CN113214585B - 一种水性吸塑胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及吸塑胶加工技术领域,具体涉及一种水性吸塑胶及其制备方法,本发明在聚氨酯的合成中,在聚氨酯分子链中引入了丙烯酸羟乙酯和醋酸乙烯酯,丙烯酸羟乙酯的Tg点较低,可以提高共聚物的热回粘性,醋酸乙烯酯可以改善聚氨酯丙烯酸酯与醋酸乙烯酯‑乙烯共聚物乳液的相容性,从而使二者能够充分溶胀混合,在热熔过程中,醋酸乙烯酯‑乙烯共聚物软化而恢复初粘性,可以浸润塑料泡壳,改善附着性,在重新固化的过程中,聚氨酯丙烯酸酯提高强大的内聚能而提高吸塑胶的剥离强度,同时在常温放置时,吸塑胶也具有较好的抗回粘性,满足纸塑复合的吸塑胶使用需求。
Description
技术领域
本发明涉及吸塑胶加工技术领域,具体涉及一种水性吸塑胶及其制备方法。
背景技术
传统的真空吸塑胶广泛地应用于电脑桌、梳妆台、橱柜、门板和家具的制造中。其施工过程是将PVC薄膜覆盖在喷胶后晾干的密度板上,通过真空吸塑机加热软化PVC并活化吸塑胶水,利用真空抽走PVC膜和密度板胶膜间的空气,依靠大气压力使PVC膜紧紧地粘贴在密度板上。
在纸塑包装领域中,中华白卡/金银卡/镭射纸/白板纸等纸板与PET/APET/PETG/PVC等泡壳也可以通过吸塑胶粘接,目前主要应用于牙刷,电池,儿童玩具,电子产品,文具,日用品等包装行业,这种包装形式的优点在于使产品可视化及避免其产品受潮或者污染,保证产品质量。但不同于传统的吸塑工艺,纸塑包装中的吸塑胶需要现在纸上涂布胶黏剂后进行干燥,并将纸品进行堆叠方便运输,而后再纸品与塑料壳重新进行热压吸塑粘结。因此需要吸塑胶具有抗回粘性,避免纸品堆叠时发生粘结,也要具有热熔性并且热熔后再次粘结具有较好的粘结性能和机械性能。目前水性吸塑胶主要为聚氨酯胶或醋酸乙烯酯共聚物胶或者两者的共混乳胶,但上述水性吸塑胶无法满足使用需求。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足,本发明的目的在于提供一种水性吸塑胶及其制备方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现:
一种水性吸塑胶的制备方法,包括如下步骤:
(1)丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物的合成:称取醋酸乙烯酯、丙烯酸羟乙酯和引发剂进行混合后,升温至70-80℃,反应1-2h,得到丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物,所述醋酸乙烯酯和丙烯酸羟乙酯的质量比为70-80:20-30,引发剂的质量为醋酸乙烯酯和丙烯酸羟乙酯的质量和的0.1-0.5%;
(2)聚氨酯丙烯酸酯的合成:按质量百分比称取二异氰酸酯15-18%、聚酯多元醇8-10%、步骤(1)的丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物10-13%、扩链剂1-3%、催化剂0.01-0.1%、中和剂1-2%、消泡剂0.1-0.3%和水余量,在反应釜中加入二异氰酸酯、聚酯多元醇和催化剂,升温至80-90℃并反应2-3h,然后加入丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物,继续保温反应2-3h,降温至60-70℃并加入扩链剂,保温反应0.5-1.5h,降温至降至30-40℃,加入中和剂进行中和,然后降至常温,加入消泡剂和水并进行搅拌混合后,即得到所述聚氨酯丙烯酸酯;
(3)水性吸塑胶的制备:往所述聚氨酯丙烯酸酯内加入醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液进行搅拌混合,即得到所述水性吸塑胶,所述聚氨酯丙烯酸酯与醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液的质量比为30-40:60-70。
聚氨酯是由作为硬段的异氰酸酯和作为软段的多元醇交替连接的嵌段共聚物,因此硬段和软段的热力学不相容会产生微相分离,因此聚氨酯会具有较好的综合性机械性能。作为纸基吸塑胶而言,聚氨酯粘胶剂热熔温度过高,因此其具有良好的抗回粘性能,但不具备再热熔粘结的条件;醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液具有较低的Tg点,因此通过将醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液与聚氨酯粘胶剂进行共混使用,可以使本发明的水性吸塑胶具有热熔粘结性、良好的机械强度以及抗回粘性能。
此外,本发明在聚氨酯的合成中,先以过量的异氰酸酯合成异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物,而后通过预聚物与丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物中的羟基进行反应,形成聚氨酯丙烯酸酯,在聚氨酯分子链中引入了丙烯酸羟乙酯和醋酸乙烯酯,丙烯酸羟乙酯的Tg点较低,可以提高共聚物的热回粘性,醋酸乙烯酯可以改善聚氨酯丙烯酸酯与醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液的相容性,从而使二者能够充分溶胀混合,在热熔过程中,醋酸乙烯酯-乙烯共聚物软化而恢复初粘性,可以浸润塑料泡壳,改善附着性,在重新固化的过程中,聚氨酯丙烯酸酯提高强大的内聚能而提高吸塑胶的剥离强度,同时在常温放置时,吸塑胶也具有较好的抗回粘性,满足纸塑复合的吸塑胶使用需求。
其中,所述引发剂为偶氮二异丁腈。
其中,所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯和/或六亚甲基二异氰酸酯。优选地,所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
其中,所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯和/或聚己二酸乙二醇-丁二醇酯。优选地,所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯。
异佛尔酮二异氰酸酯和聚己二酸乙二醇酯合成的聚氨酯具有较好的结晶性和柔软性,既可以提高内聚能,也可以改善分子链的运动能力,与醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液共混后具有较好的分散性,有助于改善热熔粘结性能。
其中,所述扩链剂为2-(2-氨基乙基)氨基乙磺酸钠、二羟甲基丙酸和二乙烯三胺的至少一种。优选地,所述扩链剂为2-(2-氨基乙基)氨基乙磺酸钠,可以改善吸塑胶的贮存稳定性。
其中,所述催化剂为有机锡类催化剂。
其中,所述中和剂为三乙醇胺。
其中,所述消泡剂为BYK消泡剂。
其中,所述醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液为大连化学DA-102,固含量高,Tg点低,可以提高本发明吸塑胶的粘结性。
本发明的有益效果在于:
本发明通过将醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液与聚氨酯粘胶剂进行共混使用,可以使本发明的水性吸塑胶具有热熔粘结性、良好的机械强度以及抗回粘性能;
此外,本发明在聚氨酯的合成中,先以过量的异氰酸酯合成异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物,而后通过预聚物与丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物中的羟基进行反应,形成聚氨酯丙烯酸酯,在聚氨酯分子链中引入了丙烯酸羟乙酯和醋酸乙烯酯,丙烯酸羟乙酯的Tg点较低,可以提高共聚物的热回粘性,醋酸乙烯酯可以改善聚氨酯丙烯酸酯与醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液的相容性,从而使二者能够充分溶胀混合,在热熔过程中,醋酸乙烯酯-乙烯共聚物软化而恢复初粘性,可以浸润塑料泡壳,改善附着性,在重新固化的过程中,聚氨酯丙烯酸酯提高强大的内聚能而提高吸塑胶的剥离强度,同时在常温放置时,吸塑胶也具有较好的抗回粘性,满足纸塑复合的吸塑胶使用需求。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解,下面结合实施例对本发明作进一步的说明,实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种水性吸塑胶的制备方法,包括如下步骤:
(1)丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物的合成:称取醋酸乙烯酯、丙烯酸羟乙酯和引发剂进行混合后,升温至75℃,反应1.5h,得到丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物,所述醋酸乙烯酯和丙烯酸羟乙酯的质量比为75:25,引发剂的质量为醋酸乙烯酯和丙烯酸羟乙酯的质量和的0.3%;
(2)聚氨酯丙烯酸酯的合成:按质量百分比称取二异氰酸酯16.5%、聚酯多元醇9%、步骤(1)的丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物11.5%、扩链剂2%、催化剂0.05%、中和剂1.5%、消泡剂0.2%和水余量,在反应釜中加入二异氰酸酯、聚酯多元醇和催化剂,升温至85℃并反应2.5h,然后加入丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物,继续保温反应2.5h,降温至65℃并加入扩链剂,保温反应1.0h,降温至降至35℃,加入中和剂进行中和,然后降至常温,加入消泡剂和水并进行搅拌混合后,即得到所述聚氨酯丙烯酸酯;
(3)水性吸塑胶的制备:往所述聚氨酯丙烯酸酯内加入醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液进行搅拌混合,即得到所述水性吸塑胶,所述聚氨酯丙烯酸酯与醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液的质量比为35:65。
其中,所述引发剂为偶氮二异丁腈。
其中,所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
其中,所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯。
其中,所述扩链剂为2-(2-氨基乙基)氨基乙磺酸钠。
其中,所述催化剂为有机锡类催化剂。
其中,所述中和剂为三乙醇胺。
其中,所述消泡剂为BYK消泡剂。
其中,所述醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液为大连化学DA-102。
实施例2
一种水性吸塑胶的制备方法,包括如下步骤:
(1)丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物的合成:称取醋酸乙烯酯、丙烯酸羟乙酯和引发剂进行混合后,升温至70℃,反应1h,得到丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物,所述醋酸乙烯酯和丙烯酸羟乙酯的质量比为70:30,引发剂的质量为醋酸乙烯酯和丙烯酸羟乙酯的质量和的0.1%;
(2)聚氨酯丙烯酸酯的合成:按质量百分比称取二异氰酸酯15%、聚酯多元醇8%、步骤(1)的丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物10%、扩链剂1%、催化剂0.01%、中和剂1%、消泡剂0.1%和水余量,在反应釜中加入二异氰酸酯、聚酯多元醇和催化剂,升温至80℃并反应2h,然后加入丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物,继续保温反应2h,降温至60℃并加入扩链剂,保温反应0.5h,降温至降至30℃,加入中和剂进行中和,然后降至常温,加入消泡剂和水并进行搅拌混合后,即得到所述聚氨酯丙烯酸酯;
(3)水性吸塑胶的制备:往所述聚氨酯丙烯酸酯内加入醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液进行搅拌混合,即得到所述水性吸塑胶,所述聚氨酯丙烯酸酯与醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液的质量比为30:70。
其中,所述引发剂为偶氮二异丁腈。
其中,所述二异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯。
其中,所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇-丁二醇酯。
其中,所述扩链剂为二羟甲基丙酸。
其中,所述催化剂为有机锡类催化剂。
其中,所述中和剂为三乙醇胺。
其中,所述消泡剂为BYK消泡剂。
其中,所述醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液为大连化学DA-102。
实施例3
一种水性吸塑胶的制备方法,包括如下步骤:
(1)丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物的合成:称取醋酸乙烯酯、丙烯酸羟乙酯和引发剂进行混合后,升温至80℃,反应2h,得到丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物,所述醋酸乙烯酯和丙烯酸羟乙酯的质量比为80:20,引发剂的质量为醋酸乙烯酯和丙烯酸羟乙酯的质量和的0.5%;
(2)聚氨酯丙烯酸酯的合成:按质量百分比称取二异氰酸酯18%、聚酯多元醇10%、步骤(1)的丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物13%、扩链剂3%、催化剂0.1%、中和剂2%、消泡剂0.3%和水余量,在反应釜中加入二异氰酸酯、聚酯多元醇和催化剂,升温至90℃并反应3h,然后加入丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物,继续保温反应3h,降温至70℃并加入扩链剂,保温反应1.5h,降温至降至40℃,加入中和剂进行中和,然后降至常温,加入消泡剂和水并进行搅拌混合后,即得到所述聚氨酯丙烯酸酯;
(3)水性吸塑胶的制备:往所述聚氨酯丙烯酸酯内加入醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液进行搅拌混合,即得到所述水性吸塑胶,所述聚氨酯丙烯酸酯与醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液的质量比为40:60。
其中,所述引发剂为偶氮二异丁腈。
其中,所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。
其中,所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯。
其中,所述扩链剂为二乙烯三胺。
其中,所述催化剂为有机锡类催化剂。
其中,所述中和剂为三乙醇胺。
其中,所述消泡剂为BYK消泡剂。
其中,所述醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液为大连化学DA-102。
对比例1
本对比例的吸塑胶为实施例1中制得的聚氨酯丙烯酸酯。
对比例2
本对比例的吸塑胶为大连化学DA-102。
对比例3
本对比例的吸塑胶由聚氨酯乳液与醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液共混制得,质量比为35:65,醋酸乙烯酯-乙烯共聚物为大连化学DA-102,聚氨酯乳液通过如下方法制得:
按质量百分比称取异佛尔酮二异氰酸酯15%、聚己二酸乙二醇-丁二醇酯20%、、扩链剂1%、催化剂0.01%、中和剂1%、消泡剂0.1%和水余量,在反应釜中加入二异氰酸酯、聚酯多元醇和催化剂,升温至80℃并反应3h,降温至60℃并加入扩链剂,保温反应0.5h,降温至降至30℃,加入中和剂进行中和,然后降至常温,加入消泡剂和水并进行搅拌混合后,即得到所述聚氨酯乳液。
本发明的吸塑胶使用方法为:在基材上涂布吸塑胶,在60℃下干燥20min,然后贴合被粘接体,以120℃进行吸塑热压4s,即完成粘合。
对本发明实施例1和对比例1-3的吸塑胶进行性能测试,测试方法如下:
抗回粘性:在灰卡纸上涂布吸塑胶,在60℃下干燥20min,裁切出两张7cm*7cm的纸板,将两个纸板的印刷面贴合,然后用4kg的砝码压合两个纸板并置于60℃、90RH%的环境下240h,若膜层未发现粘连现象,则判断通过抗粘连性测试;
剥离强度:参照GB/T2791-1995,在200mm*25mm的PVC上涂布吸塑胶,在60℃下干燥20min,然后将两个PVC的涂布面贴合并以120℃进行吸塑热压4s,然后测试剥离强度。
测试结果如下表:
实施例1 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | |
抗回粘性 | 通过 | 通过 | 不通过 | 通过 |
剥离强度 | 11.3N/mm | 7.6N/mm | 8.1N/mm | 6.2N/mm |
上述实施例为本发明较佳的实现方案,除此之外,本发明还可以其它方式实现,在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.一种水性吸塑胶的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物的合成:称取醋酸乙烯酯、丙烯酸羟乙酯和引发剂进行混合后,升温至70-80℃,反应1-2h,得到丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物,所述醋酸乙烯酯和丙烯酸羟乙酯的质量比为70-80:20-30,引发剂的质量为醋酸乙烯酯和丙烯酸羟乙酯的质量和的0.1-0.5%;
(2)聚氨酯丙烯酸酯的合成:按质量百分比称取二异氰酸酯15-18%、聚酯多元醇8-10%、步骤(1)的丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物10-13%、扩链剂1-3%、催化剂0.01-0.1%、中和剂1-2%、消泡剂0.1-0.3%和水余量,在反应釜中加入二异氰酸酯、聚酯多元醇和催化剂,升温至80-90℃并反应2-3h,然后加入丙烯酸羟乙酯-醋酸乙烯酯共聚物,继续保温反应2-3h,降温至60-70℃并加入扩链剂,保温反应0.5-1.5h,降温至降至30-40℃,加入中和剂进行中和,然后降至常温,加入消泡剂和水并进行搅拌混合后,即得到所述聚氨酯丙烯酸酯;
(3)水性吸塑胶的制备:往所述聚氨酯丙烯酸酯内加入醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液进行搅拌混合,即得到所述水性吸塑胶,所述聚氨酯丙烯酸酯与醋酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液的质量比为30-40:60-70;
所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯和/或六亚甲基二异氰酸酯;
所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇酯和/或聚己二酸乙二醇-丁二醇酯;
所述扩链剂为2-(2-氨基乙基)氨基乙磺酸钠、二羟甲基丙酸和二乙烯三胺的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种水性吸塑胶的制备方法,其特征在于:所述引发剂为偶氮二异丁腈。
3.根据权利要求1所述的一种水性吸塑胶的制备方法,其特征在于:所述催化剂为有机锡类催化剂。
4.根据权利要求1所述的一种水性吸塑胶的制备方法,其特征在于:所述中和剂为三乙醇胺。
5.根据权利要求1所述的一种水性吸塑胶的制备方法,其特征在于:所述消泡剂为BYK消泡剂。
6.一种水性吸塑胶,其特征在于:由权利要求1-5任意一项所述的水性吸塑胶的制备方法制得。
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