     15-40 酸活化过的钙基膨润土     1-10 滑石     1-10 第二部分 钙基膨润土     30-70 碱     0-10 活性炭     1-10 酸     2-10
21.如权利要求20所述的方法，其特征在于组合物的第一部分和组合物的第二部分的组成如下，用占第一和第二组合物部分总重量的百分数表示：       粘土/化合物     wt.％ 第一部分 钠基膨润土     29.4 酸活化过的钙基膨润土     2.1 滑石     2.2 第二部分 钙基膨润土     55.7 碱     3.8 活性炭     2.6 酸     4.2
22.如权利要求19所述的方法，其特征在于在对第一和第二组合物部分分别挤压和粉碎后，将它们混合在一起。
23.如权利要求19所述的方法，其特征在于进一步还包含一絮凝剂，其量占组合物重量的大约1％～15％。
24，如权利要求19所述的方法，其特征在于组合物的第一部分和第二部分的组成如下，用占第一和第二组合物部分总重量的百分数表示： 第一部分                   wt.％钠基膨润土：      29.5％酸活化过的钙基膨润土：      1.0％滑石      ：      2.1％ 第二部分 钙基膨润土：      53.9％碱        ：      3.6％活性炭    ：      2.5酸        ：      4.0 絮凝剂           ：      3.4
25.如权利要求24所述的方法，其特征在于该絮凝剂选自聚合物絮凝剂、滑石、硫酸铝、硫酸铁，以及它们的混合物。
26.如权利要求19所述的方法，其特征在于组合物的第一部分和第二部分的组成如下，用占组合物部分的重量表示：        粘土/化合物     wt.％ 第一部分 钠基膨润土     70-100 酸活化过的钙基膨润土     0-30 滑石     0-30 第二部分 钙基膨润土     40-98 碱     1-40 活性炭     0-30 酸，如己二酸     1-40
27.如权利要求26所述的方法，其特征在于该组合物中还含有重量占大约1％～15％的一种组份，该组份选自酸活化过的钙基膨润土、滑石以及它们的混合物。
28.如权利要求26所述的方法，其特征在于第一和第二组合物部分的组成如下，用占组合物部分的重量表示：       粘土/化合物     wt.％ 第一部分 钠基膨润土     50-96 酸活化过的钙基膨润土     2-15 滑石     0-15 第二部分 钙基膨润土     50-94 碱     2-20 活性炭     2-15 酸 2-20
29.一种利用权利要求1所述方法加工成的组合物，净化含有乳化有机液体的废水的方法，包括：
向废水加入上述组合物，其剂量要足以将大多数有机液体吸附到膨润土中；
对含有所吸附的有机液体的膨润土进行絮凝；以及
从废水中除去絮凝过的膨润土，该膨润土中含有所吸附的有机液体。
30.如权利要求29所述的方法，其特征在于不对钠基膨润土组份进行挤压。
31.如权利要求29所述的方法，其特征在于钠基膨润土没有浸渍过聚合物。
32.如权利要求29所述的方法，其特征在于用一阴离子型聚合物浸渍钠基膨润土组份。
33.如权利要求29所述的方法，其特征在于通过在废水添加一絮凝剂，对膨润土进行絮凝，上述絮凝剂选自阳离子型聚合物、阴离子型聚合物，非离子型聚合物以及它们的混合物。
34.如权利要求33所述的方法，其特征在于该絮凝剂含有阴离子型聚合物和阳离子型聚合物的混合物。
35.一种按照权利要求1所述方法加工而成的组合物，该组合物包括：
占组合物总重量为约20％～80％的钙基膨润土的粘合颗粒；占组合物总重量为大约1％～15％的酸；一种选自酸活化过的钙基膨润土、亲有机物质的蒙脱石粘土、滑石以及它们的混合物的组份，其量占组合物总重量的大约1％～10％；其中至少使钙基膨润土和酸通过一起挤压而粘结在一起，使酸基本上不与组合物的钠基膨润土部分发生反应，当投加到废水中时，酸将溶解并分散到废水中；以及
钠基膨润土的加入量占组合物总重量的大约10％～55％。
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