CN113195429A - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents

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Abstract

夹层玻璃用中间膜是配置在无机玻璃与有机玻璃之间，用于使它们粘接的夹层玻璃用中间膜，其至少具备第1树脂部分、和第2树脂部分，夹层玻璃用中间膜的总厚度为50μm以上且2.0mm以下，在频率1Hz、剪切模式下在80℃下测得的上述第1树脂部分的储能弹性模量(G1’)、与由以下式算出的系数(k)之积(kG1’)小于1.1×107Pa，在频率1Hz、剪切模式下在80℃下测得的上述第2树脂部分的储能弹性模量(G2’)大于2.5×104Pa。k＝(Cb×Tb)/(Ca×Ta)(其中，Ca为上述无机玻璃的线膨胀系数，Cb为上述有机玻璃的线膨胀系数，Ta为上述无机玻璃的厚度，Tb为有机玻璃的厚度)。

Description

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
技术领域
本发明涉及例如夹层玻璃所使用的夹层玻璃用中间膜、以及具备夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
以往，使夹层玻璃用中间膜介于2块玻璃板之间使其一体化了的夹层玻璃是众所周知的。夹层玻璃用中间膜往往由在聚乙烯醇缩醛树脂中混配了增塑剂的增塑化聚乙烯醇缩醛形成。夹层玻璃由于即使受到外部冲击而破损，玻璃的破片飞散的情况也少，是安全的，因此作为汽车等车辆、航空机、建筑物等的窗玻璃而广泛被使用。
作为夹层玻璃中的玻璃板，一般广泛使用无机玻璃，但无机玻璃具有重量重，在受到冲击时发生开裂等问题。因此，有时夹层玻璃板的一者使用聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板等有机玻璃。
一般而言，夹层玻璃一般通过在2块玻璃板之间配置夹层玻璃用中间膜，通过高压釜等在高温、高压下进行加热压接来制造。然而，夹层玻璃如果2块玻璃板的一者为有机玻璃，则因为无机玻璃与有机玻璃的线膨胀系数的不同，有时在加热压接后恢复到室温时发生翘曲。
此外，夹层玻璃例如如果反复加热和冷却，则因为各层的膨胀率或收缩率之差，有时在层间产生气泡，如果夹层玻璃使用有机玻璃，则易于产生膨胀率差或收缩率差，易于在层间产生气泡。此外，有机玻璃与无机玻璃相比易于发生释气(outgas)，因此从这点考虑也易于产生气泡。
以往，已知例如如专利文献1所公开地那样，为了使在夹层玻璃用中间膜产生的气泡、翘曲减少，在设置了2层以上压敏粘接层的中间膜用粘着片中，使各个压敏粘接层具有特定的粘弹性特性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-234129号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，如专利文献1那样，仅通过使构成夹层玻璃用中间膜的各层具有特定的粘弹性特性，根据所使用的有机玻璃、无机玻璃，有时不能充分抑制翘曲和气泡的发生。因此，在夹层玻璃的玻璃板使用无机玻璃和有机玻璃的情况下，要求进一步抑制翘曲、气泡的发生。
因此，本发明的课题是提供在使无机玻璃与有机玻璃粘接而获得夹层玻璃的情况下，能够充分抑制翘曲和气泡的发生的夹层玻璃用中间膜。
用于解决课题的手段
本发明人等进行了深入研究，结果发现，为了充分抑制翘曲、气泡的发生，需要在考虑无机玻璃和有机玻璃的线膨胀系数的基础上，调整夹层玻璃用中间膜所具有的第1树脂部分和第2树脂部分的储能弹性模量，从而完成了以下的本发明。
即，本发明提供以下的[1]～[8]。
[1]一种夹层玻璃用中间膜，是配置在无机玻璃与有机玻璃之间，用于使它们粘接的夹层玻璃用中间膜，
其至少具备第1树脂部分、和第2树脂部分，
夹层玻璃用中间膜的总厚度为50μm以上且2.0mm以下，
在频率1Hz、剪切模式下在80℃下测得的上述第1树脂部分的储能弹性模量(G1’)、与由以下式(1)算出的系数(k)之积(kG1’)小于1.1×107Pa，
在频率1Hz、剪切模式下在80℃下测得的上述第2树脂部分的储能弹性模量(G2’)大于2.5×104Pa。
k＝(Cb×Tb)/(Ca×Ta) (1)
(其中，Ca为上述无机玻璃的线膨胀系数，Cb为上述有机玻璃的线膨胀系数，Ta为上述无机玻璃的厚度，Tb为有机玻璃的厚度。)
[2]根据上述[1]所述的夹层玻璃用中间膜，上述第1树脂部分的上述储能弹性模量(G1’)为8.0×105Pa以下。
[3]根据上述[1]或[2]所述的夹层玻璃用中间膜，增塑剂的含量相对于夹层玻璃用中间膜整体所包含的树脂100质量份为0质量份以上且小于10质量份。
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，上述第1树脂部分和第2树脂部分分别包含选自丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇树脂、聚氨酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、离子交联聚合物树脂、聚酰胺树脂、和异丁烯树脂中的至少1种树脂。
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其具备第1树脂层、和设置在上述第1树脂层的一面的第2树脂层，
上述第1树脂层由上述第1树脂部分构成，上述第2树脂层由上述第2树脂部分构成。
[6]根据上述[5]所述的夹层玻璃用中间膜，其具备设置在上述第1树脂层的另一面的第3树脂层，上述第3树脂层由上述第2树脂部分构成。
[7]根据上述[1]～[4]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，上述夹层玻璃用中间膜具有单层结构，并且具有由第1相和第2相构成的相分离结构，
上述第1相由第1树脂部分构成，上述第2相由第2树脂部分构成。
[8]一种夹层玻璃，其具备：夹层玻璃用中间膜；以及经由上述夹层玻璃用中间膜而叠层的无机玻璃和有机玻璃，
上述夹层玻璃用中间膜至少具备第1树脂部分、和第2树脂部分，
上述夹层玻璃用中间膜的总厚度为50μm以上且2.0mm以下，
在频率1Hz、剪切模式下在80℃下测得的上述第1树脂部分的储能弹性模量(G1’)、与由以下式(1)算出的系数(k)之积(kG1’)小于1.1×107Pa，
在频率1Hz、剪切模式下在80℃下测得的上述第2树脂部分的储能弹性模量(G2’)大于2.5×104Pa。
k＝(Cb×Tb)/(Ca×Ta) (1)
(其中，Ca为上述无机玻璃的线膨胀系数，Cb为上述有机玻璃的线膨胀系数，Ta为上述无机玻璃的厚度，Tb为有机玻璃的厚度。)
发明的效果
根据本发明的夹层玻璃用中间膜，在使无机玻璃与有机玻璃粘接而获得夹层玻璃的情况下，可以充分抑制翘曲和气泡的发生。
附图说明
图1表示夹层玻璃用中间膜具有单层结构的情况下的夹层玻璃的一实施方式。
图2表示夹层玻璃用中间膜具有多层结构的情况下的夹层玻璃的一实施方式。
图3表示夹层玻璃用中间膜具有多层结构的情况下的夹层玻璃的其它实施方式。
具体实施方式
以下，对本发明的夹层玻璃用中间膜详细地说明。
[夹层玻璃用中间膜]
本发明的夹层玻璃用中间膜(以下，有时简称为“中间膜”)为配置在有机玻璃与无机玻璃之间，用于使它们粘接的中间膜，其至少具备第1树脂部分、和第2树脂部分。第1树脂部分和第2树脂部分是在中间膜中彼此不混合，作为组成彼此不同的部分而被区分的部分，例如，在多层结构中，第1树脂部分、与第2树脂部分构成彼此不同的层。另一方面，在中间膜为单层结构的情况下，由该单层构成的中间膜具有相分离结构，第1树脂部分与第2树脂部分构成彼此不同的相。
本发明的中间膜满足以下要件(I)、和(II)。
(I)在频率1Hz、剪切模式下在80℃下测得的第1树脂部分的储能弹性模量(G1’)、与由以下式算出的系数(k)之积(kG1’)小于1.1×107Pa。
k＝(Cb×Tb)/(Ca×Ta) (1)
(其中，Ca为无机玻璃的线膨胀系数，Cb为有机玻璃的线膨胀系数，Ta为无机玻璃的厚度，Tb为有机玻璃的厚度。)
(II)在频率1Hz、剪切模式下在80℃下测得的第2树脂部分的储能弹性模量(G2’)大于2.5×104Pa。
上述式(1)所示的系数(k)，为在将有机玻璃与无机玻璃用中间膜粘接而获得的夹层玻璃中，表示例如在被冷却时各玻璃的收缩量之比的指标，值越大则收缩量之差越大，越大则夹层玻璃越易于翘曲。在本发明中，推定通过使系数(k)与第1树脂部分的储能弹性模量(G1’)之积(kG1’)小于1.1×107Pa，从而根据其收缩量而被作用的应力被第1树脂部分吸收，由此，防止在玻璃与中间膜的加热压接后的冷却时等中发生翘曲。
进一步，在本发明中，如要件(II)那样，通过设置储能弹性模量(G2’)大于2.5×104Pa的第2树脂部分，从而即使反复加热和冷却，中间膜、玻璃反复膨胀和收缩，在层间也不易产生气泡。
另一方面，中间膜如果积(kG1’)为1.1×107Pa以上，或储能弹性模量(G2’)为2.5×104Pa以下，则在玻璃与中间膜的加热压接后的冷却时等中在夹层玻璃发生翘曲，或如果对夹层玻璃反复进行加热和冷却则产生气泡。
从进一步抑制夹层玻璃中的翘曲的观点考虑，要件(I)中的积(kG1’)优选为6.2×106Pa以下，更优选为2.9×106Pa以下，进一步优选为5.0×105Pa以下。
积(kG1’)没有特别限定，但优选为1.0×103Pa以上，更优选为1.0×104Pa以上，进一步优选为2.5×104Pa以上，特别优选为1.0×105Pa以上。通过为这些下限值以上，从而防止第1树脂部分的储能弹性模量(G1’)过低而中间膜的机械强度等降低。
从抑制气泡的发生的观点考虑，要件(II)中所示的第2树脂部分的储能弹性模量(G2’)优选为5.0×104Pa以上。
此外，第2树脂部分的储能弹性模量(G2’)没有特别限定，但优选为5.0×106Pa以下，更优选为5.0×105Pa以下。通过为这些上限值以下，从而防止储能弹性模量(G2’)过高而粘接力等降低。
第2树脂部分如后述那样，通过适当调整所使用的树脂的种类、混配量、树脂的聚合度等，从而可以将储能弹性模量(G2’)调整为上述范围内。
从抑制翘曲的观点等考虑，第1树脂部分的80℃下的储能弹性模量(G1’)优选为8.0×105Pa以下，优选为6.8×105Pa以下，更优选为1.0×105Pa以下。
第1树脂部分的储能弹性模量(G1’)没有特别限定，但例如为1.0×103Pa以上，优选为1.0×104Pa以上。通过为这些下限值以上，从而防止第1树脂部分的储能弹性模量(G1’)过低而机械强度等降低。
此外，第1树脂部分的储能弹性模量(G1’)可以高于第2树脂部分的储能弹性模量(G2’)，也可以低于第2树脂部分的储能弹性模量(G2’)，但从缓和由有机玻璃与无机玻璃的收缩量之差产生的应力这样的观点考虑，优选低于储能弹性模量(G2’)。需要说明的是，第1树脂部分如后述那样，由于在多层结构中构成芯层(第1树脂层)，因此在后述多层结构中，优选芯层(第1树脂层)的储能弹性模量(G1’)低于皮层(第2树脂层和第3树脂层)的储能弹性模量(G2’)。此外，在单层结构中，第1树脂部分优选为海岛结构的岛部，因此优选岛部的储能弹性模量(G1’)低于海部的储能弹性模量(G2’)。当然，第1树脂部分也可以为海部，因此，海部的储能弹性模量也可以低于岛部的储能弹性模量。
第1树脂部分如后述那样，通过适当调整所使用的树脂的种类、混配量、树脂的聚合度等，可以将储能弹性模量(G1’)调整为上述范围内。
需要说明的是，储能弹性模量(G1’)、(G2’)如后述那样，可以通过准备由各树脂部分构成的膜状的样品，在频率1Hz、剪切模式下进行粘弹性测定，测定80℃下的储能弹性模量而求出。
在本发明中系数(k)越小则翘曲越被抑制。因此，从抑制翘曲的观点考虑，系数(k)越低越好，优选为40以下，进一步优选为15以下。此外，系数(k)越大则弯曲刚性越提高。因此，从提高弯曲刚性而使夹层玻璃的机械强度提高的观点考虑，系数(k)优选为1.0以上，更优选为2.0以上，进一步优选为5.0以上。此外，如果系数(k)变高则夹层玻璃易于翘曲，但在本发明中，如上述那样，通过以满足要件(I)的方式调整储能弹性模量(G1’)，可以有效地抑制翘曲。
本发明的中间膜的总厚度为50μm以上且2.0mm以下。如果层厚度小于50μm、或大于2.0mm，则即使将中间膜的储能弹性模量以满足要件(I)、(II)的方式调整，有时也不能充分抑制翘曲、发泡。此外，如果使中间膜的厚度小于50μm，则有时中间膜的粘接性不会变得良好。进一步，如果大于2.0mm，则有时损害中间膜的透明性。
从这些观点考虑，中间膜的厚度优选为0.1mm以上，更优选为0.25mm以上，进一步优选为0.4mm以上。此外，更优选为1.6mm以下，进一步优选为1.2mm以下。
本发明的中间膜如上述那样包含第1树脂部分和第2树脂部分。构成第1树脂部分和第2树脂部分各自的树脂(以下，将构成第1树脂部分和第2树脂部分的树脂分别称为“第1树脂和第2树脂”)优选为热塑性树脂。作为第1树脂和第2树脂，通过使用热塑性树脂，从而通过高压釜等的加热压接，可以将一对玻璃经由中间膜而容易地粘接。
使用于中间膜的第1树脂和第2树脂分别选自例如丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇树脂(PVA)、聚氨酯树脂(PU)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(EVA)、离子交联聚合物树脂、聚酰胺树脂(PA)、异丁烯树脂为好。这些树脂如上所述优选为热塑性树脂。第1树脂可以由1种树脂构成，但也可以由2种以上的混合物构成。同样地，第2树脂可以由1种树脂构成，但也可以由2种以上的混合物构成。
[中间膜的层构成]
本发明的中间膜可以如图1所示那样为单层结构的中间膜10，也可以设置多层树脂层而为多层结构。单层结构的中间膜10如图1所示那样，通过由单层构成的中间膜10，有机玻璃11和无机玻璃12被粘接而形成夹层玻璃。
具有多层结构的中间膜如图2所示那样，为具备第1树脂层21、以及设置在第1树脂层21的一面的第2树脂层22的中间膜20为好。此外，如图3所示那样，可以为具备第1树脂层21、设置在第1树脂层21的一面的第2树脂层22、以及设置在第1树脂层21的另一面的第3树脂层23的中间膜30。这样，在图3所示的中间膜30中，第1树脂层21构成中间膜的内部的层(芯层)，第2树脂层和第3树脂层22、23构成中间膜的表面侧的层(皮层)。
具有多层结构的中间膜如图3所示那样，优选为在第1树脂层21的两面各自设置了第2树脂层和第3树脂层22、23的中间膜30。通过在第1树脂层21的两面设置树脂层，可以有效地抑制翘曲和发泡的发生。
具有第1树脂层和第2树脂层21、22的中间膜20如图2所示那样，优选例如以第1树脂层21与无机玻璃11粘接，第2树脂层22与有机玻璃12粘接的方式配置。通过这样配置，从而防止翘曲，并且有效地防止在有机玻璃12与中间膜20的界面中产生气泡。
然而，也可以以第1树脂层21与有机玻璃12粘接、第2树脂层22与有机玻璃11粘接的方式配置。需要说明的是，如后述那样，第1树脂层21由第1树脂部分构成，第2树脂层22由第2树脂部分构成。
此外，具有第1～第3树脂层21、22、23的中间膜30，如图3所示那样，以第1树脂层和第3树脂层21、23分别与有机玻璃11、无机玻璃12粘接的方式配置，但也可以以第1树脂层和第3树脂层21、23分别与无机玻璃12、有机玻璃11粘接的方式配置。
(单层结构)
以下，对单层结构的中间膜更详细地说明。
在本发明中，单层结构的中间膜具有由第1相和第2相构成的相分离结构，第1相由第1树脂部分构成，第2相由第2树脂部分构成。具有单层结构的中间膜通过使第1树脂部分和第2树脂部分满足要件(I)、(II)，从而可以有效地抑制翘曲、和气泡的发生。相分离结构优选为海岛结构，例如第1树脂部分为岛部，第2树脂部分为海部为好。
构成第1相的第1树脂只要从上述树脂中适当选择而使用即可，但优选为丙烯酸系树脂。通过使用丙烯酸系树脂，从而易于将第1树脂部分的储能弹性模量(G1’)调整为上述所希望的范围内，也能够使积(kG1’)低。
另一方面，构成第2相的第2树脂优选使用上述树脂之中的除丙烯酸系树脂以外的树脂，更优选使用聚乙烯醇缩醛树脂。即，对于单层结构，更优选使用丙烯酸系树脂作为第1树脂，使用聚乙烯醇缩醛树脂作为第2树脂。如果使用聚乙烯醇缩醛树脂作为第2树脂，则易于使储能弹性模量(G2’)高，不易发生发泡。此外，作为聚乙烯醇缩醛树脂，如后述那样特别优选为PVB。
在单层结构的中间膜中，以中间膜所包含的树脂总量基准计，优选第1树脂的含量为50质量％以上且97质量％以下，第2树脂的含量为3质量％以上且50质量％以下。通过第1树脂和第2树脂的含量为这些范围内，可以有效地抑制翘曲和发泡。此外，更优选第1树脂的含量为65质量％以上且93质量％以下，第2树脂的含量为7质量％以上且35质量％以下，进一步优选第1树脂的含量为75质量％以上且90质量％以下，第2树脂的含量为10质量％以上且25质量％以下。
在单层结构的中间膜中，第1树脂和第2树脂构成主成分，中间膜中的第1树脂和第2树脂的合计含量以中间膜总量基准计，通常为75质量％以上，优选为85质量％以上，进一步优选为95质量％以上。此外，第1树脂和第2树脂的合计含量的上限没有特别限定，为100质量％。
此外，单层结构的中间膜所包含的第1树脂优选为通过活性能量射线而被固化了的树脂。第1树脂如果为通过活性能量射线而被固化(例如，聚合)的树脂，则在第1树脂的固化时可以不加热，因此可以防止由热历程引起的性能降低等。
此外，在中间膜为单层结构的情况下，如后述那样，在第2树脂的存在下，使第1树脂的前体通过能量射线而固化为好。这样，如果在第2树脂的存在下使第1树脂的前体通过能量射线而固化，则防止通过加热而第2树脂劣化等。此外，易于形成以第2树脂部分为海部，以第1树脂部分为岛部的海岛结构。
需要说明的是，所谓第1树脂的前体，为通过活性能量射线照射进行聚合而成为第1树脂的物质，可以为聚合度低于第1树脂的聚合物、低聚物，但一般而言使用单体。
在单层结构中，第1树脂部分和第2树脂部分的储能弹性模量(G1’)、(G2’)，通过准备与第1树脂部分和第2树脂部分各自同样的组成的物质而制成膜状(film状)，使用该制成了膜状的样品，测定各自的储能弹性模量为好。需要说明的是，在中间膜的制作中在制成膜状后固化的情况下，在样品的制作中，也通过同样的方法制成膜状后在同样的条件下进行固化为好。
如果更具体地说明，则在使第1树脂的前体通过能量射线进行固化而制作中间膜的情况下，如后述那样，固化树脂材料除了第1树脂的前体以外，有时还包含第2树脂，进一步包含增塑剂、光聚合引发剂、其它添加剂等。在这样的方案中，后述增塑剂、光聚合引发剂、其它添加剂等一般与第1树脂混合而构成第1树脂部分(第1相)。因此，将混合第1树脂以及根据需要混配的增塑剂、光聚合引发剂、其它添加剂等而获得的树脂材料制成膜状，在与制作中间膜时同样的条件下照射活性能量射线，制作具有与第1树脂部分同样的组成的膜为好。
另一方面，关于第2树脂部分，制作第2树脂单体的膜而测定储能弹性模量为好。或者，通过在第2树脂中预先添加添加剂等，从而在第2树脂部分中含有添加剂等的情况下，制作通过该第2树脂和添加剂等而构成的膜，测定储能弹性模量为好。此外，膜状的样品的厚度与中间膜相同为好。
除了使上述树脂的前体通过能量射线进行固化而制作中间膜的情况以外，例如，在通过热、湿气进行固化而制作中间膜的情况下也同样地制作样品为好。
(多层结构)
关于多层结构的中间膜，多个树脂层之中的1个以上的层成为由第1树脂部分构成的层，其它1个以上的层成为由第2树脂部分构成的层为好。更具体而言，中间膜在如图2所示那样为具有第1树脂层和第2树脂层21、22的中间膜20的情况下，第1树脂层21由第1树脂部分构成，第2树脂层22由第2树脂部分构成为好。
此外，中间膜在如图3所示那样为具有第1树脂层、第2树脂层、和第3树脂层21、22、23的中间膜30的情况下，第1树脂层21由第1树脂部分构成，第2树脂层和第3树脂层22、23分别由第2树脂部分构成为好。构成第2树脂层和第3树脂层22、23各自的第2树脂部分的组成可以彼此相同，也可以不同，但优选为相同。
在中间膜为多层结构的情况下，构成第1树脂部分(例如，第1树脂层)的第1树脂只要从上述列举的树脂选择而使用即可。第1树脂部分所使用的第1树脂优选为选自丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂中的至少1种，更优选为选自丙烯酸系树脂、和聚乙烯醇缩醛树脂中的至少1种，特别优选并用丙烯酸系树脂、和聚乙烯醇缩醛树脂。通过使用丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩醛树脂，从而易于将第1树脂部分的储能弹性模量(G1’)调整为所希望的范围内，易于抑制翘曲和气泡。此外，作为聚乙烯醇缩醛树脂，优选使用PVB。
在通过第1树脂部分构成的各层(例如，第1树脂层)中，如果使用2种以上树脂，则该层优选具有海岛结构等相分离结构。例如，在并用丙烯酸系树脂和聚乙烯醇缩醛树脂的情况下，优选丙烯酸系树脂成为岛部，聚乙烯醇缩醛树脂成为海部。
在通过第1树脂部分构成的各层中，在并用丙烯酸系树脂和聚乙烯醇缩醛树脂的情况下，以该各层所包含的树脂总量基准计，优选丙烯酸系树脂的含量为50质量％以上且97质量％以下，聚乙烯醇缩醛树脂的含量为3质量％以上且50质量％以下。通过丙烯酸系树脂和聚乙烯醇缩醛树脂的含量为这些范围内，从而易于将第1树脂部分的储能弹性模量(G1’)调整为所希望的范围内，此外，可以有效地抑制翘曲和发泡的发生。从这些观点考虑，更优选丙烯酸系树脂的含量为65质量％以上且93质量％以下，聚乙烯醇缩醛树脂的含量为7质量％以上且35质量％以下，进一步优选丙烯酸系树脂的含量为75质量％以上且90质量％以下，聚乙烯醇缩醛树脂的含量为10质量％以上且25质量％以下。
此外，构成通过第2树脂部分构成的各层(例如，第2树脂层、或第2树脂层和第3树脂层各自)的树脂也只要从上述列举的树脂中选择而使用即可。在通过第2树脂部分构成的各层中使用的第2树脂优选为选自丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩醛树脂中的至少1种，在各层中，特别优选并用丙烯酸系树脂和聚乙烯醇缩醛树脂。通过使用丙烯酸系树脂或聚乙烯醇缩醛树脂，易于将第2树脂部分的储能弹性模量(G2’)调整为所希望的范围内，也易于抑制翘曲和气泡的发生。在多层结构的中间膜的第2树脂部分中，作为聚乙烯醇缩醛树脂，优选使用PVB。
在通过第2树脂部分构成的各层(例如，第2树脂层、或第2树脂层和第3树脂层各自)中，如果并用2种以上树脂，则优选在各树脂层中中间膜具有海岛结构等相分离结构。例如，在并用丙烯酸系树脂和聚乙烯醇缩醛树脂的情况下，优选丙烯酸系树脂成为岛部，聚乙烯醇缩醛树脂成为海部。
在通过第2树脂部分构成的各层中，在并用丙烯酸系树脂和聚乙烯醇缩醛树脂的情况下，以各层的树脂总量基准计，优选丙烯酸系树脂的含量为50质量％以上且97质量％以下，聚乙烯醇缩醛树脂的含量为3质量％以上且50质量％以下。通过丙烯酸系树脂和聚乙烯醇缩醛树脂的含量为这些范围内，从而易于将第2树脂部分的储能弹性模量(G2’)调整为所希望的范围内，此外，易于有效地抑制翘曲和发泡。从这些观点考虑，更优选丙烯酸系树脂的含量为65质量％以上且93质量％以下，聚乙烯醇缩醛树脂的含量为7质量％以上且35质量％以下，进一步优选丙烯酸系树脂的含量为75质量％以上且90质量％以下，聚乙烯醇缩醛树脂的含量为10质量％以上且25质量％以下。
如以上说明地那样，在多层结构中，构成第1树脂部分的第1树脂、和构成第2树脂部分的第2树脂都由丙烯酸系树脂和聚乙烯醇缩醛树脂的混合物构成是适合的。在那样的情况下，第1树脂、和第2树脂以满足上述要件(I)、(II)的方式适当调整树脂的构成、量等为好。更具体而言，第1树脂、和第2树脂只要使构成丙烯酸系树脂(丙烯酸系聚合物)的丙烯酸系单体的种类和量、聚乙烯醇缩醛树脂的聚合度、聚乙烯醇缩醛树脂与丙烯酸系单体的质量比等中的至少任1者彼此不同，且使其满足上述要件(I)、(II)即可。
在多层结构的中间膜中，通过第1树脂部分构成的各层是第1树脂构成主成分的层，该各层中的第1树脂的含量以中间膜总量基准计，通常为75质量％以上，优选为85质量％以上，进一步优选为95质量％以上。此外，第1树脂的合计含量的上限没有特别限定，为100质量％。
同样地，通过第2树脂部分构成的各层是第2树脂构成主成分的层，该各层中的第2树脂的含量以中间膜总量基准计，通常为75质量％以上，优选为85质量％以上，进一步优选为95质量％以上。此外，第2树脂的合计含量的上限没有特别限定，为100质量％。
在具有多层结构的中间膜中，构成第2树脂部分的层的厚度合计(B)相对于构成第1树脂部分的层的厚度合计(A)之比(A/B)优选为1/9以上且9/1以下，优选为3/7以上且7/3以下，优选为4/6以上且6/4以下。
具体而言，构成第1树脂部分的层的厚度合计例如为15μm以上且1.6mm以下，优选为50μm以上且1.2mm以下，进一步优选为0.2mm以上且1.0mm以下。
此外，构成第2树脂部分的层的厚度合计例如为15μm以上且1.6mm以下，优选为50μm以上且1.2mm以下，进一步优选为0.2mm以上且1.0mm以下。
在多层结构中，将中间膜分离为各树脂层，测定由该分离了的各树脂层构成的膜状的样品的储能弹性模量，从而可以测定第1树脂部分和第2树脂部分的储能弹性模量(G1’)、(G2’)。
此外，也可以准备与各层同样的组成的物质而制成膜状(film状)，使用该制成了膜状的样品，测定各自的储能弹性模量。需要说明的是，在中间膜的制作中制成膜状后进行固化的情况下，在样品的制作中，也通过同样的方法制成膜状后在同样的条件下进行固化为好。
接下来，对本发明的中间膜所使用的树脂的具体例更详细地说明。需要说明的是，在以下说明中，只要没有特别指明，就将构成第1树脂部分和第2树脂部分的第1树脂和第2树脂可以使用的树脂汇总说明。
(丙烯酸系树脂)
在本发明中使用的丙烯酸系树脂为丙烯酸系聚合物。丙烯酸系聚合物为分子内具有(甲基)丙烯酰基的丙烯酸系单体的均聚物、或包含丙烯酸系单体作为单体单元的共聚物。在第1树脂部分、和第2树脂部分各自中，丙烯酸系聚合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
在本发明的中间膜含有丙烯酸系树脂的情况下，通过适当选择丙烯酸系单体的种类，可以调整第1树脂部分、第2树脂部分的储能弹性模量(G1’)、(G2’)。
需要说明的是，在本说明书中，所谓“(甲基)丙烯酰基”，是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，其它类似的用语也同样。
构成丙烯酸系聚合物的丙烯酸系单体通常为具有1个(甲基)丙烯酰氧基的单官能单体。作为那样的丙烯酸系单体，可举出例如，(甲基)丙烯酸烷基酯、含有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯、含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯等。
此外，单官能的丙烯酸系单体也可以为具有环状醚基、羟基、羧基、氨基、酰胺基、聚氧乙烯基、烷氧基等官能团的单体(以下，也称为“含有官能团的单体”)。作为官能团单体，具体而言，可举出含有环状醚基的(甲基)丙烯酸酯、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯、含有羧基的丙烯酸系单体、含有氨基的丙烯酸系单体、含有酰胺基的丙烯酸系单体、含有聚氧乙烯基的丙烯酸系单体、含有烷氧基的单体等。
丙烯酸系单体可以单独使用1种，但优选并用2种以上。通过并用2种以上，从而可以将储能弹性模量调整为所希望的范围内，同时使粘接力提高。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可举出例如具有碳原子数为1～18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。具体而言，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯等。它们之中，优选为烷基的碳原子数为1～8的(甲基)丙烯酸烷基酯，从易于将储能弹性模量(G1’)、(G2’)调整为所希望的范围内的观点考虑，优选为烷基的碳原子数为1～8的丙烯酸烷基酯。
作为含有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯，可举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯等。作为含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯，可举出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等。需要说明的是，这些含有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯、含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯为不具有上述官能团的(甲基)丙烯酸酯。
作为含有环状醚基的(甲基)丙烯酸酯，可举出具有环氧环、氧杂环丁烷环、四氢呋喃环、二氧戊环、二
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烷环的(甲基)丙烯酸酯。它们之中，从粘接力等的观点考虑，优选为含有环氧环或二氧戊环的(甲基)丙烯酸酯，特别优选为含有二氧戊环的(甲基)丙烯酸酯。
作为含有环氧环的(甲基)丙烯酸酯，可举出例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯缩水甘油基醚、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯缩水甘油基醚、丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油基醚、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯缩水甘油基醚、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯缩水甘油基醚等。作为含有四氢呋喃环的(甲基)丙烯酸酯，可举出(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、四氢糠基醇丙烯酸多聚体酯等。
作为含有二氧戊环的(甲基)丙烯酸酯，可举出(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2,2-环己基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-异丁基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯等。
含有环状醚基的(甲基)丙烯酸酯的适合的具体例为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯，但更优选为(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯。
作为含有羧基的丙烯酸系单体，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、β-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯(例如，CAS:30697-40-6)、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯(例如，CAS:57043-35-3)等。ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯中的聚己内酯的重复单元数为2～5左右，但优选为2～3。含有羧基的丙烯酸系单体优选为ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯。
作为含有羟基的丙烯酸系单体，可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。
作为含有氨基的丙烯酸系单体，可举出N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)甲基丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等。
作为含有酰胺基的单体，可举出N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺和N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等。
作为含有聚氧乙烯的(甲基)丙烯酸酯，可举出二甘醇单乙基醚(甲基)丙烯酸酯。
作为含有烷氧基的单体，可举出(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯。
作为构成丙烯酸系聚合物的丙烯酸系单体，除了单官能丙烯酸系单体以外，还可以使用多官能丙烯酸系单体。作为多官能丙烯酸系单体，可举出多官能(甲基)丙烯酸酯。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯，可举出2,2-双[4-((甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)磷酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
构成丙烯酸系聚合物的丙烯酸系单体优选包含含有官能团的单体，更优选包含含有环状醚基的(甲基)丙烯酸酯作为含有官能团的单体。在本发明中，通过构成第1树脂的丙烯酸系聚合物、构成第2树脂的丙烯酸系聚合物或其两者使用含有环状醚基的(甲基)丙烯酸酯，从而易于将储能弹性模量(G1’)、(G2’)调整为所希望的范围内，同时使粘接力提高。此外，作为含有环状醚基的(甲基)丙烯酸酯，更进一步优选如上述那样含有二氧戊环。
在构成丙烯酸系聚合物的单体中，含有环状醚基的(甲基)丙烯酸酯的含量以构成丙烯酸系聚合物的全部单体基准(以下，也简称为“全部单体基准”)计，优选为8质量％以上且55质量％以下，更优选为12质量％以上且45质量％以下，进一步优选为15质量％以上且35质量％以下。
构成丙烯酸系聚合物的单体除了包含含有环状醚基的(甲基)丙烯酸酯作为含有官能团的单体以外，从确保粘接力的观点等考虑，可以含有其它含有官能团的单体作为含有官能团的单体。作为那样的官能团单体，没有特别限定，但优选为含有羧基的丙烯酸系单体。
需要说明的是，含有羧基的丙烯酸系单体更优选在含有环状醚基的(甲基)丙烯酸酯为含有环氧环的(甲基)丙烯酸酯时使用。通过将含有羧基的丙烯酸系单体与含有环氧环的(甲基)丙烯酸酯并用，易于使粘接力等提高。
在丙烯酸系聚合物中，在使用含有羧基的丙烯酸系单体的情况下，构成丙烯酸系聚合物的单体中的含有羧基的丙烯酸系单体的含量以全部单体基准计，优选为25质量％以下，更优选为2质量％以上且20质量％以下，进一步优选为5质量％以上且15质量％以下。
此外，构成丙烯酸系聚合物的单体优选除了上述含有官能团的单体以外，还含有选自(甲基)丙烯酸烷基酯、含有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯、和含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯中的1种以上。选自它们中的单体的含量合计以单体总量基准计，优选为45质量％以上且92质量％以下，更优选为50质量％以上且88质量％以下，进一步优选为55质量％以上且85质量％以下。
这些单体通过适当选择，从而可以适当调整各树脂部分的储能弹性模量。例如，通过使用(甲基)丙烯酸环己酯等含有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯，可以使储能弹性模量较高。另一方面，通过使用(甲基)丙烯酸烷基酯、或(甲基)丙烯酸烷基酯和含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯，可以使储能弹性模量较低。
因此，第1树脂部分所使用的丙烯酸系聚合物优选使用(甲基)丙烯酸烷基酯。即，构成第1树脂部分所使用的丙烯酸系聚合物的单体进一步优选包含含有环状醚基的(甲基)丙烯酸酯、和(甲基)丙烯酸烷基酯。通过第1树脂部分的丙烯酸系树脂使用(甲基)丙烯酸烷基酯，从而如上述那样易于将储能弹性模量(G1’)调整为所希望的范围内，同时使粘接力良好。在第1树脂部分所使用的丙烯酸系聚合物中，(甲基)丙烯酸烷基酯的含量以全部单体基准计，优选为25质量％以上且80质量％以下，更优选为30质量％以上且70质量％以下，进一步优选为45质量％以上且65质量％以下。在第1树脂部分所使用的丙烯酸系聚合物中，含有环状醚基的(甲基)丙烯酸酯的含量如上所述。
此外，构成第1树脂部分所使用的丙烯酸系聚合物的单体进一步优选除了(甲基)丙烯酸烷基酯以外还包含含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯。含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯的含量以全部单体基准计，优选为8质量％以上且40质量％以下，更优选为10质量％以上且35质量％以下，进一步优选为15质量％以上且30质量％以下。
构成第2树脂部分所使用的丙烯酸系聚合物的单体如上所述，优选包含含有环状醚基的(甲基)丙烯酸酯等含有官能团的单体。此时，构成第2树脂部分所使用的丙烯酸系聚合物的单体如上所述，优选含有选自(甲基)丙烯酸烷基酯、含有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯、和含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯中的1种以上，它们的含量合计如上所述。此外，含有环状醚基的(甲基)丙烯酸酯的含量也如上所述。
构成丙烯酸系聚合物的单体除了上述分子内具有(甲基)丙烯酰基的丙烯酸系单体以外，还可以并用除丙烯酸系单体以外的乙烯基单体。丙烯酸系聚合物可以通过溶液聚合法、悬浮聚合法等进行聚合，但优选如后述那样，通过照射活性能量射线而进行聚合。
(聚乙烯醇缩醛树脂)
聚乙烯醇缩醛树脂通过将聚乙烯醇用醛进行缩醛化而获得。此外，聚乙烯醇例如通过将聚乙酸乙烯酯等聚乙烯基酯进行皂化而获得。聚乙烯醇缩醛树脂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为聚乙烯醇，一般使用皂化度80～99.8摩尔％的聚乙烯醇。为了将聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度调整为所希望的范围内，聚乙烯醇的平均聚合度优选为150以上且1500以下。聚乙烯醇的平均聚合度通过按照JIS K6726“ポリビニルアルコール試験方法(聚乙烯醇试验方法)”的方法而求出。
聚乙烯醇缩醛树脂所包含的缩醛基的碳原子数没有特别限定，但优选为1～10，更优选为2～6，进一步优选为4。作为缩醛基，具体而言，特别优选为丁缩醛基，因此，作为聚乙烯醇缩醛树脂，优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度优选为40摩尔％以上，此外，优选为85摩尔％以下。此外，缩醛化度更优选为60摩尔％以上，更优选为75摩尔％以下。通过使缩醛化度为这些范围内，从而易于将羟基量调整为后述所希望的范围内。需要说明的是，所谓缩醛化度，在聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛基为乙酰缩醛基的情况下，是指乙酰缩醛化度，在缩醛基为丁缩醛基的情况下，是指丁缩醛化度。
聚乙烯醇缩醛树脂的羟基量优选为15摩尔％以上，此外，优选为35摩尔％以下。通过使羟基量为15摩尔％以上，从而中间膜与玻璃板的粘接性变得良好，易于使上述粘接力提高。此外，通过使羟基量为35摩尔％以下，从而防止中间膜变硬而储能弹性模量(G1’)、(G2’)变得过高。
从这些观点考虑，聚乙烯醇缩醛树脂的羟基量更优选为20摩尔％以上，进一步优选为25摩尔％以上，此外，更优选为33摩尔％以下。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔％以上，此外，优选为20摩尔％以下。通过乙酰化度为上述下限值以上，从而与丙烯酸系树脂等其它树脂的相容性等易于变得良好。此外，通过为上述上限值以下，从而中间膜的耐湿性变高。从这些观点考虑，乙酰化度更优选为0.3摩尔％以上，进一步优选为0.5摩尔％以上，此外，更优选为10摩尔％以下，进一步优选为5摩尔％以下，更进一步优选为3摩尔％以下。
需要说明的是，羟基量、缩醛化度(丁缩醛化度)、和乙酰化度可以由通过按照JISK6728“ポリビニルブチラール試験方法(聚乙烯醇缩丁醛试验方法)”的方法而测定的结果算出。
在第1树脂部分和第2树脂部分各自中，通过调整聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度，从而可以调整储能弹性模量(G1’)、储能弹性模量(G2’)。例如，通过使平均聚合度低，从而也易于使储能弹性模量(G1’)、储能弹性模量(G2’)低。储能弹性模量(G1’)如上所述，优选低于储能弹性模量(G2’)。因此，在例如多层结构中在第1树脂部分和第2树脂部分都使用聚乙烯醇缩醛树脂的情况下，为了使储能弹性模量(G1’)低于储能弹性模量(G2’)，可以调整各树脂部分的平均聚合度。具体而言，为了使储能弹性模量(G1’)低于储能弹性模量(G2’)，使在第1树脂部分中使用的聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度低于在第2树脂部分中使用的聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度为好。
在第1树脂部分中使用的聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度优选为100以上且1500以下，但从使储能弹性模量(G1’)低的观点考虑，更优选为900以下，进一步优选为600以下，更优选为450以下，此外，更优选为150以上，进一步优选为200以上，更进一步优选为220以上。
此外，在第2树脂部分中使用的聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度优选为100以上且1500以下，但从易于将储能弹性模量(G2’)调整为所希望的范围，同时易于防止翘曲、发泡的观点考虑，更优选为1300以下，进一步优选为1100以下，更进一步优选为900以下。此外，更优选为150以上，进一步优选为200以上，更进一步优选为220以上。
需要说明的是，聚乙烯醇缩醛树脂的平均聚合度与成为原料的聚乙烯醇的平均聚合度相同，可以通过聚乙烯醇的平均聚合度而求出。
在制造聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定，一般而言，适合使用碳原子数为1～10的醛。上述碳原子数为1～10的醛没有特别限定，可举出例如，甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛等。其中，优选为乙醛、正丁醛、正己醛、正戊醛等碳原子数2～6的醛，更优选为正丁醛。
这些醛可以单独使用，也可以并用2种以上。
(聚乙烯醇树脂)
聚乙烯醇树脂(PVA)通过按照以往公知的方法，在将乙酸乙烯酯等乙烯基酯聚合而获得了聚合物后，将聚合物进行皂化，即水解来获得。作为PVA，可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
PVA可以为未改性的PVA，也可以为改性PVA。作为未改性PVA，可举出将聚乙烯基酯皂化而得的物质。改性PVA可举出将乙烯基酯与其它不饱和单体的聚合物皂化而得的物质。
作为其它不饱和单体，为除乙烯基酯以外的单体，可举出具有乙烯基等碳-碳双键的单体。具体而言，可举出烯烃类、(甲基)丙烯酸及其盐、(甲基)丙烯酸酯类、除(甲基)丙烯酸以外的不饱和酸类、其盐和酯、(甲基)丙烯酰胺类、N-乙烯基酰胺类、乙烯基醚类、腈类、卤代乙烯基类、烯丙基化合物、乙烯基甲硅烷基化合物、乙酸异丙烯酯、含有磺酸基的化合物、含有氨基的化合物等。
作为烯烃类，可举出乙烯、丙烯、1-丁烯和异丁烯等。作为(甲基)丙烯酸酯类，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等。
作为除(甲基)丙烯酸以外的不饱和酸类、其盐和酯，可举出马来酸及其盐、马来酸酯、衣康酸及其盐、衣康酸酯、亚甲基丙二酸及其盐、亚甲基丙二酸酯等。
作为(甲基)丙烯酰胺类，可举出丙烯酰胺、n-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺等。作为N-乙烯基酰胺类，可举出N-乙烯基吡咯烷酮等。作为乙烯基醚类，可举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚和正丁基乙烯基醚等。
作为腈类，可举出(甲基)丙烯腈等。作为卤代乙烯基类，可举出氯乙烯和1,1-二氯乙烯等。作为烯丙基化合物，可举出乙酸烯丙酯和烯丙基氯等。作为乙烯基甲硅烷基化合物，可举出乙烯基三甲氧基硅烷等。
作为含有磺酸基的化合物，可举出(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸等(甲基)丙烯酰胺链烷磺酸及其盐、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸等烯烃磺酸或其盐等。
作为含有氨基的化合物，可举出烯丙基胺、聚氧乙烯烯丙基胺、聚氧丙烯烯丙基胺、聚氧乙烯乙烯基胺、聚氧丙烯乙烯基胺等。
此外，作为改性PVA，可以为通过接枝聚合等对PVA加成了羧基、磺酸基、氨基、吡咯烷酮基等的物质。
(聚氨酯树脂)
作为聚氨酯树脂，可举出使异氰酸酯化合物与二醇化合物反应而获得的聚氨酯；通过使异氰酸酯化合物与二醇化合物、以及多胺等增链剂反应而获得的聚氨酯等。此外，聚氨酯树脂也可以含有硫原子。在该情况下，使上述二醇的一部分或全部为选自多硫醇和含硫多元醇中的物质为好。通过使用聚氨酯树脂，从而易于使与有机玻璃的粘接性良好。
(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂)
作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，可以为非交联型的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，此外，也可以为高温交联型的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂。此外，作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂，也可以使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、乙烯-乙酸乙烯酯的水解物等那样的乙烯-乙酸乙烯酯改性体树脂。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂按照JIS K 6730“エチレン·酢酸ビニル樹脂試験方法(乙烯/乙酸乙烯酯树脂试验方法)”而测定的乙酸乙烯酯含量优选为10～50质量％，更优选为20～45质量％。通过使乙酸乙烯酯含量为这些下限值以上，从而上述粘接力变高，此外，夹层玻璃的耐贯通性易于变得良好。此外，通过使乙酸乙烯酯含量为这些上限值以下，从而夹层玻璃用中间膜的断裂强度变高，夹层玻璃的耐冲击性变得良好。
(离子交联聚合物树脂)
作为离子交联聚合物树脂，没有特别限定，可以使用各种离子交联聚合物树脂。具体而言，可举出乙烯系离子交联聚合物、苯乙烯系离子交联聚合物、全氟化碳系离子交联聚合物、遥爪离子交联聚合物、聚氨酯离子交联聚合物等。它们之中，从夹层玻璃的机械强度、耐久性、透明性等变得良好方面、对玻璃的粘接性优异的方面考虑，优选为乙烯系离子交联聚合物。
作为乙烯系离子交联聚合物，乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物由于透明性和强韧性优异因此适合使用。乙烯/不饱和羧酸共聚物为至少具有来源于乙烯的结构单元和来源于不饱和羧酸的结构单元的共聚物，也可以具有来源于其它单体的结构单元。
作为不饱和羧酸，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸等，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸，特别优选为甲基丙烯酸。此外，作为其它单体，可举出丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、1-丁烯等。
作为乙烯/不饱和羧酸共聚物，如果将该共聚物所具有的全部结构单元设为100摩尔％，则优选具有来源于乙烯的结构单元75～99摩尔％，优选具有来源于不饱和羧酸的结构单元1～25摩尔％。
乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物为通过将乙烯/不饱和羧酸共聚物所具有的羧基的至少一部分用金属离子进行中和或交联而获得的离子交联聚合物树脂，该羧基的中和度通常为1～90％，优选为5～85％。
作为离子交联聚合物树脂中的离子源，可举出锂、钠、钾、铷、铯等碱金属、镁、钙、锌等多价金属，优选为钠、锌。
作为离子交联聚合物树脂的制造方法，没有特别限定，能够通过以往公知的制造方法来制造。例如在使用乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物作为离子交联聚合物树脂的情况下，例如，将乙烯与不饱和羧酸在高温、高压下进行自由基共聚，制造乙烯/不饱和羧酸共聚物。进而，通过使该乙烯/不饱和羧酸共聚物、与包含上述离子源的金属化合物反应，可以制造乙烯/不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物。
(增塑剂)
中间膜除了上述第1树脂和第2树脂以外还可以进一步含有增塑剂。中间膜通过含有增塑剂而变得柔软，也可以使对玻璃等的粘接性高。然而，本发明的中间膜优选不含有增塑剂，或即使含有也为少量。通过仅含有少量增塑剂或不含有增塑剂，从而可以防止增塑剂从中间膜向有机玻璃移动而使有机玻璃产生浑浊等不良状况。
此外，在本发明中，即使增塑剂为少量，也如上述那样，例如，通过并用丙烯酸系树脂、和聚乙烯醇缩醛树脂等除丙烯酸系树脂以外的树脂，从而可以使中间膜柔软，同时使粘接力优异。
中间膜中的增塑剂的含量相对于中间膜整体所包含的树脂100质量份，例如为0质量份以上且小于10质量份，优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下，进一步优选为1质量份以下，最优选为0质量份。即，最优选中间膜不含有增塑剂。
此外，在中间膜具有多层结构的情况下(即，在具有多个树脂层的情况下)，可以一部分树脂层含有增塑剂，其它树脂层不含有增塑剂。此外，各树脂层的增塑剂的含量可以彼此不同。
例如，如图3所示那样，在中间膜含有第1树脂层、第2树脂层、和第3树脂层21、22、23的情况下，可以使第1树脂层21中的增塑剂相对于树脂100质量份的含量多于第2树脂层和第3树脂层22、23中的增塑剂相对于树脂100质量份的含量。此外，也可以仅在第1树脂层21含有增塑剂，使第2树脂层和第3树脂层22、23不含有增塑剂。根据这些构成，即使使第1树脂层21(芯层)较多地含有增塑剂，通过第1树脂层和第3树脂层22、23(皮层)的存在，增塑剂也不易移动到中间膜表面，因此有机玻璃中的浑浊不易发生。
此外，从同样的观点考虑，在中间膜具有多层结构的情况下，可以使与有机玻璃相接的树脂层不含有增塑剂，使其它树脂层含有增塑剂，也可以使与有机玻璃相接的树脂层中的增塑剂相对于树脂100质量份的含量少于其它树脂层中的增塑剂相对于树脂100质量份的含量。
作为增塑剂，可举出例如，有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。增塑剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。其中，优选为有机酯增塑剂。作为有机酯增塑剂，可举出一元有机酸酯和多元有机酸酯等。
作为一元有机酸酯，可举出二醇与一元有机酸所成的酯。作为二醇，可举出各亚烷基单元为碳原子数2～4，优选为碳原子数2或3，亚烷基单元的重复数为2～10，优选为2～4的聚亚烷基二醇。此外，作为二醇，可以为碳原子数2～4，优选为碳原子数2或3的单亚烷基二醇(即，重复单元为1)。
作为二醇，具体而言，可举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、双丙甘醇、三丙二醇、四丙二醇、丁二醇等。
作为一元有机酸，可举出碳原子数3～10的有机酸，具体而言，可举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸和癸酸等。
作为具体的一元有机酸，可举出三甘醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基己酸酯、三甘醇二辛酸酯、三甘醇二-正辛酸酯、三甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-2-乙基己酸酯、二甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二-2-乙基己酸酯、双丙甘醇二-2-乙基丁酸酯、三甘醇二-2-乙基戊酸酯、四甘醇二-2-乙基丁酸酯、二甘醇二癸酸酯、三甘醇二-正庚酸酯、四甘醇二-正庚酸酯、三甘醇二-2-乙基丁酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丁二醇二-2-乙基丁酸酯等。
此外，作为多元有机酸酯，可举出例如，己二酸、癸二酸、壬二酸等碳原子数4～12的二元有机酸、与碳原子数4～10的醇所成的酯化合物。碳原子数4～10的醇可以为直链，也可以具有支链结构，也可以具有环状结构。
具体而言，可举出癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己基酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬基酯、二丁基卡必醇己二酸酯、混合型己二酸酯等。此外，也可以为油改性癸二酸醇酸等。作为混合型己二酸酯，可举出由选自碳原子数4～9的烷基醇和碳原子数4～9的环状醇中的2种以上醇制作的己二酸酯。
作为上述有机磷酸增塑剂，可举出磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯基酯和磷酸三异丙酯等磷酸酯等。
作为增塑剂，上述之中，特别适合使用三甘醇-二-2-乙基己酸酯(3GO)。
(光聚合引发剂)
在本发明的中间膜包含通过活性能量射线而被固化了的树脂的情况下，优选混配光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，可举出例如，二苯甲酮系化合物、α-氨基烷基苯酮、α-羟基烷基苯酮等苯乙酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻醚系化合物、噻吨酮等。它们之中，优选为苯乙酮系化合物。
作为上述光自由基聚合引发剂之中的市售品，可举出例如，IRGACURE184、IRGACURE369、IRGACURE379、IRGACURE379EG、IRGACURE651、IRGACURE784、IRGACURE819、IRGACURE907、IRGACURE2959、IRGACURE OXE01、ルシリンTPO(都是BASF社制)、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚(都是东京化成工业社制)等。
光聚合引发剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
在中间膜具有单层结构的情况下，光聚合引发剂只要混配在由该单层构成的中间膜中即可。另一方面，在中间膜具有多层结构的情况下，光聚合引发剂只要混配在含有通过活性能量射线而被固化了的树脂的树脂层中即可。
关于中间膜中的光聚合引发剂的混配量，在各层各自中，相对于通过活性能量射线而被固化了的树脂100质量份，优选为0.1质量份以上且10质量份以下，更优选为0.5质量份以上且5质量份以下。通过使光聚合引发剂的混配量为这些下限值以上，从而第1成分的光固化性变得良好。此外，通过为上限值以下，从而可以表现与混配量相称的光固化性。
(其它添加剂)
中间膜在包含通过活性能量射线而被固化了的树脂作为树脂的情况下，也可以在包含该树脂的层中混配链转移剂。作为链转移剂，没有特别限定，可举出季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)等巯基化合物。如果使用链转移剂，则可以抑制通过活性能量射线而被固化了的树脂高分子量化，因此可以使该层中的储能弹性模量(G1’)或储能弹性模量(G2’)低。
此外，在中间膜中除了链转移剂以外还可以混配各种添加剂。具体而言，可举出紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘接力调节剂、颜料、染料、荧光增白剂、结晶成核剂等。在中间膜具有多层结构的情况下，添加剂的种类、混配量可以每层都不同，也可以在全部层中相同。
＜中间膜的制造方法＞
(单层结构的中间膜的制造方法)
接下来，对中间膜的制造方法进行说明。在中间膜的制造方法的说明中首先对单层结构的中间膜的制造方法进行说明，以下，对中间膜所含有的第1树脂为通过活性能量射线而被固化了的树脂的情况下的实施方式进行详细地说明。
在本发明的一实施方式中的中间膜的制造方法中，首先，调制用于形成中间膜的固化性树脂材料为好。在本发明的一实施方式中，固化性树脂材料含有第1树脂的前体。此外，固化性树脂材料优选除了第1树脂的前体以外，还包含第2树脂。此外，固化性树脂材料优选含有光聚合引发剂，进一步根据需要也可以含有其它添加剂。固化性树脂材料通常为液状。
此外，在本发明中，如上所述，第1树脂优选为丙烯酸系树脂。在第1树脂为丙烯酸系树脂的情况下，作为混配于固化性树脂材料的第1树脂的前体，使用丙烯酸系单体等构成丙烯酸系聚合物的单体成分为好。在第1树脂的前体为单体成分的情况下，通过后述活性能量射线的照射，单体成分被聚合而成为聚合物。此外，作为混配于固化性树脂材料的第2树脂，只要使用除丙烯酸系树脂以外的树脂即可，但优选使用聚乙烯醇缩醛树脂。聚乙烯醇缩醛树脂等第2树脂只要将已经聚合了的物质混配于固化性树脂材料即可。
在本制造方法中，通过将第1树脂的前体与第2树脂混合，从而易于在中间膜中形成海岛结构等相分离结构。
固化性树脂材料的调制方法没有特别限定，通过使除了第1树脂的前体以外根据需要混配的第2树脂、光聚合引发剂、增塑剂、其它添加剂在混合机中混合来调制为好。此外，也可以在固化性树脂材料中根据需要加入溶剂，通过溶剂进行稀释。在通过溶剂进行稀释的情况下，如后述那样在照射活性能量射线前等进行干燥等，将溶剂除去为好。
作为混合机，没有特别限定，可以使用自转/公转混合机、具备搅拌翼的搅拌机等公知的搅拌机。
如上述那样调制的固化性树脂材料接下来只要形成为膜状即可。将固化性树脂材料形成为膜状的方法没有特别限定，只要在基材上、或实施了脱模处理的脱模膜上涂覆固化性树脂材料进行即可。
此外，只要在配置在基板上的基材、或实施了脱模处理的脱模膜上将固化性树脂材料涂覆等后，在基板上经由隔离物等而使其它基板重合，在2块基板之间形成膜状的固化性树脂材料即可。由此，固化性树脂材料的固化物(即，中间膜)具有与隔离物的高度对应的厚度。此外，只要在其它基板的与固化性树脂材料接触的面配置基材、或实施了脱模处理的脱模膜等即可。2块基板只要至少任一者透射活性能量射线即可，通常使用玻璃板。
接下来，向形成为膜状的固化性树脂材料照射活性能量射线。作为活性能量射线，只要是可以将第1树脂固化，就没有限定，可举出紫外线、电子射线、α射线、β射线、γ射线等电离放射线。它们之中从固化性和便利性方面考虑特别优选为紫外线(UV)。活性能量射线可以从形成为膜状的固化性树脂材料的一面侧(即，基板的一面侧)照射，也可以从固化性树脂材料的两面侧(即，基板的两面侧)照射。
活性能量射线通过适当调整其照射量，从而调整固化性树脂材料所含有的第1树脂的固化度(聚合度)，由此，也可以调整第1树脂部分的储能弹性模量(G1’)。具体而言，如果使活性能量射线的照射量大，则第1树脂的聚合度变高，储能弹性模量(G1’)变大。此外，如果使活性能量射线的照射量小，则第1树脂的聚合度变低，储能弹性模量(G1’)变小。
活性能量射线的照射量没有特别限定，从易于将储能弹性模量(G1’)和积(kG1’)调整为所希望的范围内的观点考虑，优选为100mJ/cm2以上且15000mJ/cm2以下，更优选为500mJ/cm2以上且3000mJ/cm2以下。
通过照射活性能量射线，第1树脂被固化，从而获得第1树脂部分与第2树脂部分被相分离了的中间膜。在所得的中间膜叠层了基材、脱模膜的情况下，使它们适当从中间膜剥离为好。
需要说明的是，单层结构的中间膜的制造方法不限定于上述方法，也可以为其它任何方法。例如，可以将第1树脂和第2树脂、和其它根据需要混配的添加剂混炼而获得树脂组合物，将所得的树脂组合物进行挤出成型、压制成型等而获得中间膜。在该情况下，第1树脂和第2树脂只要使用预先进行了聚合的物质即可。因此，即使在使第1树脂为通过活性能量射线被固化了的树脂的情况下，也只要通过照射活性能量射线等，将第1树脂的前体预先固化(聚合)，将该进行固化(聚合)而获得的第1树脂与其它成分混合即可。
(多层结构的中间膜的制造方法)
多层结构的中间膜的制造方法可以通过将预先制作的多个树脂层进行叠层而获得。各树脂层的制作方法没有特别限定，但在构成树脂层的树脂含有2成分、或其以上的情况下，通过与上述单层结构的中间膜同样的方法制作为好。
此外，在构成树脂层的树脂由1成分构成的情况下，例如，将该树脂、和其它根据需要混配的添加剂等混炼而获得树脂组合物，将所得的树脂组合物进行挤出成型、压制成型等而制作树脂层为好。
此外，例如，只要将树脂的前体、和其它根据需要混配的添加剂等混合，制作固化性树脂材料，将该固化性树脂材料制成膜状而使其固化为好。
使固化性树脂材料成为膜状的方法、和固化的方法通过在上述制造单层结构的中间膜的方法中所示的方法进行为好。
[无机玻璃]
在本发明中使用的无机玻璃由无机玻璃板构成，没有特别限定，但可举出例如，浮法玻璃、强化玻璃、着色玻璃、抛光玻璃、压花玻璃、嵌丝玻璃、嵌线玻璃、紫外线吸收板玻璃、红外线反射板玻璃、红外线吸收板玻璃、绿色玻璃等。无机玻璃可以进行表面处理等。
无机玻璃的厚度(Ta)没有特别限定，优选为0.1mm以上，进一步优选为1.0mm以上，此外，优选为5.0mm以下，进一步优选为3.2mm以下。
无机玻璃的线膨胀系数(Ca)没有特别限定，优选为6.0×10-6K-1以上，更优选为8.0×10-6K-1以上，优选为1.5×10-5K-1以下，更优选为9.5×10-6K-1以下。无机玻璃的线膨胀系数能够通过JISR 3102测定。
无机玻璃通过使厚度和线膨胀系数为这些所希望的范围内，从而将上述系数(k)的值调整为所希望的范围内为好。
[有机玻璃]
在本发明中使用的有机玻璃由有机玻璃板构成，没有特别限定，可举出聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板、丙烯腈苯乙烯共聚物板、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物板、聚酯板、氟系树脂板、聚氯乙烯板、氯化聚氯乙烯板、聚丙烯板、聚苯乙烯板、聚砜板、环氧树脂板、酚树脂板、不饱和聚酯树脂板、聚酰亚胺树脂板等。有机玻璃可以适当进行表面处理等。
在上述中，从透明性、耐冲击性、耐燃烧性优异的方面考虑，优选为聚碳酸酯板，从透明性高，耐候性、机械强度优异的方面考虑，优选为聚甲基丙烯酸甲酯板，它们之中优选为聚碳酸酯板。
具体的有机玻璃的厚度(Tb)没有特别限定，优选为0.1mm以上，进一步优选为0.3mm以上，此外，优选为5.0mm以下，进一步优选为3.0mm以下。
有机玻璃的线膨胀系数(Cb)一般大于无机玻璃的线膨胀系数(Ca)。有机玻璃的具体的线膨胀系数(Cb)没有特别限定，优选为1.5×10-5K-1以上，更优选为2.0×10-5K-1以上，优选为1.2×10-4K-1以下，更优选为8.0×10-5K-1以下。有机玻璃的线膨胀系数例如能够通过JIS K 7197测定。
[夹层玻璃]
本发明的夹层玻璃具备中间膜、和经由中间膜而被叠层的无机玻璃和有机玻璃。本发明的夹层玻璃所使用的中间膜、无机玻璃、和有机玻璃如在上述中说明的那样，因此省略其说明。
本发明的夹层玻璃能够使用于各种领域。具体而言，使用于汽车、电车等车辆、船舶、飞机等各种交通工具、或大厦、公寓、独栋、会馆、体育馆等各种建筑物等的窗玻璃。
(夹层玻璃的制造方法)
本发明的夹层玻璃通过使中间膜配置在无机玻璃与有机玻璃之间，然后，使它们加热压接来制造为好。使中间膜配置在无机玻璃与有机玻璃之间的方法没有特别限定，例如，将预先制造的中间膜夹在无机玻璃与有机玻璃之间为好。此外，在中间膜为多层结构的情况下，可以使分别准备的多个树脂层在无机玻璃与有机玻璃之间重合，然后，使其加热压接。
在无机玻璃、有机玻璃之间，配置中间膜或多个树脂层后，在加热压接前，根据需要，可以将在无机玻璃与有机玻璃之间残留的空气脱气。脱气的方法没有特别限定，但通过于推压辊、或放入到橡胶袋(rubber bag)进行减压抽吸来进行为好。
此外，在进行加热压接前，可以进行暂时粘接。暂时粘接例如通过将其间配置了中间膜或多个树脂层的无机玻璃与有机玻璃一边根据需要进行加热，一边通过较低压力进行推压来进行为好。暂时粘接例如利用真空层压机进行为好。在进行脱气的情况下，暂时粘接可以在脱气后进行，也可以与脱气一起进行。
加热压接的方法没有特别限定，但在无机玻璃与有机玻璃之间配置了中间膜或多个树脂层的状态下，一边将它们进行加热一边施加压力为好。加热温度优选为60℃以上且150℃以下，更优选为70℃以上且120℃以下。此外，压力优选为0.4MPa以上且1.5MPa以下，更优选为0.5MPa以上且1.3MPa以下。此外，加热压接可举出使用高压釜进行的方法、通过加热压进行的方法等，优选使用高压釜进行。通过使用高压釜等进行加热压接，从而在该加热压接后的冷却中，夹层玻璃易于发生翘曲，但在本发明中，通过使用上述中间膜，那样的翘曲被抑制。
实施例
通过实施例进一步详细地说明本发明，但本发明不受这些例子任何限定。
物性的测定方法和评价方法如下所述。
[储能弹性模量(G1’)、(G2’)]
将由各树脂部分形成的膜状的样品以长度10mm、宽度5mm切出，使用动态粘弹性测定装置(アイティー計測制御株式会社制，商品名“DVA-200”)进行粘弹性测定，测定了80℃下的储能弹性模量(G1’)、(G2’)。测定条件如下所述。
(测定条件)
变形样式：剪切模式，测定温度：-50℃～200℃，升温速度：5℃/分钟，测定频率：1Hz，应变0.1％，下限弹性模量：10Pa，距下限动态值(動値)0.01cN
[评价方法]
(翘曲)
在各实施例、比较例中获得的、刚进行了高压釜处理后的夹层玻璃样品的玻璃面重叠25mm×305mm、厚2mm的SUS板，距端35mm用夹具夹着而固定，测定距夹具270mm的位置处的夹层玻璃样品与SUS板的端的间隙作为翘曲，通过该翘曲量以以下评价基准进行了评价。需要说明的是，翘曲量计算至小数点后第1位作为有效数字而进行了评价。
A：0.3mm以下
B：超过0.3mm且1.0mm以下
C：超过1.0mm
(发泡)
模仿JIS R3211的温度依赖性试验，将在各实施例、比较例中获得的夹层玻璃样品在-40℃的环境下保持6小时，然后，在23℃的环境下放置直到样品变为23℃为止。接下来，在72℃的环境下放置了3小时后，进一步在23℃的环境下放置1小时，观察了发泡的有无。将未观察到发泡的情况设为“A”，将观察到发泡的情况设为“B”。
(浑浊)
在各实施例、比较例中获得的夹层玻璃样品中，将有机玻璃中未观察到浑浊的情况设为“A”，将有机玻璃中观察到浑浊的情况设为“B”。
[树脂层1～4的调制]
树脂层1～4分别通过以下方法制作。
在各树脂层的制作中，将表1所示的成分以表1所示的规定比率在搅拌容器中混配。将混配物使用自转/公转混合机(“あわとり練太郎ARE-310”，株式会社シンキー社制)，以2000rpm搅拌9分钟，然后以2200rpm进行了3分钟脱泡处理。重复该操作直到混配物变得均匀为止，获得了液状的固化性树脂材料。
用乙酸乙酯将PET脱模膜(商品名“PET50D1-C”，ニッパ社制)以PET脱模膜的脱模处理面为上的方式密合在涂覆玻璃的上表面。在PET脱模膜的脱模处理面上涂覆了上述获得的固化性树脂材料后，在PET脱模膜上的端部2边以固化物成为规定厚度的方式配置了隔离物。准备与涂覆玻璃相同尺寸的紫外线透射玻璃，在紫外线透射玻璃上也以PET脱模膜的脱模处理面露出的方式用乙酸乙酯将PET脱模膜密合。在涂覆玻璃与紫外线透射玻璃之间夹入固化性树脂材料、和隔离物，并且以PET脱模膜的脱模处理面朝向内侧的方式，在固化性树脂材料上覆盖紫外线透射玻璃。然后，使用紫外线照射机以照度3mW/cm2，照射量成为900mJ/cm2的方式从紫外线透射玻璃上方照射紫外线，使固化性树脂材料固化，获得了树脂层(树脂膜)。关于树脂层1～4，使芯层所使用的层为400μm，使皮层所使用的层为200μm。
在树脂层1～4中，丙烯酸系树脂构成岛部，聚乙烯醇缩醛构成海部，通过丙烯酸系树脂和聚乙烯醇缩醛而形成了海岛结构。
[树脂层5～7的调制]
树脂层5按照表1所示的配合，将聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂混合，进行挤出成型来准备。将聚氨酯树脂(商品名“AG8451”，ルブリゾール社制)成型为片状，而准备了树脂层6。此外，将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(商品名“EV40W”三井·デュポン·ケミカル社制，乙酸乙烯酯含量41质量％)成型为片状，而准备了树脂层7。关于树脂层5～7，使芯层所使用的层为400μm，使皮层所使用的层为200μm。
所得的树脂层(树脂膜)1～7按照上述方法，测定储能弹性模量，设为第1树脂部分和第2树脂部分的储能弹性模量。
[表1]
表1
Figure BDA0003120988190000341
表1中的聚乙烯醇缩醛树脂如下所述。需要说明的是，聚乙烯醇缩醛1、聚乙烯醇缩醛2和聚乙烯醇缩醛3都是聚乙烯醇缩丁醛树脂。
[表2]
表2
Figure BDA0003120988190000351
表1中的除聚乙烯醇缩醛树脂以外的各成分如下所述。
MEDOL-10：丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯，商品名“MEDOL-10”，大阪有机化学工业株式会社
BA：丙烯酸正丁酯
BzA：丙烯酸苄酯
CHA：丙烯酸环己酯
增塑剂：三甘醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
光聚合引发剂：商品名“Irgacure184”，チバスペシャリティケミカルズ社制
[实施例1～6、比较例1～4]
(夹层玻璃的制作)
作为无机玻璃，准备了浮法玻璃，作为有机玻璃，准备了聚碳酸酯板(商品名“タキロンCIC1600”，ユカタパネル社制)。浮法玻璃和聚碳酸酯板为25mm×305mm的大小，厚度如表3所示那样。
将上述制作的各树脂层切出为30mm×310mm，使用表3所示那样的树脂层作为芯层(400μm)、皮层(200μm)，在玻璃板与聚碳酸酯板之间，按照皮层/芯层/皮层的顺序使树脂层重合。将其间配置了这些树脂层的浮法玻璃与聚碳酸酯板用带暂时固定，在真空层压机(商品名“MVLP500/600”，株式会社名机制作所制)中在60℃、0.1MPa的条件下进行了3分钟暂时粘接。然后，在高压釜(商品名“HP-5050MAH-H14”，株式会社協真エンジニアリング制)中在80℃、0.5MPa的条件下进行了1小时正式压接。然后，将从玻璃溢出的部分切落，获得了各实施例、比较例的夹层玻璃样品。中间膜的厚度为800μm。
[实施例7]
(中间膜1的制作)
将厚度变更为800μm，除此以外，如表1所示那样通过与树脂层2同样的方法，制作树脂膜(中间膜1)。在中间膜1中，丙烯酸系树脂构成岛部(第1树脂部分)，聚乙烯醇缩醛树脂构成海部(第2树脂部分)，通过丙烯酸系树脂和聚乙烯醇缩醛树脂而形成了海岛结构。
(夹层玻璃的制作)
准备与实施例1同样的浮法玻璃、聚碳酸酯板。将上述制作的中间膜1切出为30mm×310mm，在玻璃板、与聚碳酸酯板之间夹入中间膜1。将夹入了中间膜1的浮法玻璃与聚碳酸酯板用带暂时固定，在真空层压机(商品名“MVLP500/600”，株式会社名机制作所制)中在60℃、0.1MPa的条件下进行了3分钟暂时粘接。然后，在高压釜(商品名“HP-5050MAH-H14”，株式会社協真エンジニアリング制)中在80℃、0.5MPa的条件下进行了1小时正式压接。将从玻璃溢出的部分切落，获得了实施例7的夹层玻璃样品。中间膜的厚度为800μm。
(储能弹性模量测定用样品的制作)
在本实施例中，将仅将丙烯酸系单体和光聚合引发剂以表1所示的混配份数混配了的固化性树脂材料，通过与中间膜1的制作同样的方法进行涂覆和固化，获得厚度800μm的膜样品，使用该膜样品，测定了第1树脂部分(岛部)的储能弹性模量(G1’)。
同样地，将聚乙烯醇缩醛树脂1制成片状而获得厚度800μm的膜样品，使用该膜样品而测定了第2树脂部分(海部)的储能弹性模量(G2’)。
[表3]
Figure BDA0003120988190000371
在以上各实施例中，使第1树脂部分的储能弹性模量(G1’)、与系数(k)之积(kG1’)小于规定值，并且使第2树脂部分的储能弹性模量(G2’)大于规定值，从而即使在高压釜中制造夹层玻璃也不发生翘曲。此外，即使对夹层玻璃进行加热和冷却也不产生气泡。
与此相对，在各比较例中，使系数(k)之积(kG1’)为规定值以上，或使第2树脂部分的储能弹性模量(G2’)为规定值以下，从而发生了翘曲或气泡的任一者。
符号的说明
10、20、30 中间膜
11 无机玻璃
12 有机玻璃
21 第1树脂层
22 第2树脂层
23 第3树脂层。

Claims (8)

1.一种夹层玻璃用中间膜，是配置在无机玻璃与有机玻璃之间，用于使它们粘接的夹层玻璃用中间膜，
其至少具有第1树脂部分、和第2树脂部分，
夹层玻璃用中间膜的总厚度为50μm以上且2.0mm以下，
在频率1Hz、剪切模式下在80℃下测得的所述第1树脂部分的储能弹性模量G1’、与由以下式(1)算出的系数k之积kG1’小于1.1×107Pa，
在频率1Hz、剪切模式下在80℃下测得的所述第2树脂部分的储能弹性模量G2’大于2.5×104Pa，
k＝(Cb×Tb)/(Ca×Ta) (1)
其中，Ca为所述无机玻璃的线膨胀系数，Cb为所述有机玻璃的线膨胀系数，Ta为所述无机玻璃的厚度，Tb为有机玻璃的厚度。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，所述第1树脂部分的所述储能弹性模量G1’为8.0×105Pa以下。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜，增塑剂的含量相对于夹层玻璃用中间膜整体所包含的树脂100质量份为0质量份以上且小于10质量份。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，所述第1树脂部分和第2树脂部分分别包含选自丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇树脂、聚氨酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、离子交联聚合物树脂、聚酰胺树脂、和异丁烯树脂中的至少1种树脂。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其具有第1树脂层、和设置在所述第1树脂层的一面的第2树脂层，
所述第1树脂层由所述第1树脂部分构成，所述第2树脂层由所述第2树脂部分构成。
6.根据权利要求5所述的夹层玻璃用中间膜，其具有设置在所述第1树脂层的另一面的第3树脂层，所述第3树脂层由所述第2树脂部分构成。
7.根据权利要求1～4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，所述夹层玻璃用中间膜具有单层结构，并且具有由第1相和第2相构成的相分离结构，
所述第1相由第1树脂部分构成，所述第2相由第2树脂部分构成。
8.一种夹层玻璃，其具有：夹层玻璃用中间膜；以及经由所述夹层玻璃用中间膜而叠层的无机玻璃和有机玻璃，
所述夹层玻璃用中间膜至少具有第1树脂部分、和第2树脂部分，
所述夹层玻璃用中间膜的总厚度为50μm以上且2.0mm以下，
在频率1Hz、剪切模式下在80℃下测得的所述第1树脂部分的储能弹性模量G1’、与由以下式(1)算出的系数k之积kG1’小于1.1×107Pa，
在频率1Hz、剪切模式下在80℃下测得的所述第2树脂部分的储能弹性模量G2’大于2.5×104Pa，
k＝(Cb×Tb)/(Ca×Ta) (1)
其中，Ca为所述无机玻璃的线膨胀系数，Cb为所述有机玻璃的线膨胀系数，Ta为所述无机玻璃的厚度，Tb为有机玻璃的厚度。
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