CN113198523A - 一种高效烟气脱硫脱硝催化剂制备方法 - Google Patents
一种高效烟气脱硫脱硝催化剂制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113198523A CN113198523A CN202110547694.0A CN202110547694A CN113198523A CN 113198523 A CN113198523 A CN 113198523A CN 202110547694 A CN202110547694 A CN 202110547694A CN 113198523 A CN113198523 A CN 113198523A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flue gas
- gas desulfurization
- preparation
- powder
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 title claims abstract description 49
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 title claims abstract description 37
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 238000001994 activation Methods 0.000 claims abstract description 29
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims abstract description 28
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 37
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 16
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 claims description 15
- 238000004939 coking Methods 0.000 claims description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 8
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 claims description 8
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims description 6
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 3
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000002802 bituminous coal Substances 0.000 claims description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 claims description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 2
- 239000010920 waste tyre Substances 0.000 claims description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 12
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- JVXHQHGWBAHSSF-UHFFFAOYSA-L 2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate;hydron;iron(2+) Chemical compound [H+].[H+].[Fe+2].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O JVXHQHGWBAHSSF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWOZORSLWHFOEI-UHFFFAOYSA-N [O--].[O--].[Mg++].[Mn++] Chemical compound [O--].[O--].[Mg++].[Mn++] JWOZORSLWHFOEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003044 adaptive effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- LQWKWJWJCDXKLK-UHFFFAOYSA-N cerium(3+) manganese(2+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Mn++].[Ce+3] LQWKWJWJCDXKLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- KBMLJKBBKGNETC-UHFFFAOYSA-N magnesium manganese Chemical compound [Mg].[Mn] KBMLJKBBKGNETC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/46—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
- B01D53/8609—Sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/617—500-1000 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明属于烟气脱硫脱硝领域，公开了一种高效烟气脱硫脱硝催化剂制备方法。包括原料混合、碾压、挤条成型、干燥、碳化、活化、浸渍、焙烧得到烟气脱硫脱硝催化剂，具有缩短活化时间，获得载体孔容大、比表面大、吸附能力大，催化剂强度高，催化剂分子筛用量少、成本低、工艺简单、易操作的优点。
Description
技术领域
本发明涉及烟气脱硫脱硝领域，尤其涉及一种高效烟气脱硫脱硝催化剂，以及该高效烟气脱硫脱硝催化剂的制备方法。
背景技术
我国是以煤炭为主的能源结构,煤炭作为燃料被广泛应用于发电、锅炉供暖、冶金等技术领域，煤燃烧时烟气中含有大量的SO2、NOX等污染物,排放量一直处于居高不下，对环境造成严重的污染，国家已将大气污染治理列入重点防控目标，尤其是硫和氮氧化物指标更是大气污染控制中的重中之重。因此，控制SO2、NOX等污染物的排放，积极研究开发烟气脱硫脱硝技术，是治理环境污染的重要途径。
目前，应用最广泛的是氨选择性催化还原(NH3-SCR)脱硝技术。而催化剂则是NH3-SCR技术中的重要部分。
活性炭因其特殊的表面化学性质，丰富的官能团和大的比表面积以及发达的孔结构，作为烟气脱硫脱硝催化剂具有显著的优势。
分子筛具有良好孔道结构、高比表面积、活性位较多，是较好的脱硝催化剂载体，具有规则而均匀孔道结构的分子筛催化剂，因其较高的催化活性和较宽的活性温度范围而在SCR技术中倍受关注。
中国专利CN106345453A公开了一种炭基材料低温脱硝催化剂及其制备方法，催化剂主要特征是以炭基材料为载体，以钒、钨和铈为活性组分；制备过程中，先用硝酸溶液对炭基材料进行表面处理，先在炭基材料上负载钒、钨活性组分，烘干后再负载铈活性组分，然后在氮气氛围下煅烧。该催化剂的缺点是用硝酸处理活性炭和采用两次负载，制备过程比较复杂，同时，由于活性炭对SO2的吸附强于对NOX的吸附，使得最终排放的烟气中NOX达不致排放标准，还需要脱硝处理。
中国专利CN106964394A公开了一种用于烟气脱硝的条形铁基分子筛催化剂及其制备方法，该催化剂是由以金属螯合剂EDTA铁钠作为催化剂前驱体，以ZSM-5或者H-β分子筛作为载体制成的；催化剂前体的制备是将活性组分的金属螯合剂EDTA铁钠溶于水中得到混合溶液，然后对分子筛原粉进行浸渍处理，再将经浸渍处理后的粉体干燥、焙烧，之后和粘合剂充分混合，再加入助挤剂、胶溶剂及水进行捏合制成塑性体，再在10℃～25℃下老化3h～8h，进行挤条成型，条状物于室温下老化过夜，然后干燥、焙烧，得到条形铁基催化剂。该催化剂的缺点是制备流程较长、过程复杂、分子筛用量大，同时由于成型过程中加入的粘合剂较多，势必造成部分分子筛被包裹，导致其性能无法发挥。
中国专利CN104056658A公开了一种低温抗硫脱硝催化剂及其制备方法，该催化剂由碳基载体、第一种活性位和第二种活性位组成。其中，第一种活性位由分散入3A分子筛的Mn0.1-0.8Ce0.2-0.9OX或Mn0.1-0.8Mg0.2-0.9OX的活性组分组成，第二种活性位由表面涂敷有TiO2或SiO2保护层的Mn0.1-0.8Mg0.2-0.9OX或Mn0.1-0.8Ce0.2-0.9OX的活性组分组成。第一种活性位的制备方法是将锰、镁或铈的可溶性前驱物盐配成溶液，加入3A分子筛，在一定温度下浸泡一定时间，之后过滤，滤饼再加入上述溶液中浸泡、过滤，如此几次后，经干燥、焙烧得到第一种活性位；第二种活性位的制备方法是将锰、镁或铈的可溶性前驱物盐配成溶液A，将柠檬酸固体颗粒溶于水中配成溶液B，将B溶液倒入A溶液中充分搅拌确保柠檬酸与金属离子充分反应，之后将混合溶液放入干燥箱中干燥至形成泡沫状固体凝结物，再研磨成粉状焙烧后得到固体粉末状锰镁氧化混合物，将固体粉末状锰镁或锰铈氧化混合物加入到钛酸四丁酯或硅酸四乙酯溶入无水乙醇配制和溶液中，超声振荡得到悬浮液，再滴加乙醇和水的混合溶液得到固体悬浮物，经过滤、乙醇冲洗、干燥、研磨和焙烧，得到第二种活性位；催化剂制备过程是将活性炭柱状颗粒在H2和N2混合气体氛围和一定温度下进行活化，再在盐酸和硝酸溶液中进行酸化，经干燥后加入至含有第一种活性位和第二种活性位的悬浮液中，超声振荡分散一段时间后过滤、干燥，再在惰性气氛焙烧，再放入含有三甲基氯硅烷的溶液中振荡条件下反应，再经过滤、干燥和惰性气氛下焙烧得到低温抗硫脱硝催化剂。该专利不足之处在于制备过程步骤繁多、复杂，而且制备过程中加入的有机化合物也会对环境造成严重污染。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种高效烟气脱硫脱硝催化剂制备方法。本发明制备工艺简单，成本低廉，所制备的脱硝催化剂适应的活性温度范围宽，脱硫脱硝活性高。
本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：
一种高效烟气脱硫脱硝催化剂，由活性炭及负载改性分子筛制成。
高效烟气脱硫脱硝催化剂的制备方法，包括：
(1)将焦煤与含碳物质按质量比为1：0.5～1：5的比例混合均匀，并磨成研磨目数＞300目的粉体；
(2)将步骤(1)所得的粉体、助挤剂、铵盐及水按质量比为1：(0.1～0.35)：(0.02～0.08)：(0.5～1.5)投入碾压机中碾压、混合；
(3)将步骤(2)所得混合均匀物料进入压条机，在压力≥15MPa条件下挤条成型，并进行干燥；
(4)将步骤(3)所得成型物进入碳化炉进行碳化，控制碳化温度为550～750℃之间和碳化时间为10～60min之间；
(5)将步骤(4)所得物料进入活化炉，通入水蒸汽或CO2氛围下进行活化，控制活化温度为800～1000℃，活化时间为30～120min，活化后即为本发明烟气脱硫脱催化剂载体；
(6)将粒度>300目的焦煤粉、改性分子筛、轻质油配制成悬浊液，浸渍在步骤(5)载体上，经干燥、焙烧制得本发明烟气脱硫脱硝催化剂。
进一步的，步骤(1)所述含碳物质包括原煤、沥青粉、烟煤、果壳、木屑、石油焦、废旧塑料及废旧轮胎中的一种或多种；所述粉体研磨目数优选350目。
进一步的，步骤(2)所述助挤剂为煤焦油、重柴油、蜡油和渣油中的一种或几种，优选煤焦油；所述铵盐为无机铵或有机铵，如碳酸氨、碳酸氢铵、尿素、六次甲基四按等中的一种或几种。
进一步的，步骤(3)所述压条机的挤条形状为圆柱形、拉西环、异型条等中的一种，直径为2～8mm。
进一步的，步骤(4)所述碳化氛围是在惰性气体条件下进行，所述惰性气氛可以是氮气、氦气、氖气、氩气中的一种，优选为氮气。
进一步的，步骤(6)所述焦煤粉粒度优选>350目；所述改性分子筛为用Cu、Mn、La和Ce中的一种或几种对ZSM-5、SSZ-13、β、SAPO-34和Y分子筛中的一种或几种进行改性，优选用Cu对ZSM-5或SSZ-13分子筛进行改性；所述改性分子筛粒度优选>350目；所述轻质油为低温煤焦油、中温煤焦油、轻柴油及重柴油中的一种或几种；所述悬浊液中焦煤粉含量为50～350g/L，改性分子筛含量为100～500g/L；所述浸渍采用饱和浸渍或过饱和浸渍；所述干燥温度为120～150℃，时间4～10小时；所述焙烧在惰性气氛下进行，所述惰性气氛可以是氮气、氦气、氖气、氩气中的一种，优选为氮气；所述焙烧温度为450～650℃，焙烧时间2～8h。
本发明催化剂的性质如下：孔容≥0.57mL/g，比表面≥450m2/g，分子筛含量10％～30％，铜含量5％～15％。
本发明与现有技术相比具有的有益效果是：在烟气脱硫脱催化剂载体制备过程中加入铵盐，在载体干燥及碳化过程中，铵盐分解的气体在逃逸过程中形成丰富的孔道，在活化过程中，活化气体通过孔道进入载体内部进行反应，在缩短活化时间的同时，可获得大孔容、大比表面、吸附能力大的载体；本发明采用饱和浸渍方式负载焦煤粉和分子筛，焦煤粉和改性分子筛在载体外层，轻质油进入载体孔道内，在干燥、焙烧过程中，轻质油汽化冲破堵塞在孔口的焦煤粉和分子筛层，使得外层具有丰富的孔道，便于反应物的扩散，同时，焙烧过程中焦煤粉的碳化和收缩，能使改性分子筛牢固与载体结合一起并裸露在外表面，使得制备的催化剂具有较高的强度，且能充分发挥改性分子筛性能；该方法制备的催化剂分子筛用量少，成本低，工艺简单、易操作。
本发明中，所述的比表面积、孔容是采用低温液氮吸附法测得的。
附图说明
图1是实施例中各催化剂随反应时间的脱硫率、脱硝率变化曲线图。
具体实施方式
下面通过具体实施例详述本发明，但不限制本发明的保护范围。如无特殊说明，本发明所采用的实验方法均为常规方法，所用实验器材、材料、试剂等均可从商业途径获得。
实施例1
(1)将100g焦煤与120g沥青粉混合均匀，并研磨成350目的粉体；
(2)将步骤(1)所得粉体、45g煤焦油、10g碳酸氨加入碾压机中，混合均匀后加入235g水，继续碾压、混合至块状结束；
(3)将步骤(2)所得块状物料在挤条机上挤出Φ8mm圆柱形条，保持压条机的挤条压力为20MPa，挤出物料在160℃下干燥时间8小时；
(4)将步骤(3)所得圆柱形条物料进入碳化炉，在氮气气氛下进行碳化，控制碳化温度650℃，碳化时间45min；
(5)将步骤(4)后物料进入活化炉，在水蒸汽氛围下进行活化，控制活化温度850℃，活化时间60min，活化后即为本发明烟气脱硫脱催化剂载体。
(6)将15g粒度为400目的焦煤粉、50gCu含量为5.5％的ZSM-5改性分子筛、120g低温煤焦油配制成焦煤粉含量为112g/L、改性分子筛含量为374g/L的悬浊液，采用浸渍方式浸渍催化剂载体，在130℃下干燥6小时，再经氮气气氛下550℃焙烧3h制得本发明烟气脱硫脱催化剂C-1，其分析结果见表1，催化剂脱硫、的脱硝性能见表2。
实施例2
制备过程如实施例1，只是将步骤(1)的沥青粉改为果壳，步骤(2)的碳酸氨改为尿素，所得催化剂C-2性质见表1，不同反应时间脱硫率、脱硝率变化情况见图1。
实施例3
制备过程如实施例1，只是将步骤(1)的沥青粉加入量改为250g，步骤(2)的煤焦油加入量改为80g，所得催化剂C-3性质见表1，催化剂的脱硫、脱硝性能见表2。
实施例4
制备过程如实施例1，只是将步骤(4)的碳化温度改为700℃，碳化时间改为20min，所得催化剂C-4性质见表1，催化剂的脱硫、脱硝性能见表2。
实施例5
制备过程如实施例1，只是将活化温度改为950℃，活化时间改为35min，所得催化剂C-5性质见表1，不同反应时间脱硫率、脱硝率变化情况见图1。
实施例6
制备过程如实施例1，只是将步骤(6)的焦煤粉改为10g，改性分子筛的Cu含量改为8.5％，加入量改为25g，悬浊液的焦煤粉含量改为80g/L、改性分子筛含量为200g/L的，所得催化剂C-6，其分析结果见表1，催化剂的脱硫、脱硝性能见表2，不同时间反应脱硫率、脱硝率变化情况见图1。
比较例1
(1)将100g焦煤与120g沥青粉混合均匀，并研磨成350目的粉体；
(2)将步骤(1)所得粉体、45g煤焦油、235g水加入碾压机中，碾压、混合至块状结束；
(3)将步骤(2)所得块状物料在挤条机上挤出Φ8mm圆柱形条，保持压条机的挤条压力为20MPa，挤出物料在160℃下干燥时间8小时；
(4)将步骤(3)所得圆柱形条物料进入碳化炉，在氮气气氛下进行碳化，控制碳化温度650℃，碳化时间45min；
(5)将步骤(4)后物料进入活化炉，在水蒸汽氛围下进行活化，控制活化温度850℃，活化时间60min，活化后即为烟气脱硫脱催化剂载体。
(6)将15g粒度为400目的焦煤粉、50gCu含量为5.5％的ZSM-5改性分子筛、120g低温煤焦油配制成焦煤粉含量为112g/L、改性分子筛含量为374g/L的悬浊液，采用浸渍方式浸渍催化剂载体，在130℃下干燥6小时，再经氮气气氛下550℃焙烧3h制得烟气脱硫脱催化剂B-1，其分析结果见表1，催化剂脱硫、的脱硝性能见表2。
比较例2
(1)将100g焦煤与120g沥青粉混合均匀，并研磨成350目的粉体；
(2)将步骤(1)所得粉体、45g煤焦油、10g碳酸氨加入碾压机中，混合均匀后加入235g水，继续碾压、混合至块状结束；
(3)将步骤(2)所得块状物料在挤条机上挤出Φ8mm圆柱形条，保持压条机的挤条压力为20MPa，挤出物料在160℃下干燥时间8小时；
(4)将步骤(3)所得圆柱形条物料进入碳化炉，在氮气气氛下进行碳化，控制碳化温度650℃，碳化时间45min；
(5)将步骤(4)后物料进入活化炉，在水蒸汽氛围下进行活化，控制活化温度850℃，活化时间60min，活化后即为烟气脱硫脱催化剂B-2，其分析结果见表1，催化剂脱硫、的脱硝性能见表2。
比较例3
(1)将100g焦煤与120g沥青粉混合均匀，并研磨成350目的粉体；
(2)将步骤(1)所得粉体、45g煤焦油、10g碳酸氨加入碾压机中，混合均匀后加入235g水，继续碾压、混合至块状结束；
(3)将步骤(2)所得块状物料在挤条机上挤出Φ8mm圆柱形条，保持压条机的挤条压力为20MPa，挤出物料在160℃下干燥时间8小时；
(4)将步骤(3)所得圆柱形条物料进入碳化炉，在氮气气氛下进行碳化，控制碳化温度650℃，碳化时间45min；
(5)将步骤(4)后物料进入活化炉，在水蒸汽氛围下进行活化，控制活化温度850℃，活化时间60min，活化后即为烟气脱硫脱催化剂载体。
(6)将50gCu含量为5.5％的ZSM-5改性分子筛、120g低温煤焦油配制成改性分子筛含量为382g/L的悬浊液，采用浸渍方式浸渍催化剂载体，在130℃下干燥6小时，再经氮气气氛下550℃焙烧3h制得烟气脱硫脱催化剂B-3，其分析结果见表1，不同反应时间脱硫率、脱硝率变化情况见图1。
表1本发明制备活性炭的性质
分别将制备的催化剂C-1、C-3、C-4、C-6和B-1、B-2放置在微型石英反应器中，模拟烟气组成为，NO浓度为1100ppm，SO2浓度为550ppm，H2O蒸汽10％(体积比)，O2含量5％(体积比)，NH3浓度为1000ppm，N2作为平衡气体，空速为30000h-1，控制反应温度为120～260℃，催化剂在不同温度下的脱硫率、脱硝率如表2所示。
表2催化剂在不同温度下的脱硫率和脱硝率
注：SO2、NO的脱硫、脱硝活性由下式计算：活性＝[(C0-C)/C0]×100％。式中，
C0为SO2、NO初始浓度，C为处理后气体中SO2、NO浓度。
由表2看出，所本发明的脱硫、脱硝催化剂具有很好的低温活性。分别将制备的催化剂C-2、C-5、C-6和B-3放置在微型石英反应器中，模拟烟气组成为，NO浓度为1100ppm，SO2浓度为550ppm，H2O蒸汽10％(体积比)，O2含量5％(体积比)，NH3浓度为1000ppm，N2作为平衡气体，空速为30000h-1，反应温度为120℃时，催化剂在不同反应时间脱硫率、脱硝率的变化情况如图1。
由图1看出，制备的催化剂具有稳定的脱硫活性，催化剂C-2、C-5和C-6具有稳定的脱硝活性，而催化剂B-3的脱硝活性衰减较快，这是因为催化剂在浸渍过程中没有加入焦煤粉，使得负载的改性分子筛与载体结合牢固，在大空速烟气吹扫下，改性分子筛流失所至。
以上所述实施方式仅为本发明的优选实施例，而并非本发明可行实施的全部实施例。对于本领域一般技术人员而言，在不背离本发明原理和精神的前提下对其所作出的任何显而易见的改动，都应当被认为包含在本发明的权利要求保护范围之内。
Claims (7)
1.一种高效烟气脱硫脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，步骤包括：
(1)将焦煤与含碳物质混合均匀，并磨成粉体；
(2)将步骤(1)所得的粉体、助挤剂、铵盐及水投入碾压机中碾压、混合；
(3)将步骤(2)所得混合均匀物料进入压条机挤条成型，并进行干燥；
(4)将步骤(3)所得成型物进入碳化炉进行碳化；
(5)将步骤(4)所得物料进入活化炉进行活化，活化后即为烟气脱硫脱催化剂载体；
(6)将焦煤粉、改性分子筛、轻质油配制成悬浊液，浸渍在步骤(5)载体上，经干燥、焙烧制得烟气脱硫脱硝催化剂。
2.根据权利要求1所述的高效烟气脱硫脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中焦煤与含碳物质质量比为1：0.5～5，含碳物质包括原煤、沥青粉、烟煤、果壳、木屑、石油焦、废旧塑料及废旧轮胎中的一种或多种；所述粉体研磨目数>300目。
3.根据权利要求1所述的高效烟气脱硫脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中粉体、助挤剂、铵盐及水质量比为1：(0.1～0.35)：(0.02～0.08)：(0.5～1.5)，助挤剂为煤焦油、重柴油、蜡油和渣油中的一种或几种；所述铵盐为无机铵或有机铵，如碳酸氨、碳酸氢铵、尿素、六次甲基四按等中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的高效烟气脱硫脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中压条机压力≥15MPa，压条机的挤条形状为圆柱形、拉西环、异形条等中的一种，直径为2～8mm。
5.根据权利要求1所述的高效烟气脱硫脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中碳化温度为550～750℃之间，碳化时间为10～60min之间，碳化氛围是在惰性气体条件下进行，所述惰性气氛可以是氮气、氦气、氖气、氩气中的一种。
6.根据权利要求1所述的高效烟气脱硫脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中活化温度为800～1000℃，活化时间为30～120min。
7.根据权利要求1所述的高效烟气脱硫脱硝催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(6)中焦煤粉粒度>300目；所述改性分子筛为用Cu、Mn、La和Ce中的一种或几种对ZSM-5、SSZ-13、β、SAPO-34和Y分子筛中的一种或几种进行改性；所述改性分子筛粒度>300目；所述轻质油为低温煤焦油、中温煤焦油、轻柴油及重柴油中的一种或几种；所述悬浊液中焦煤粉含量为50～350g/L，改性分子筛含量为100～500g/L；
所述浸渍采用饱和浸渍或过饱和浸渍；所述干燥温度为120～150℃，时间4～10小时；
所述焙烧在惰性气氛下进行，所述惰性气氛可以是氮气、氦气、氖气、氩气中的一种；
所述焙烧温度为450～650℃，焙烧时间2～8h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110547694.0A CN113198523A (zh) | 2021-05-19 | 2021-05-19 | 一种高效烟气脱硫脱硝催化剂制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110547694.0A CN113198523A (zh) | 2021-05-19 | 2021-05-19 | 一种高效烟气脱硫脱硝催化剂制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113198523A true CN113198523A (zh) | 2021-08-03 |
Family
ID=77031799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110547694.0A Pending CN113198523A (zh) | 2021-05-19 | 2021-05-19 | 一种高效烟气脱硫脱硝催化剂制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113198523A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114452811A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-05-10 | 深圳华明环保科技有限公司 | 一种脱硫脱硝剂及其制备方法 |
| CN115770611A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-03-10 | 大连龙缘化学有限公司 | 一种偏三甲苯异构化制备均三甲苯催化剂的制备方法及应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004002611A1 (en) * | 2002-06-28 | 2004-01-08 | Johnson Matthey Public Limited Company | Doped ceria-containing zeolite-based nh3 scr catalyst |
| CN1806910A (zh) * | 2005-12-23 | 2006-07-26 | 邹炎 | 烟气治理活性焦的制备方法及其制备的烟气治理活性焦 |
| CN102974387A (zh) * | 2012-12-11 | 2013-03-20 | 北京石油化工学院 | 用于对烟气同时进行脱硫脱硝的催化剂、制备方法及其应用 |
| CN103495434A (zh) * | 2013-09-13 | 2014-01-08 | 北京矿迪科技有限公司 | 一种基于生物质废料的脱硫脱硝剂及其制备方法 |
| CN110961106A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-04-07 | 太原理工大学 | 一种利用废固资源制备的高性能低温脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN110961114A (zh) * | 2018-09-30 | 2020-04-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫脱硝催化剂及其制备方法 |
-
2021
- 2021-05-19 CN CN202110547694.0A patent/CN113198523A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004002611A1 (en) * | 2002-06-28 | 2004-01-08 | Johnson Matthey Public Limited Company | Doped ceria-containing zeolite-based nh3 scr catalyst |
| CN1806910A (zh) * | 2005-12-23 | 2006-07-26 | 邹炎 | 烟气治理活性焦的制备方法及其制备的烟气治理活性焦 |
| CN102974387A (zh) * | 2012-12-11 | 2013-03-20 | 北京石油化工学院 | 用于对烟气同时进行脱硫脱硝的催化剂、制备方法及其应用 |
| CN103495434A (zh) * | 2013-09-13 | 2014-01-08 | 北京矿迪科技有限公司 | 一种基于生物质废料的脱硫脱硝剂及其制备方法 |
| CN110961114A (zh) * | 2018-09-30 | 2020-04-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫脱硝催化剂及其制备方法 |
| CN110961106A (zh) * | 2019-11-28 | 2020-04-07 | 太原理工大学 | 一种利用废固资源制备的高性能低温脱硝催化剂及其制备方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114452811A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-05-10 | 深圳华明环保科技有限公司 | 一种脱硫脱硝剂及其制备方法 |
| CN115770611A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-03-10 | 大连龙缘化学有限公司 | 一种偏三甲苯异构化制备均三甲苯催化剂的制备方法及应用 |
| CN115770611B (zh) * | 2022-12-12 | 2024-02-06 | 大连龙缘化学有限公司 | 一种偏三甲苯异构化制备均三甲苯催化剂的制备方法及应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113209983B (zh) | 一种廉价高效烟气脱硫脱硝催化剂及其制备方法 | |
| US6136749A (en) | Mercury removal catalyst and method of making and using same | |
| CN104588000A (zh) | 一种炭基蜂窝结构低温脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN105056882A (zh) | 一种脱除硫化氢的改性生物炭基吸附剂的制备方法 | |
| CN113198523A (zh) | 一种高效烟气脱硫脱硝催化剂制备方法 | |
| CN113083320A (zh) | 一种低温scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN115043479B (zh) | 一种氮掺杂生物炭及其制备方法和应用 | |
| CN107814385B (zh) | 一种利用生物质焦处理工业废水并制备石墨型多孔碳材料的方法 | |
| CN104190358B (zh) | NOx吸附剂 | |
| CN114887654B (zh) | 分子筛基纳米炭包覆的负载型高级氧化催化剂及制备方法 | |
| CN103316667A (zh) | 一种烟道气脱硫脱硝剂及其超声波活化制备方法 | |
| CN113231009A (zh) | 一种氨气吸附剂及其制备方法 | |
| CN107008338B (zh) | 一种等离子体法制备sco脱硝催化剂的方法 | |
| CN113578302B (zh) | 一种用于水处理高级氧化的碳基催化剂制备方法 | |
| CN114832838A (zh) | 负载金属/硫-过硫酸盐的生物炭复合材料及其制备与应用 | |
| CN110201661A (zh) | 一种多孔阵列结构的锰基生物炭及其制备方法和应用 | |
| CN117046463A (zh) | 一种改性活性炭催化剂及其制备方法 | |
| CN116474748B (zh) | 一种改性生物炭及其在镉砷污染土壤中的应用 | |
| CN117142469A (zh) | 一种以木质材料为原料生产的溶剂回收活性炭 | |
| CN116216717A (zh) | 活性炭和低温scr脱硝催化剂的制备方法以及烟气脱硝方法 | |
| CN116002684A (zh) | 一种用于氨吸附的改性活性炭的制备方法 | |
| CN109248688B (zh) | 一种原位制备煤-生物质制碳基NOx吸附还原催化剂的方法 | |
| CN113941239A (zh) | 一种利用微波等离子体高效净化有害尾气的方法及装置 | |
| CN118320860A (zh) | 一种NOx脱除催化剂及其制备方法和应用 | |
| RU2281159C1 (ru) | Способ получения хемосорбента |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210803 |