CN113194913A - 香味凝胶 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种芳香组合物、特别是化妆品和/或皮肤病学组合物,其包含:生理学上可接受的水性介质,所述水性介质至少包含乙醇;至少一种选自丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸或其盐的均聚物以及丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸或其盐与一种或多种非离子单体的共聚物的磺酸聚合物;至少一种丙烯酸与丙烯酸C10‑C30烷基酯的交联共聚物;以及相对于所述组合物的总重量按重量计至少5%的至少一种芳香物质。

Description

香味凝胶
本发明涉及一种呈水-醇凝胶形式的芳香组合物,其包含相对于组合物的总重量按重量计至少5%的至少一种芳香物质。
芳香组合物使得能够通过接触施用来使身体散发芳香。这些组合物中尤其是呈水-醇凝胶形式的配方。
当前市场上可得的呈水-醇凝胶形式的配方通常包含大量的醇(即,按重量计至少30%),以确保其长期保存。
然而,此类配方通常含有少量的香料(例如大约按重量计1%),其因此随时间推移快速消散。
因此需要基于水-醇凝胶的芳香组合物,其含有大量的香料并且是稳定且均质的。
本发明的目的是解决上述技术问题。具体地,一个目标包括提供一种呈水-醇凝胶形式的芳香化妆品组合物,其是稳定且均质的。这种芳香组合物含有非常高浓度的香料,并且允许通过接触脉搏点(即,位于耳朵后面、手腕内侧上、肘部内侧上的皮肤区域)散发芳香,在施用时令人愉悦(乳脂状施用),并且在施用至皮肤之后具有粉质妆容(不粗糙,不粘着,且软而光滑)。芳香组合物在施用时还表现出清爽感。
诸位发明人现已出人意料地发现两种特定胶凝聚合物在包含乙醇并含有非常高浓度的香料的水性介质中的组合使得能够获得稳定(即,在45℃的温度下稳定一个月后)且在施用时令人愉悦、具有清爽感觉和粉质妆容的水-醇凝胶。出人意料地,组合物保持均质(没有观察到相分离)。
因此,本发明的主题是一种芳香组合物、特别是化妆品和/或皮肤病学组合物,其包含:
生理学上可接受的水性介质,该水性介质至少包含乙醇;
i)至少一种选自丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐的均聚物以及丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种非离子单体的共聚物的磺酸聚合物;
ii)至少一种丙烯酸与丙烯酸C10-C30烷基酯的交联共聚物;以及
iii)任选地至少一种除i)和ii)以外的有机增稠聚合物;
相对于该组合物的总重量按重量计至少5%的至少一种芳香物质。
本发明还涉及一种对角蛋白材料进行美容和/或美学护理、特别是用于使角蛋白材料散发芳香的方法,该方法包括将根据本发明的组合物局部施用至角蛋白材料、优选施用至皮肤。
术语“角蛋白材料”旨在意指皮肤和/或唇部和/或头发。
术语“至少一个/种”旨在意指一个/种或多个/种。
优选地,根据本发明的组合物是呈水-醇凝胶的形式。
术语“水-醇凝胶”旨在意指包含水性介质的凝胶,该水性介质至少包含乙醇。根据本发明的组合物特别是呈凝胶的形式,并且包含特定“胶凝聚合物”。出于本发明的目的,术语“胶凝聚合物”旨在意指使得能够显著增加组合物的粘度的聚合物。
粘度
根据本发明的组合物优选具有9至40泊(0.9至4Pa s)、优选26至35泊(2.6至3.5Pas)、优选26至30泊(2.6至3Pa s)的粘度。
粘度测量方案如下:
用配备有转轴2、3或4的Rheomat粘度计测量粘度。在转轴以200转/分钟的速度下旋转10分钟之后,在25℃+/-0.5℃的温度下进行测量。
现在更详细地描述根据本发明的组合物的组分。
水相
本发明的组合物包含生理学上可接受的水性介质,该水性介质至少包含乙醇。术语“生理学上可接受的”旨在意指与角蛋白材料相容的介质。
根据本发明的组合物包含水性介质,该水性介质至少包含水。水性介质还至少包含乙醇。
水性介质可以包含至少一种在25℃下可溶于水的其他有机溶剂,其选自例如直链或支链C3-C4烷醇,如异丙醇、丙醇或丁醇;具有特别是2至20个碳原子、优选2至6个碳原子的多元醇,如甘油、二甘油、丙二醇、异戊二醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇、1,3-丙二醇、戊二醇、具有2至200个亚乙基氧基(ethylene oxide)单元的聚乙二醇;及其混合物。
优选地,水性介质还包含至少一种具有2至20个碳原子、优选2至6个碳原子的多元醇。
该组合物优选包含相对于该组合物的总重量按重量计30%至55%、优选35%至50%的水。
优选地,该组合物包含相对于该组合物的总重量按重量计15%至40%、优选按重量计15%至30%、优选按重量计15%至25%的乙醇。
其他有机溶剂的量的范围可以是相对于该组合物的总重量按重量计1%至30%、优选按重量计5%至25%并且还更好地按重量计10%至20%。
i)磺酸聚合物
根据本发明的组合物包含至少一种选自丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐的均聚物以及丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种非离子单体的共聚物的磺酸聚合物。
磺酸聚合物可以是交联或非交联的。
磺酸聚合物可以具有范围是1000至20 000 000g/mol、优选范围是20 000至5 000000g/mol并且甚至更优选100 000至1 500 000g/mol的数均分子量。
根据本发明的组合物因此可以包含至少一种丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐的均聚物。更特别地,使用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸以及还有其部分或完全中和形式。
当聚合物是交联的时,交联剂可以选自通常用于交联通过自由基聚合获得的聚合物的多烯属不饱和化合物。可以提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、对苯二酚二烯丙基醚、乙二醇或四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙基酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇的烯丙基醚、或其他的多官能醇的烯丙基醚或乙烯基醚,以及还有磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙基酯,或这些化合物的混合物。
根据本发明的优选实施例,交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。交联度的范围通常是相对于聚合物0.01mol%至10mol%并且更特别地0.2mol%至2mol%。
当所使用的聚合物是均聚物时,它们仅包含含有磺酸基团的单体以及如果它们是交联的,一种或多种交联剂。
优选的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物的特征通常在于它们包含无规分布的以下单元:
a)按重量计90%至99.9%的以下通式(1)的单元:
Figure BDA0003108548680000041
其中X+表示质子、碱金属如钠或钾的阳离子、碱土金属如钙的阳离子、或铵离子,最多10mol%的阳离子X+可能是质子H+
b)按重量计0.01%至10%的源自至少一种含有至少两个烯属双键的单体的交联单元,重量比例是相对于聚合物的总重量定义的。
根据本发明的更特别优选的聚合物包含按重量计98%至99.5%的式(1)的单元和按重量计0.2%至2%的交联单元。
可以尤其提及的这种类型的聚合物包括由科莱恩公司(Clariant)以商品名Hostacerin
Figure BDA0003108548680000051
(CTFA名称:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)销售的交联和中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物。
聚合物还可以是两亲均聚物(或疏水改性的均聚物),其选自通过与C6-C22 n-单烷基胺或二-n-烷基胺的反应改性的无规两亲2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物,如WO-A-00/31154中所述的那些,这些聚合物是接枝均聚物。
根据本发明的组合物还可以包含至少一种丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种非离子单体的共聚物。
根据本发明的
Figure BDA0003108548680000052
共聚物可以是交联的或非交联的。
当聚合物是交联的时,交联剂可以选自通常用于交联通过自由基聚合获得的聚合物的多烯属不饱和化合物。此类交联剂在上文描述。
根据本发明的一个优选实施例,交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙基酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。交联度的范围通常是相对于聚合物0.01mol%至10mol%并且更特别地0.2mol%至2mol%。
根据本发明的共聚物是由
Figure BDA0003108548680000053
和一种或多种亲水性或疏水性的烯键式不饱和的非离子单体以及如果它们是交联的,一种或多种交联剂(如上文定义的那些)获得的。
在根据本发明的组合物中包含的共聚物的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体是呈游离形式或被以下项部分或完全中和:矿物碱(氢氧化钠、氢氧化钾或氨水)或有机碱(如单-、二-或三乙醇胺、氨甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺)、碱性氨基酸(如精氨酸和赖氨酸)、以及还有这些化合物的混合物。
优选地,根据本发明的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体是以铵盐或钠盐的形式部分或完全成盐的。
优选地,根据本发明的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体是完全成盐的,优选以铵盐或钠盐的形式。
根据本发明的
Figure BDA0003108548680000062
共聚物含有选自水溶性烯键式不饱和单体、疏水性单体、及其混合物的一种或多种非离子单体。
在非离子水溶性单体之中,可提及的实例包括:
-(甲基)丙烯酰胺,
-N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺,
-N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺,
-马来酸酐,
-乙烯胺,
-包括含有4至9个碳原子的环烷基的N-乙烯基内酰胺,如N-乙烯基吡咯烷酮、N-丁内酰胺和N-乙烯基己内酰胺,
-式CH2=CHOH的乙烯醇,
-下式(2)的水溶性乙烯基单体:
Figure BDA0003108548680000061
式(2)其中:
-R15选自H、-CH3、-C2H5和-C3H7
-X2选自:
-类型-OR16的烷基醚,其中R16是含有1至6个碳原子、任选地被以下取代的直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的基团:卤素(碘、溴、氯或氟)原子;羟基(-OH)基团;醚。
例如,提及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯,(甲基)丙烯酸羟乙酯,和乙二醇、二乙二醇或聚亚烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯。
优选地,水溶性单体选自丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮和(甲基)丙烯酸羟烷基酯,更特别是乙烯基吡咯烷酮。
作为根据本发明的
Figure BDA0003108548680000071
与亲水性单体的共聚物,可提及的实例包括:
-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与乙烯基吡咯烷酮的共聚物,尤其如由科莱恩公司销售的商业产品Aristoflex AVC,
-交联的丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚物,如在商业产品Sepigel
Figure BDA0003108548680000072
(INCI名称:聚丙烯酰胺/C13-C14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)中使用的共聚物或由赛比克公司(SEPPIC)以名称Simulgel
Figure BDA0003108548680000077
(INCI名称:丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/异十六烷/聚山梨醇酯-
Figure BDA0003108548680000078
)销售的商业产品中使用的共聚物;
-
Figure BDA0003108548680000075
与丙烯酸羟乙酯的共聚物,例如
Figure BDA0003108548680000073
钠/丙烯酸羟乙酯共聚物,如在由赛比克公司以名称Simulgel
Figure BDA0003108548680000074
(INCI名称:丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物(和)角鲨烷(和)聚山梨醇酯60)销售的商业产品中使用的共聚物。
Figure BDA0003108548680000079
均聚物或共聚物(即,活性材料)的浓度的范围通常是相对于组合物的总重量按重量计0.05%至1%、并且优选按重量计0.05%至0.8%并且甚至更特别地按重量计0.1%至0.5%。
ii)丙烯酸与丙烯酸C10-C30烷基酯的交联共聚物
根据本发明的组合物包含至少一种丙烯酸与丙烯酸C10-C30烷基酯的交联共聚物。
丙烯酸单体优选以相对于共聚物的总重量范围是按重量计60%至95%的量存在。
丙烯酸C10-C30烷基酯单体优选以相对于共聚物的总重量范围是按重量计1%至50%并且更特别地按重量计4%至40%的量存在。
丙烯酸与丙烯酸C10-C30烷基酯的交联共聚物包含以下单元的那些:i)至少一个不饱和烯属羧酸类型的亲水性单元和ib)至少一个不饱和羧酸类型的C10-C30烷基酯的疏水性单元。可以提及本发明的羧酸的C10-C30烷基酯,其包括例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酸酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二酯,以及相应的甲基丙烯酸酯,甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酸酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二酯。例如,根据专利US 3 915 921和US 4 509 949描述和制备这种类型的聚合物。
在这种类型的缔合型聚合物中,将更特别地使用由按重量计95%至60%的丙烯酸(亲水性单元)、按重量计4%至40%的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水性单元)、和按重量计0%至6%的可聚合交联单体构成的那些,或者由按重量计98%至96%的丙烯酸(亲水性单元)、按重量计1%至4%的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水性单元)、和按重量计0.1%至0.6%的可聚合交联单体构成的那些,如上文所述的那些。共聚物典型地由至少一种常规交联剂部分或完全交联。交联剂尤其是多不饱和化合物。这些化合物特别地是邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺。交联剂的含量的范围是相对于共聚物的总重量按重量计0%至6%并且优选按重量计0.001%至6%。
在所述上述聚合物中,最特别优选的聚合物是由路博润公司(Lubrizol)以商品名Pemulen
Figure BDA0003108548680000081
Pemulen
Figure BDA0003108548680000082
Carbopol
Figure BDA0003108548680000083
Carbopol ETD
Figure BDA0003108548680000084
CarbopolUltrez
Figure BDA0003108548680000085
和Carbopol Ultrez
Figure BDA0003108548680000086
(INCI名称:丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)销售的产品,并且甚至更优选Pemulen TR1和由赛比克公司以名称Coatex
Figure BDA0003108548680000087
销售的产品以及Carbopol Ultrez 21。
交联共聚物(即,活性材料)的浓度的范围通常是相对于组合物的总重量按重量计0.05%至1%、并且优选按重量计0.1%至0.8%并且甚至更特别地按重量计0.2%至0.6%。
iii)额外的有机增稠聚合物
根据本发明的一个具体实施例,组合物还包含iii)一种或多种除如上所定义的聚合物i)和ii)以外的有机增稠聚合物。
术语“增稠聚合物”旨在意指这样的聚合物,其在以按重量计1%引入到水溶液或含有30%乙醇并且在pH=7下的水-醇溶液中或引入到选自液体凡士林、肉豆蔻酸异丙酯或环戊二甲基硅氧烷中时使得能够在25℃和1s-1的剪切速率下实现至少100cps并且优选至少500cps的粘度。此粘度可以使用锥/板粘度计(Haake R600流变仪等)来测量。增稠聚合物可以使水相和/或脂肪相、优选水相增稠。
术语“有机”增稠聚合物旨在意指如先前定义的增稠聚合物,其由碳和氢以及可能地氮、氧、硫、卤素(如氟、氯或溴)以及还有磷、碱金属(如钠或钾)、或碱土金属(如镁或钙)形成。根据本发明的有机聚合物不包含硅。
表述“非基于纤维素的有机增稠聚合物”旨在意指不包含任何纤维素单元的有机增稠聚合物。
根据本发明的有机增稠聚合物可以是天然或合成来源的,优选天然来源。
增稠聚合物可以是缔合型或非缔合型的阴离子、阳离子、两性或非离子聚合物。
它们可以是用于水相或油相的增稠剂。
作为水相增稠聚合物,可以提及缔合型或非缔合型、优选非缔合型的包含糖单元的增稠聚合物。
出于本发明的目的,术语“糖”单元旨在意指衍生自式Cn(H2O)n-1或(CH2O)n的碳水化合物的单元,其可以任选地通过取代和/或通过氧化和/或通过脱水进行改性。
可以参与本发明的增稠聚合物的组成的糖单元优选由以下糖产生:葡萄糖、半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖、甘露糖、木糖、岩藻糖、脱水半乳糖、半乳糖醛酸、葡糖醛酸、甘露糖醛酸、半乳糖硫酸酯、脱水半乳糖硫酸酯和果糖。
特别可以提及的本发明的增稠聚合物包括天然胶(native gum),如:
a)乔木或灌木渗出物,包括:
-阿拉伯胶(半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖和葡糖醛酸的支链聚合物):
-茄替胶(衍生自阿拉伯糖、半乳糖、甘露糖、木糖和葡糖醛酸的聚合物);
-刺梧桐树胶(衍生自半乳糖醛酸、半乳糖、鼠李糖和葡糖醛酸的聚合物);
-黄着胶(半乳糖醛酸、半乳糖、岩藻糖、木糖和阿拉伯糖的聚合物);
b)衍生自藻类的胶,包括:
-琼脂(衍生自半乳糖和脱水半乳糖的聚合物);
-海藻酸盐(甘露糖醛酸和葡糖醛酸的聚合物);
-角叉菜胶和红藻胶(半乳糖硫酸酯和脱水半乳糖硫酸酯的聚合物);
c)衍生自种子或块茎的胶,包括:
-瓜尔胶(甘露糖和半乳糖的聚合物);
-刺槐豆胶(甘露糖和半乳糖的聚合物);
-香豆胶(甘露糖和半乳糖的聚合物);
-罗望子胶(半乳糖、木糖和葡萄糖的聚合物);
-魔芋胶(葡萄糖和甘露糖的聚合物);
d)微生物胶,包括:
-黄原胶(葡萄糖、甘露糖乙酸酯、甘露糖/丙酮酸和葡糖醛酸的聚合物);
-结冷胶(部分酰化的葡萄糖、鼠李糖和葡糖醛酸的聚合物);
-硬葡聚糖胶(葡萄糖聚合物);
e)植物提取物,包括:
-纤维素(葡萄糖聚合物);
-淀粉(葡萄糖聚合物);以及
-菊粉。
这些聚合物可以是物理或化学改性的。作为物理处理,特别可以提及温度。
作为化学处理,可以提及酯化、醚化、酰胺化以及氧化反应。这些处理使得能够产生特别可以是非离子的、阴离子的或两性的聚合物。
优选地,将这些化学或物理处理应用至瓜尔胶、刺槐豆胶、淀粉以及纤维素。
可以根据本发明使用的非离子瓜尔胶可以通过(多)羟基(C1-C6)烷基改性。
举例而言,在(多)羟基(C1-C6)烷基中,可以提及羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。
这些瓜尔胶在现有技术中是众所周知的并且可以例如通过以下方式制备:使相应的环氧烷例如环氧丙烷与瓜尔胶反应以便获得用羟丙基改性的瓜尔胶。
羟烷基化度的范围优选是0.4至1.2并且与被瓜尔胶上存在的游离羟基官能团数消耗的环氧烷分子数相对应。
任选地用羟烷基改性的此类非离子瓜尔胶例如由罗地亚化学公司(RhodiaChimie)以商品名Jaguar HP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120销售。
在本发明中使用的淀粉分子的植物来源可以为谷物或块茎。因此,淀粉选自例如玉米淀粉、稻米淀粉、木薯淀粉、大麦淀粉、马铃薯淀粉、小麦淀粉、高粱淀粉或豌豆淀粉。
淀粉可以特别地通过以下反应中的一种或多种进行化学或物理改性:预糊化、氧化、交联、酯化、醚化、酰胺化或热处理。
优选使用二淀粉磷酸酯或富含二淀粉磷酸酯的化合物,例如由艾维贝公司(Avebe)以索引号Prejel VA-70-T AGGL(糊化的羟丙基木薯二淀粉磷酸酯)、Prejel TK1(糊化的木薯二淀粉磷酸酯)和Prejel 200(糊化的乙酰化木薯二淀粉磷酸酯)销售的产品,或来自国民淀粉公司(National Starch)的Structure Zea(糊化的玉米二淀粉磷酸酯)。
根据本发明,还可以使用两性淀粉,这些两性淀粉包含一个或多个阴离子基团和一个或多个阳离子基团。阴离子基团和阳离子基团可以结合至淀粉分子的相同反应位点或不同反应位点;它们优选地结合至相同反应位点。阴离子基团可以是羧酸根、磷酸根或硫酸根类型,优选羧酸根类型。阳离子基团可以是伯胺、仲胺、叔胺或季胺类型。
淀粉分子可以源于淀粉的任何植物来源,尤其如玉米、马铃薯、燕麦、稻、木薯、高粱、大麦或小麦。还可以使用以上提及的淀粉的水解产物。淀粉优选地来源于马铃薯。
本发明的非缔合型增稠聚合物可以是在其结构中不包含C1o-C30脂肪链的基于纤维素的聚合物。
根据本发明,术语“基于纤维素的聚合物”旨在意指在其结构中具有经由β-1,4键连接在一起的葡萄糖残基的序列的任何多糖化合物;除未取代的纤维素以外,纤维素衍生物可以是阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的。
因此,本发明的基于纤维素的聚合物可以选自未取代的纤维素,包括呈微晶形式的那些、以及纤维素醚。
在这些基于纤维素的聚合物中,区分纤维素醚、纤维素酯和纤维素醚酯。
纤维素酯为纤维素的无机酯(硝酸纤维素、硫酸纤维素或磷酸纤维素等)、有机纤维素酯(单乙酸纤维素、三乙酸纤维素、酰胺基丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素或乙酸偏苯三酸纤维素等)、以及纤维素的混合的有机/无机酯如乙酸丁酸硫酸纤维素和乙酸丙酸硫酸纤维素。在纤维素醚酯中,可以提及邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素和硫酸乙基纤维素。
在不具有C10-C30脂肪链的非离子纤维素醚,即“非缔合型”中,可以提及(C1-C4)烷基纤维素,如甲基纤维素和乙基纤维素(例如,来自陶氏化学公司(Dow Chemical)的Ethocel standard 100 Premium);(多)羟基(C1-C4)烷基纤维素,如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素(例如,由亚跨龙公司(Aqualon)提供的Natrosol 250 HHR)和羟丙基纤维素(例如,来自亚跨龙公司的Klucel EF);混合的(多)羟基(C1-C4)烷基-(C1-C4)烷基纤维素纤维素,如羟丙基甲基纤维素(例如,来自陶氏化学公司的Methocel E4M)、羟乙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素(例如,来自阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)的Bermocoll E 481 FQ)以及羟丁基甲基纤维素。
在不具有脂肪链的阴离子纤维素醚中,可以提及(多)羧基(C1-C4)烷基纤维素及其盐。可以提及的实例包括羧甲基纤维素、羧甲基甲基纤维素(例如来自亚跨龙公司的Blanose 7M)和羧甲基羟乙基纤维素及其钠盐。
在不具有脂肪链的阳离子纤维素醚中,可以提及阳离子纤维素衍生物,如用水溶性季铵单体接枝的纤维素共聚物或纤维素衍生物,并且尤其描述于专利US 4 131 576中,如(多)羟基(C1-C4)烷基纤维素,例如尤其用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。对应于此定义的商业产品更特别地是由国民淀粉公司(National Starch)以名称
Figure BDA0003108548680000131
L 200和
Figure BDA0003108548680000132
H100销售的产品。
根据本发明的一个具体实施例,本发明的增稠聚合物由丙烯酸酯单体CH2=C(R′)-COOR″′(VIa)和/或丙烯酰胺单体CH2=C(R′)-CO-N(R″)-L-Y-M+(VIb)的(共)聚合产生;在所述式(Via)和(VIb)中,R′和R″可以是相同或不同的,表示氢原子或(C1-C6)烷基如甲基,优选氢,R″′表示碱金属、碱土金属、氢原子或任选地特别是被一个或多个羟基、羧基或氨基取代的(C1-C6)烷基,优选地R″′表示氢原子,L表示环状或非环状的、饱和或不饱和的、直链或支链的二价基于烃的基团,任选地被一个或多个杂原子如O或N插入并且包含1至20个碳原子、优选1至6个碳原子,优选地L表示二价基团-[C(R′)(R″)]p-,其中p表示1至4、优选2至3、如2的整数,R′和R″如上所定义,更特别地L表示-C(R′)(R″)-CH2-或-CH2-C(R′)(R″)-,其中R′和R″如上所定义,优选地R′和R″表示(C1-C4)烷基如甲基;Y-表示阴离子基团如羧酸根、磷酸根或膦酸根,并且M+是阳离子抗衡离子,优选碱金属如钠,所述共聚物可能呈直接乳液或反相乳液,优选反相乳液形式。更优选地,本发明的增稠聚合物由丙烯酸酯单体CH2=C(R′)-COOH(VIa)和如上所定义的丙烯酰胺单体CH2=C(R′)-CO-N(R″)-L-Y-M+(VIb)的共聚合产生。
在可以使用的没有糖单元的非缔合型增稠聚合物中,可以提及单独的或作为混合物的丙烯酸铵均聚物或丙烯酸铵与丙烯酰胺的共聚物。
适合使用的第一家族的非缔合型增稠聚合物由交联的丙烯酸均聚物表示。
在这种类型的均聚物中,可以提及与糖系列的烯丙醇醚交联的那些,例如由诺誉公司(Noveon)以名称Carbopol 980、981、954、2984和5984销售的产品或由3VSA公司以名称Synthalen M和Synthalen K销售的产品。
非缔合型增稠聚合物还可以是交联的(甲基)丙烯酸共聚物,如由诺誉公司以名称Aqua SF1销售的聚合物。
组合物可以类似地包含丙烯酸铵均聚物或丙烯酸铵与丙烯酰胺的共聚物作为非缔合型增稠聚合物。
作为丙烯酸铵均聚物的实例,可以提及由赛比克公司以名称Simulgel 600丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物异十六烷和聚山梨醇酯80销售的产品以及由赫斯特公司(Hoechst)以名称Microsap PAS 5193销售的产品。在丙烯酸铵与丙烯酰胺的共聚物中,可以提及由赫斯特公司以名称Bozepol C Nouveau销售的产品或以名称PAS 5193销售的产品。关于此类化合物的描述和制备,可以尤其参考FR 2 416 723、US 2 798 053和US 2 923692。
在水相增稠聚合物中,还可以提及本领域技术人员众所周知并且特别是具有非离子、阴离子、阳离子或两性性质的非基于纤维素的缔合型聚合物。
回想到,“缔合型聚合物”是在水性介质中能够与彼此或与其他分子可逆地缔合的聚合物。
它们的化学结构更特别地包含至少一个亲水区和至少一个疏水区。
术语“疏水性基团”意指具有饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的链,包含至少10个碳原子、优选地10至30个碳原子、特别地12至30个碳原子、并且更优选地18至30个碳原子的基团或聚合物。
优选地,基于烃的基团衍生自单官能化合物。举例而言,疏水性基团可以衍生自脂肪醇如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。它也可以指示基于烃的聚合物,例如聚丁二烯。
在阴离子类型的缔合型聚合物中,可以提及:
-(a)包含至少一个亲水性单元和至少一个脂肪链烯丙基醚单元的那些,更特别地其亲水性单元由烯键式不饱和阴离子单体、仍然更特别地乙烯基羧酸并且最特别地丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物构成的那些。
在这些阴离子缔合型聚合物中,根据本发明特别优选的那些是由按重量计20%至60%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、按重量计5%至60%的(甲基)丙烯酸低级烷基酯、按重量计2%至50%的脂肪链烯丙基醚和按重量计0%至1%的交联剂形成的聚合物,该交联剂是众所周知的可共聚的不饱和多烯键式单体,例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺。
在后一种聚合物中,最特别优选的那些是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)硬脂醇醚(硬脂醇聚醚-10)的交联的三元共聚物,尤其是由汽巴公司(CIBA)以名称Salcare
Figure BDA0003108548680000161
和Salcare
Figure BDA0003108548680000162
销售的那些,其为甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂醇聚醚-10烯丙基醚(40/50/10)的交联的三元共聚物的水性30%乳液。
还可以提及由ISP公司以名称Acrylidone LM销售的丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物。
-(c)马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸烷基酯三元共聚物,如由新相技术公司(Newphase Technologies)以名称Performa V
Figure BDA0003108548680000163
销售的产品(马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)。
-(d)丙烯酸三元共聚物,其包含:
i)按重量计大约20%至70%的α,β-单烯键式不饱和羧酸[A],
ii)按重量计大约20%至80%的除[A]以外的α,β-单烯键式不饱和非表面活性剂单体,
iii)按重量计约0.5%至60%的非离子单氨基甲酸酯,其为一元表面活性剂与单烯键式不饱和单异氰酸酯的反应产物,
如专利申请EP-A-0 173 109中所述的那些,并且更特别地实例3中所述的三元共聚物,即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/山蓊醇二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯乙氧基化(40EO)三元共聚物,作为水性25%分散体。
-(e)共聚物,其单体包括α,β-单烯键式不饱和羧酸以及α,β-单烯键式不饱和羧酸与氧烯化脂肪醇的酯。
优选地,这些化合物还包含作为单体的α,β-单烯键式不饱和羧酸与C1-C4醇的酯。
可以提及的这种类型的化合物的实例是由罗门哈斯公司(
Figure BDA0003108548680000165
&Haas)销售的Aculyn
Figure BDA0003108548680000164
其为甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧烯化甲基丙烯酸硬脂酸酯三元共聚物。
-(f)两亲聚合物,其包含呈部分或完全中和形式的带有磺酸基团的至少一种烯键式不饱和单体并且包含至少一个疏水性部分。这些聚合物可以是交联或非交联的。它们优选是交联的。
根据本发明的一个具体实施例,聚合物iii)是缔合型的,特别是阳离子的。可以提及:
-(I)阳离子缔合型聚氨酯;
-(II)由诺誉公司以名称Aqua CC销售并且对应于INCI名称聚丙烯酸酯-1交联聚合物的化合物。
聚丙烯酸酯-1交联聚合物是单体混合物的聚合产物,该单体混合物包含:
*二(C1-C4烷基)氨基(C1-C6烷基)甲基丙烯酸酯,
*一种或多种(甲基)丙烯酸的C1-C30烷基酯,
*聚乙氧基化的甲基丙烯酸C10-C30烷基酯(20-25mol的亚乙基氧基单元),
*30/5聚乙二醇/聚丙二醇烯丙基醚,
*甲基丙烯酸羟基(C2-C6烷基)酯,以及
*乙二醇二甲基丙烯酸酯。
-(III)用包含至少一个脂肪链的基团(如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物)改性的季铵化的(多)羟乙基纤维素。以上季铵化的纤维素或羟乙基纤维素所带有的烷基优选地包含8至30个碳原子。芳基优选地指示苯基、苄基、萘基或蒽基。可以指出的含有C8-C30脂肪链的季铵化的烷基羟乙基纤维素的实例包括由亚跨龙公司销售的产品Quatrisoft LM
Figure BDA0003108548680000171
Ouatrisoft LM-X
Figure BDA0003108548680000172
Quatrisoft LM-X
Figure BDA0003108548680000173
(C12烷基)和Quatrisoft LM-X
Figure BDA0003108548680000174
(C18烷基)、以及由禾大公司(Croda)销售的产品Crodacel
Figure BDA0003108548680000175
Crodacel
Figure BDA0003108548680000176
(C12烷基)和Crodacel
Figure BDA0003108548680000177
(C18烷基)和由亚跨龙公司销售的产品Softcat SL
Figure BDA0003108548680000178
-(IV)阳离子聚乙烯基内酰胺聚合物。
此类聚合物例如描述于专利申请WO-00/68282中。
作为根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物,尤其使用乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/椰油酰基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵或氯化铵三元共聚物。
根据另一个具体实施例,聚合物iii)是两性缔合型聚合物。它们优选选自包含至少一个非环状阳离子单元的那些。甚至更特别地,优选由相对于单体的总摩尔数1至20mol%、优选地1.5至15mol%并且甚至更特别地1.5至6mol%的脂肪链单体制备或包含该脂肪链单体的那些。
例如,在专利申请WO 9844012中描述并制备了根据本发明的两性缔合型聚合物。
在根据本发明的两性缔合型聚合物中,优选的聚合物是丙烯酸/(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸硬脂酸酯三元共聚物。
可以根据本发明使用的非离子类型的缔合型聚合物优选选自:
(a)乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水性单体的共聚物,其可以提及的实例包括:
-由ISP公司销售的产品Antaron
Figure BDA0003108548680000181
或Ganex
Figure BDA0003108548680000182
(乙烯基吡咯烷酮/十六烯共聚物);
-由ISP公司销售的产品Antaron
Figure BDA0003108548680000183
或Ganex
Figure BDA0003108548680000184
(乙烯基吡咯烷酮/二十烯共聚物);
(b)甲基丙烯酸或丙烯酸C1-C6烷基酯和包含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物,例如由高施米特公司(Goldschmidt)以名称Antil
Figure BDA0003108548680000185
消售的氧乙烯化的丙烯酸甲酯/丙烯酸硬脂酸酯共聚物;
(c)亲水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的疏水性单体的共聚物,例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物;
(d)聚氨酯聚醚,它们在其链上包括亲水性嵌段(通常是聚氧乙烯化的性质)以及疏水性嵌段二者(它们可以是单独的脂肪族的序列和/或脂环族和/或芳香族的序列);
(e)具有含有至少一个脂肪链的氨基塑料醚主链的聚合物,如由南方化学公司(Sud-Chemie)销售的Pure
Figure BDA0003108548680000191
化合物;
(f)其用包含至少一个脂肪链的基团(如烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物)改性的纤维素或衍生物,其中烷基是C8,并且特别地:
*非离子烷基羟乙基纤维素,如由亚跨龙公司销售的产品Natrosol Plus Grade330 CS和Polysurf 67(C16烷基);
*非离子壬酰基羟乙基纤维素,如由爱美高公司(Amerchol)销售的产品AmercellHM-1500;
*非离子烷基纤维素,如由贝罗尔诺贝尔公司(Berol Nobel)销售的产品Bermocoll EHM 100;
(g)缔合型瓜耳胶衍生物,例如用脂肪链改性的羟丙基瓜耳胶,如由宁柏迪公司(Lamberti)销售的产品Esaflor HM 22(用C22烷基链改性);由罗地亚化学公司销售的产品Miracare XC 95-3(用C14烷基链改性)和产品RE 205-146(用C20烷基链改性)。
优选地,聚氨酯聚醚包含含有6至30个碳原子、被亲水性嵌段隔开的至少两个基于烃的亲脂性链,这些基于烃的链可以是侧链或在亲水性嵌段末端处的链。特别地,可以设想一个或多个侧链。此外,聚合物可以在亲水性嵌段的一端或两端包含基于烃的链。
聚氨酯聚醚可以是多嵌段的,特别是以三嵌段形式。疏水性嵌段可以在该链的每端处(例如:带有亲水性中心嵌段的三嵌段共聚物)或分布在末端处并且在该链中(例如,多嵌段共聚物)。前述这些聚合物还可以是接枝聚合物或星形聚合物。
非离子脂肪链聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物,其亲水性嵌段是包含50至1000个氧乙烯基团的聚氧乙烯链。非离子聚氨酯聚醚包含在亲水性嵌段之间的氨基甲酸乙酯键,因此是名称的起源。
通过延伸,非离子脂肪链聚氨酯聚醚还包括其中亲水性嵌段经由其他化学键连接到亲脂性嵌段上的那些。
作为可以在本发明中使用的非离子脂肪链聚氨酯聚醚的实例,还可以使用由维乐斯公司(Rheox)销售的带有脲官能团的Rheolate
Figure BDA0003108548680000201
Figure BDA0003108548680000202
208、204或212,以及还有Acrysol RM
Figure BDA0003108548680000203
还可以提及来自阿克苏公司(Akzo)的带有C12-C14烷基链的产品Elfacos
Figure BDA0003108548680000204
和带有C18烷基链的产品Elfacos
Figure BDA0003108548680000205
还可以使用以在水中20%固体含量销售的带有C20烷基链和氨基甲酸乙酯键的来自罗门哈斯公司的产品DW
Figure BDA0003108548680000206
还可以使用这些聚合物尤其是在水中或在水-醇介质中的溶液或分散体。可以提及的此类聚合物的实例包括由维乐斯公司销售的
Figure BDA0003108548680000207
255、
Figure BDA0003108548680000208
278和
Figure BDA0003108548680000209
244。还可以使用由罗门哈斯公司销售的产品DW 1206F和DW 1206J。
可以根据本发明使用的聚氨酯聚醚特别地是G.Fonnum、J.Bakke和Fk.Hansen的论文-Colloid Polym.Sci.[胶体聚合物科学],271,380-389(1993)中描述的那些。
甚至更特别优选使用可以通过缩聚至少三种化合物获得的聚氨酯聚醚,所述至少三种化合物包含(i)至少一种包含150至180mol亚乙基氧基的聚乙二醇、(ii)硬脂醇或癸醇以及(iii)至少一种二异氰酸酯。
此类聚氨酯聚醚尤其由罗门哈斯公司以名称Aculyn
Figure BDA00031085486800002010
和Aculyn
Figure BDA00031085486800002011
销售[Aculyn
Figure BDA00031085486800002012
是含有150或180mol亚乙基氧基的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物,以在麦芽糖糊精(4%)和水(81%)的基质中按重量计15%;Aculyn
Figure BDA00031085486800002013
是含有150或180mol亚乙基氧基的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物,以在丙二醇(39%)和水(26%)的混合物中按重量计35%]。
还可以使用脂肪相增稠聚合物。
优选地,用于经由物理相互作用构建油相的聚合物选自聚酰胺、聚硅氧烷聚酰胺、糖或多糖单烷基或多烷基酯、N-酰基氨基酸酰胺衍生物、以及包含亚烷基或苯乙烯嵌段的共聚物,这些共聚物可能是二嵌段、三嵌段、多嵌段或放射状嵌段聚合物,也被称为星型共聚物或可替代地梳形聚合物。
1)在主链中带有至少一种可结晶嵌段的聚合物
这些还是通过加热至高于其熔点m.p.可溶于或可分散于油或油相中的聚合物。这些聚合物特别是由具有不同化学性质的至少2种嵌段构成的嵌段共聚物,其中一种是可结晶的。
作为适于在本发明中使用的在主链中带有至少一种可结晶嵌段的聚合物,可以提及:
i).文献US-A-5 156 911中定义的聚合物;
ii).含有可结晶链的烯烃或环烯烃的嵌段共聚物,例如衍生自以下的嵌段聚合的那些:
-环丁烯、环己烯、环辛烯、降冰片烯(即,二环(2.2.1)庚-2-烯)、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5,6-二甲基降冰片烯、5,5,6-三甲基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1,4,5,8-二甲桥-1,2,3,4,4a,5,8a-八氢萘、双环戊二烯、及其混合物;
-与乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯或1-二十烯、或其混合物。这些嵌段共聚物可以特别是(乙烯/降冰片烯)嵌段共聚物和(乙烯/丙烯/亚乙基降冰片烯)嵌段三元共聚物。
还可以使用由至少2个C2-C16、并且还更好地C2-C12α-烯烃的嵌段共聚产生的那些,如以上提及的那些并且特别是乙烯和1-辛烯的嵌段二元共聚物。
共聚物含有至少一种可结晶嵌段,剩下的共聚物是非晶态的(在环境温度下)。这些共聚物还可以含有具有不同化学性质的两种可结晶嵌段。优选的共聚物是在环境温度下同时含有可结晶嵌段和非晶态嵌段的那些,这些嵌段均是疏水性和亲脂性的,顺序分布;可以提及例如含有以下可结晶嵌段之一和非晶态嵌段之一的聚合物:
-自然可结晶的嵌段:a)聚酯类型,例如聚(对苯二甲酸亚烷基酯),b)聚烯烃类型,例如聚乙烯或聚丙烯;
-非晶态和亲脂性嵌段,例如非晶态聚烯烃或共聚(烯烃),如聚(异丁烯)、氢化的聚丁二烯或氢化的聚(异戊二烯)。
作为此类含有可结晶嵌段和非晶态嵌段的共聚物的实例,可以提及:
a)聚(δ-己内酯)-b-聚(丁二烯)嵌段共聚物,优选以氢化使用,如来自S.Nojima,Macromolecules[大分子],32,3727-3734(1999)的论文“Melting behavior of poly(δ-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers[聚(δ-己内酯)-嵌段-聚丁二烯共聚物的熔融行为]”中所述的那些,
b)氢化嵌段或多嵌段聚(对苯二甲酸丁二醇酯)-b-聚(异戊二烯)嵌段共聚物,其在B.Boutevin等人的论文“Study of morphological and mechanical properties ofPP/PBT[PP/PBT的形态和力学性能研究]”,Polymer Bulletin[高分子通报],34,117-123(1995)中提到,
c)聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物,其在P.Rangarajan等人的论文“Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene(ethylene-alt-propylene)[乙烯(乙烯-交替-丙烯)的半结晶嵌段共聚物的形态]”,Macromolecules[大分子],26,4640-4645(1993)以及P.Richter等人的“Polymer aggregates with crystallinecores:the system poly(ethylene)poly(ethylene-propylene)[具有结晶核的聚合物聚集体:体系聚(乙烯)聚(乙烯-丙烯)]”,Macromolecules[大分子],30,1053-1068 25(1997)中提到,
d)聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物,其在I.W.Hamley的一般论文“Crystallization in block copolymers[嵌段共聚物的结晶]”,Advances in PolymerScience[聚合物科学进展],第148卷,113-137(1999)中提及。
可以在本发明的上下文中使用的半结晶聚合物可以是非交联的或部分交联的,前提是交联度不阻碍其通过加热至高于其熔点来溶解或分散在液态油相中。然后它可能是通过在聚合期间与多官能单体的反应进行化学交联的情况。它还可能是物理交联的情况,其于是可能是由于聚合物带有的基团之间的氢键或偶极类型的键的建立,例如羧酸酯离聚物之间的偶极相互作用,这些相互作用是少量的并且由聚合物主链携带;或者是由于聚合物带有的可结晶嵌段与非晶态嵌段之间的相分离。
优选地,适用于本发明的半结晶聚合物是非交联的。
作为可以用于根据本发明的组合物中的半结晶聚合物的具体实例,可以提及在手册“
Figure BDA0003108548680000231
聚合物”中描述的来自Landec公司的
Figure BDA0003108548680000232
产品。这些聚合物在环境温度(25℃)下是呈固体形式。它们带有可结晶侧链并且含有单体。尤其可以提及具有56℃熔点m.p.的Landec
Figure BDA0003108548680000233
其在环境温度下是粘性的、不可渗透的、不发粘的产品。
还可以使用文献US-A-5 156 911的实例3、4、5、7和9中所述的半结晶聚合物,其由丙烯酸和(甲基)丙烯酸C5至C16烷基酯的共聚产生,如由以下的共聚产生的那些:
-1/16/3比率的丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸异癸酯,
-1/19比率的丙烯酸和丙烯酸十五酯,
-2.5/76.5/20比率的丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸乙酯,
-5/85/10比率的丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸甲酯,
-2.5/97.5比率的丙烯酸和甲基丙烯酸十八酯。
还可以使用由国民淀粉公司销售的聚合物“Structure O”,如在文献US-A-5 736125中所述的m.p.44℃的产品,以及还有含有包含氟基团的可结晶侧链的半结晶聚合物,如文献WO-A-01/19333的实例1、4、6、7和8中所述的。
还可以使用通过丙烯酸硬脂酸酯与丙烯酸或NVP的共聚或通过丙烯酸山蓊酯与丙烯酸或NVP的共聚获得的半结晶聚合物,如文献US-A-5 519 063或EP-A-0 550 745中所述的。
根据一个具体实施例变体,适于在本发明中使用的半结晶聚合物尤其是丙烯酸烷基酯,其中可以提及Landec共聚物:
-Doresco IPA
Figure BDA0003108548680000241
聚丙烯酸硬脂酸酯,m.p.为49℃并且MW为145 000;
-Doresco IPA
Figure BDA0003108548680000242
聚丙烯酸酯/甲基丙烯酸,m.p.为65℃并且MW为114 000;
-Doresco IPA
Figure BDA0003108548680000243
聚丙烯酸酯/乙烯基吡咯烷酮,m.p.为44℃并且MW为387000;
-Doresco
Figure BDA0003108548680000244
聚丙烯酸酯/甲基丙烯酸羟乙酯,m.p.为47℃并且MW为397600;
-Doresco IPA
Figure BDA0003108548680000245
聚丙烯酸山蓊酯,m.p.为66℃。
2)非聚硅氧烷聚酰胺
根据本发明的组合物中使用的具体聚酰胺优选是来自联合坎普公司(UnionCamp)的文献US-A-5 783 657中所述的那些。US-A-5 783 657的关于这些聚合物的部分通过引用并入。
这些聚酰胺中的每一种特别符合下式(V):
Figure BDA0003108548680000246
式(V)其中:
-n表示酰胺单元的总数,使得酯基团的数目占酯和酰胺基团的总数的10%至50%;
-R1在每种情况下独立地是含有至少4个碳原子并且尤其是4至24个碳原子的烷基或烯基;
-R2在每种情况下独立地表示C4至C55基于烃的基团,条件是至少50%的R2基团表示C30至C55基于烃的基团;
-R3在每种情况下独立地表示带有至少两个碳原子、氢原子和任选地一个或多个氧或氮原子的有机基团;并且
-R4在每种情况下独立地表示氢原子、C1至C10烷基或者与R3或与另一个R4键合的直接键,使得R3和R4所附接的氮原子是由R4-NR3定义的杂环结构的一部分,其中至少50%的R4基团表示氢原子。
具体地,此聚酰胺的酯基团占酯和酰胺基团的总数的15%至40%并且最好地20%至35%。此外,n有利地表示范围是1至10并且还更好地1至5的整数,包括端值。
优选地,R1是C12至C22并且优选C16至C22烷基。有利地,R2可以是C10至C42基于烃的(亚烷基)基团。优选地,至少50%并且还更好地至少75%的R2基团是含有30至42个碳原子的基团。其他R2基团是C4至C19并且优选C4至C12含氢基团。优选地,R3表示C2至C36基于烃的基团或聚氧亚烷基,并且R4表示氢原子。优选地,R3表示C2至C12基于烃的基团。基于烃的基团可以是直链的、环状或支链的、并且饱和或不饱和的基团。此外,烷基和亚烷基可以是直链的或支链的、并且饱和或不饱和的基团。
液态脂肪相的增稠可以通过以上定义的一种或多种聚酰胺来获得。通常,这些聚酰胺呈混合物的形式,这些混合物还可能含有对应于如上所定义的聚酰胺的合成产物,其中n为0,即二酯。
作为可以用于本发明的结构化聚酰胺,还可以提及由脂肪族二羧酸与二胺的缩合产生的聚酰胺树脂(包括含有多于两个羧基和两个胺基的化合物),相邻个体单元的羧基和胺基以酰胺键的形式缩合。这些聚酰胺树脂尤其是由通用磨坊公司(General Mills,Inc.)以商品名
Figure BDA0003108548680000251
和汉高公司(Henkel Corp.)以商品名
Figure BDA0003108548680000252
尤其是
Figure BDA0003108548680000253
S或C销售的产品。这些树脂具有范围是6000至9000的重均分子量。关于有关这些聚酰胺的另外信息,可以参考US-A-3 645 705和US-A-3 148 125。更尤其使用
Figure BDA0003108548680000261
30或744。
2)糖或多糖单烷基或多烷基酯
在适于在本发明中使用的糖或多糖单烷基或多烷基酯中,可以提及糊精或菊粉烷基或多烷基酯。
它们可以特别是糊精与至少一种脂肪酸的单酯或聚酯,特别对应于下式(VI):
Figure BDA0003108548680000262
式(VI)其中:
-n是范围为3至200、尤其范围为20至150并且特别地范围为25至50的整数,
-R1、R2和R3,可以是相同或不同的,选自氢和酰基(R-C(O)-),其中R基团是含有7至29个、特别是7至21个、尤其是11至19个、更特别地13至17个或甚至15个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的基于烃的基团,前提是所述R1、R2或R3基团中的至少一个不是氢。
具体地,R1、R2和R3可以表示氢或酰基(R-C(O)-),其中R是如先前定义的基于烃的基团,前提是所述基团R1、R2或R3中的至少两个是相同的且不是氢。
R1、R2和R3基团可以全部含有酰基(R-C(O)-),其可以是相同或不同的并且尤其是相同的。
具体地,在可以在本发明中使用的糖酯的通式中,以上提及的n的范围有利地是25至50并且尤其等于38。
当R1、R2和/或R3基团(可以是相同或不同的)含有酰基(R-C(O))时,这些基团可以尤其选自辛酸基、癸酸基、月桂酸基、肉豆蔻酸基、棕榈酸基、硬脂酸基、花生酸基、山蓊酸基、异丁酸基、异戊酸基、2-乙基丁酸基、乙基甲基乙酸基、异庚酸基、2-乙基己酸基、异壬酸基、异癸酸基、异十三烷酸基、异肉豆蔻酸基、异棕榈酸基、异硬脂酸基、异花生酸基、异己酸基、癸烯酸基、十二碳烯酸基、十四碳烯酸基、肉豆蔻脑酸基、十六碳烯酸基、棕榈油酸基、油酸基、反油酸基、马利筋苷酸(asclepinic)基、巨头鲸鱼酸(gondoleic)基、二十碳烯酸基、山梨酸基、亚油酸基、亚麻酸基、石榴酸基、十八碳四烯酸基、花生四烯酸基以及硬脂炔酸基、及其混合物。
优选地,至少一种糊精棕榈酸酯用作糊精的脂肪酸酯。此酯可以单独使用或作为与其他酯的混合物使用。
有利地,糊精的脂肪酸酯具有基于一个葡萄糖单元小于或等于2.5、尤其范围是1.5至2.5并且优选2至2.5的取代度。糊精酯的重均分子量可以特别是10 000至150 000、尤其是12 000至100 000并且甚至15 000至80 000。
糊精酯、特别是糊精棕榈酸酯可由Chiba Flour公司以名称Rheopearl TL或Rheopearl KL商购获得。
3)N-酰基氨基酸酰胺衍生物
可以使用的N-酰基氨基酸酰胺是例如来自N-酰基氨基酸与包含1至22个碳原子的胺的组合的二酰胺,如文献FR 2281162中所述的那些。它们是例如烷基谷氨酸酰胺衍生物,如由味之素公司(Ajinomoto)以名称Gelling Agent GP-1销售的月桂基谷氨酸二丁基酰胺,或可替代地由味之素公司以名称Gelling Agent GA-01销售的2-乙基己酰基谷氨酸二丁基酰胺。
在脂肪相增稠聚合物中,在主链中带有至少一种可结晶嵌段的聚合物是优选的。
水相或脂肪相增稠聚合物可以单独使用或者以所有比例作为混合物使用。
优选地,增稠剂是水相增稠剂。
优选地,根据本发明的化妆品组合物中的聚合物有利地在水中1%活性材料下在溶液中或在分散体中在200s-1的剪切速率下具有在25℃下使用Rheomat RM 180流变仪测量的大于0.1ps并且甚至更有利地大于0.2cp的粘度。
根据一个有利变体,本发明的组合物包含一种或多种缔合型或非缔合型增稠聚合物,特别地A)包含特别是衍生自以下糖的糖单元:葡萄糖;半乳糖;阿拉伯糖;鼠李糖;甘露糖;木糖;岩藻糖;脱水半乳糖;半乳糖醛酸;葡糖醛酸;甘露糖醛酸;半乳糖硫酸酯;脱水半乳糖硫酸酯和果糖,如a)阿拉伯胶(半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖和葡糖醛酸的支链聚合物);b)角叉菜胶和红藻胶(半乳糖硫酸酯与脱水半乳糖硫酸酯的聚合物),c)瓜尔胶(甘露糖与半乳糖的聚合物);d)黄原胶(葡萄糖、甘露糖乙酸酯、甘露糖/丙酮酸和葡糖醛酸的聚合物);e)结冷胶(部分酰化的葡萄糖、鼠李糖和葡糖醛酸的聚合物);f)硬葡聚糖胶(葡萄糖聚合物);g)纤维素(葡萄糖聚合物);h)淀粉(葡萄糖聚合物);i)没有C10-C30脂肪链的非离子纤维素醚;B)由丙烯酸酯单体CH2=C(R′)-COOR″′(VIa)和/或丙烯酰胺单体CH2=C(R′)-CO-N(R″)-L-Y-M+(VIb)的(共)聚合产生的聚合物,式(Via)和(VIb)其中R’和R″,可以是相同或不同的,表示氢原子或(C1-C6)烷基如甲基,优选氢,R″′表示碱金属、碱土金属、氢原子或任选地特别是被一个或多个羟基、羧基或氨基取代的(C1-C6)烷基,优选地R″′表示氢原子,L表示环状或非环状的、饱和或不饱和的、直链或支链的二价基于烃的基团,任选地被一个或多个杂原子如O或N插入并且包含1至20个碳原子、优选1至6个碳原子,优选地L表示二价基团-[C(R′)(R″)]p-,其中p表示1至4、优选2至3、如2的整数,R′和R″如上所定义,更特别地L表示-C(R′)(R″)-CH2-或-CH2-C(R′)(R″)-,其中R′和R″如上所定义,优选地R′和R″表示(C1-C4)烷基如甲基;Y-表示阴离子基团如羧酸根、磷酸根或膦酸根,并且M+是阳离子抗衡离子,优选碱金属如钠;k)丙烯酸铵均聚物或丙烯酸铵与丙烯酰胺的共聚物;C)缔合型聚合物,特别是在其单体中包含α,β-单烯键式不饱和羧酸以及α,β-单烯键式不饱和羧酸与氧烯化脂肪醇的酯的共聚物;D)用包含至少一个脂肪链的基团(如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物)改性的季铵化的(多)羟乙基纤维素;以上季铵化的纤维素或羟乙基纤维素所带有的烷基优选地包含8至30个碳原子;E)其用包含至少一个脂肪链的基团(如烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物)改性的纤维素或衍生物,其中烷基是C8-基团,并且特别地非离子烷基羟乙基纤维素;F)缔合型瓜尔胶衍生物,如用脂肪链改性的羟丙基瓜尔胶。
优选地,有机增稠聚合物iii)以相对于组合物的总重量按重量计范围是0.01%至10%、更优选相对于组合物的总重量按重量计0.1%至5%并且甚至更优选相对于组合物的总重量按重量计0.01%至2.5%的量存在于根据本发明的组合物中。
iv)表面活性剂
根据本发明的一个具体实施例,该组合物还包含iv)一种或多种表面活性剂;它们可以是阴离子的、两性离子的或两性的、或非离子的,优选非离子的或阴离子的,更优选非离子的。
术语“表面活性剂”旨在意指“表面剂”,其为能够改变两个表面之间的表面张力的化合物;表面活性剂是两亲分子,即它们含有不同极性的两个部分,一个亲脂性且非极性,并且另一个亲水性且极性。
在根据本发明的非离子表面活性剂中,可以提及单独或作为混合物的脂肪醇、α-二醇和烷基酚,这三种类型的化合物是聚乙氧基化的、聚丙氧基化的和/或聚甘油化的并且含有包含例如8至22个碳原子的脂肪链,亚乙基氧基或亚丙基氧基(propylene oxide)基团的数目的范围可能是特别地2至50并且甘油基团的数目的范围可能是特别地2至30。
术语“阴离子表面活性剂”旨在意指包含仅阴离子基团作为离子或可电离基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选选自基团-C(O)OH、-C(O)O-、-SO3H、-S(O)2O-、-OS(O)2OH、-OS(O)2O-、-P(O)OHe、-P(O)2O-、-P(O)O2 -、-P(OH)2、=P(O)OH、-P(OH)O-、=P(O)O-、=POH和=PO-,阴离子部分包括阳离子抗衡离子,如碱金属、碱土金属或铵。
作为可以用于根据本发明的组合物中的阴离子表面活性剂的实例,可以提及烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐、聚葡糖苷-多元羧酸盐和烷基单酯盐、酰基乳酸盐、D-半乳糖苷糖醛酸的盐、烷基醚羧酸的盐、烷芳基醚羧酸的盐、烷基酰胺基醚羧酸的盐;以及所有这些化合物的相应非盐化形式;所有这些化合物的烷基和酰基包含6至24个碳原子并且芳基表示苯基。
可以在本发明中使用的两性或两性离子表面活性剂可以尤其是含有至少一个阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根基团)的任选地季铵化的脂肪族仲胺或叔胺的衍生物,并且其中脂肪族基团或脂肪族基团中的至少一个是包含8至22个碳原子的直链或支链。
特别可以提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C2-C8)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰胺基(C2-C8)-烷基磺基甜菜碱。
表面活性剂(优选非离子的或阴离子的、更优选非离子的)的量的范围优选是相对于本发明的组合物的总重量按重量计0.05%至25%、特别地按重量计0.1%至20%、更特别地1%至10%并且甚至更特别地按重量计2%至5%。
组合物的pH
优选地,根据本发明的组合物具有5.0至6.0的pH。有利地,该组合物的pH为5.5至5.9。
根据一个实施例,根据本发明的化妆品组合物可以包含酸和碱。
根据一个变体,根据本发明的组合物可以包含至少一种碱。
碱特别地用于增加初始水溶液的pH。它还可以用于将组合物的最终pH调整至5.0至6.0并且优选地5.5至5.9。
碱可以选自无机碱例如像碱金属氢氧化物、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、氨水,有机碱例如像单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙胺、三[(2-羟基)-1-丙基)]胺、N,N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、三乙胺、二甲基氨基丙胺以及两性碱(即,具有阴离子和阳离子官能团两者的碱),如伯胺、仲胺、叔胺或环状有机胺、氨基酸。可以提及的两性碱的实例包括甘氨酸、赖氨酸、精氨酸、牛磺酸、组氨酸、丙氨酸、缬氨酸、半胱氨酸、三羟甲基氨基甲烷(TRISTA)、三乙醇胺及其任何混合物。
根据具体实施例,组合物的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、氨、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨丁三醇及其任何混合物。根据一个具体实施例,组合物的碱选自氢氧化钠、三乙醇胺及其混合物。
根据具体实施例,根据本发明的组合物的碱以相对于组合物的总质量按质量计小于0.5%或甚至小于0.25%的质量浓度存在。
根据一个变体,根据本发明的组合物可以包含至少一种酸。它可以用于将组合物的最终pH调整至5.0至6.0并且优选地5.5至5.9。
酸可以选自无机酸如盐酸、硫酸或硝酸,有机酸如乙酸、乳酸、乙醇酸、扁桃酸、柠檬酸或抗坏血酸,及其任何混合物。
酸可以选自有机酸如硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸及其任何混合物。
根据具体实施例,根据本发明的组合物的酸以相对于组合物的总质量按质量计小于0.5%或甚至小于0.25%的质量浓度存在。
芳香物质
根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量按重量计至少5%的至少一种芳香物质。
术语“芳香物质”旨在意指能够散发令人愉悦的气味的任何香料或芳香剂。
香料是尤其含有以下中所述的起始材料的组合物:S.Arctander,Perfume andFlavor Chemicals[香味与香精化学物质](蒙特克莱尔,新泽西州,1969年(Montclair,N.J.,1969)),S.Arctander,Perfume and Flavor Materials of Natural Origin[天然来源的香味与香精材料](伊丽莎白,新泽西州,1960年(Elizabeth,N.J.,1960))以及Flavorand Fragrance Materials[香精和香料材料]-1991,娥若德出版公司(AlluredPublishing Co.),惠顿(Wheaton),III。
它们可以是天然产物(精油、净油、树脂质、树脂、浸膏)和/或合成产物(萜或倍半萜烯烃、醇、酚、醛、酮、醚、酸、酯、腈或过氧化物,其可以是饱和或不饱和的以及脂肪族或环状的)。
优选地,芳香物质包含至少一种精油。
根据国际标准ISO 9235给出并且被欧洲药典委员会采用的定义,精油是通常具有复杂组成的有气味的产物,其通过蒸汽夹带或通过干馏或经由适当的没有加热的机械工艺(冷压)由植物学定义的植物原材料获得。精油通常经由不导致任何组成的显著变化的物理工艺从水相分离。
用于获得精油的方法
技术选择主要取决于原材料:其原始状态和其特征,其实际性质。“精油/植物原材料”产率可以根据植物而变化非常大:15ppm至大于20%。此选择决定精油的特征,特别是粘度、颜色、溶解性、挥发性以及某些成分的富含或缺乏。
蒸汽夹带
蒸汽夹带对应于在蒸汽的存在下具有低水混溶性的物质的蒸发。将原材料在蒸馏釜中与沸水或蒸汽接触。蒸汽夹带精油蒸气,将该精油蒸气在冷凝器中冷凝并且作为液相回收在佛罗伦萨(Florentine)瓶(或精油罐)中,在其中通过沉降将精油与水分离。一旦进行了精油分离,蒸汽夹带之后剩下的含水馏出物被称为“芳香水”或“纯露”或“蒸馏花水”。
于馏
通过在被设计成使得在底部回收液体的封闭室中在不添加水或蒸汽的情况下蒸馏木材、树皮或树根来获得精油。杜松油是以这种方式获得的产物的最广为人知的实例。
冷压
这种生产方法仅适用于柑橘类水果(柑橘属物种),在环境温度下经由机械方法进行。方法原理如下:将柑橘皮切成碎片并且通过物理方法回收破碎的分泌囊的内容物。标准方法包括在水蒸汽下在果实的整个表面上施加研磨作用。在去除固体废物之后,通过离心将精油与水相分离。大部分工业装置允许同时或顺序回收果汁和精油。
物理化学特征
精油通常是发挥性的并且在环境温度下是液态,这将它们与“凝固”油区分开。它们或多或少具有颜色并且其密度通常小于水的密度。它们具有高折射率并且其中的大部分使偏振光偏转。它们是脂溶性的并且可溶于通常的有机溶剂,可用蒸汽蒸馏并且非常难溶于水。
在可以根据本发明使用的精油中,可以提及由属于以下植物科的植物获得的那些:
松柏科或松科:针叶树
石蒜科
漆树科
番茄枝科:依兰依兰
伞形科(例如伞形科植物):莳萝、白芷、香菜、海茴香、胡萝卜、欧芹
天南星科
马兜铃科
菊科:着草、艾、甘菊、永久花
桦木科
十字花科
橄榄科:乳香
石竹科
白桂皮科
云实科:香脂树(古巴香脂)
藜科
半日花科:岩玫瑰
莎草科
龙脑香科
杜鹃花科:白珠树(冬青树)
大戟科
豆科
牻牛儿苗科:天竺葵
藤黄科
金缕梅科
莲叶桐科
金丝桃科:圣约翰草
鸢尾科
胡桃科
唇形科:百里香、牛至、马薄荷、香薄荷、罗勒、马郁兰、薄荷、广藿香、熏衣草、鼠尾草、猫薄荷、迷迭香、海索草、香蜂草
樟科:罗文莎叶、月桂、玫瑰木、肉桂、木姜子
百合科:大蒜
木兰科:木兰
锦葵科
楝科
玉盘桂科
桑科大麻、啤酒花
杨梅科
肉豆蔻科肉豆蔻
桃金娘科:桉树、茶树、千层树、白千层、巴毫、丁香、桃金娘
木犀科
胡椒科:胡椒
海桐花科
禾本科:柠檬香蜂草、柠檬草、香根草
蓼科
毛莫科
蓄薇科:玫瑰
茜草科
芸香科:所有柑橘类植物
杨柳科
檀香科:檀香木
虎耳草科
五味子科
安息香科:安息香
瑞香科:沉香木
椴树科
败酱科:缬草、甘松
马鞭草科:马樱丹、马鞭草
堇菜科
姜科:高良姜、姜黄、小豆蔻、姜
蒺藜科。
还可以提及从以下提取的精油:花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉花、依兰依兰、橙花)、茎和叶(广藿香、天竺葵、苦橙叶)、果实(香菜、茴香、小茴香、杜松)、果皮(佛手柑、柠檬、橙)、根(白芷、芹菜、小豆蔻、鸢尾、白菖蒲、姜)、木材(松木、檀香木、愈疮木、雪松玫瑰(roseof cedar)、樟树)、草和禾本科(龙蒿、迷迭香、罗勒、柠檬草、鼠尾草、百里香)、针叶和枝(云杉、冷杉、松树、矮松)以及树脂和香膏(白松香、榄香脂、安息香、没药、乳香、金合欢)。
芳香物质的实例尤其是:香叶醇、乙酸香叶酯、法呢醇、龙脑、乙酸龙脑酯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、丙酸芳樟酯、丁酸芳樟酯、四氢芳樟醇、香茅醇、乙酸香茅酯、甲酸香茅酯、丙酸香茅酯、二氢月桂烯醇、乙酸二氢月桂烯酯、四氢月桂烯醇、松油醇、乙酸松油酯、诺卜醇、乙酸诺卜酯、橙花醇、乙酸橙花酯、2-苯乙醇、乙酸2-苯乙酯、苄醇、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、乙酸苏合香酯、苯甲酸苄酯、水杨酸戊酯、二甲基苄基甲醇、乙酸三氯甲基苯基甲酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸异壬酯、乙酸岩兰草酯、香根醇、α-己基肉桂醛、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛、3-(对叔丁基苯基)丙醛、2,4-二甲基环己-3-烯基甲醛、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃、3-羧甲基-2-戊基环戊烷、2-正-4-庚基环戊酮、3-甲基-2-戊基-2-环戊烯酮、薄荷酮、香芹酮、万寿菊酮、香叶基丙酮、正癸醛、正十二醛、9-癸烯-1-醇、异丁酸苯氧乙酯、苯乙醛二甲缩醛、苯乙醛二乙缩醛、柠檬腈、香茅腈、乙酸柏木酯、3-异莰基环己醇、柏木基甲基醚、异长叶烷酮、茴香腈(aubepinonitrile)、茴香醛、胡椒醛、香豆素、丁香酚、香草醛、二苯醚、柠檬醛、香茅醛、羟基香茅醛、二氢大马酮、紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮、茄酮、鸢尾酮、顺式-3-己烯醇及其酯、茚满麝香、萘满麝香、异色满麝香、大环酮、大环酮麝香、巴西酸亚乙酯和脂肪族麝香及其混合物。
根据本发明的优选实施例,使用共同产生给使用者带来令人愉悦香气的不同芳香物质的混合物。
芳香物质优选被选择成使得它们产生以下种类中的香气(前香、中香和尾香):
柑橘香,
芳香,
花香,特别是粉花和白花,
辛香,
木香,
美食香,
素心兰香,
馥奇香,
皮革香,
麝香。
本发明的芳香组合物优选含有相对于组合物的总重量按重量计5%至30%、还更好地按重量计10%至25%并且特别地按重量计15%至25%的芳香物质。
根据具体实施例,根据本发明的芳香组合物还包含化妆品上可接受的活性剂和/或赋形剂。
术语“化妆品上可接受的”旨在意指与皮肤和/或其覆盖物相容,具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起易于阻止消费者使用这种组合物的任何不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷或发红)。
优选地,根据本发明的芳香组合物包含相对于组合物的总重量按重量计小于2%的油,优选按重量计小于1%的油,优选按重量计小于0.5%的油。优选地,根据本发明的芳香组合物不含油。在这种情况下油不同于芳香物质。术语“油”旨在意指在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体的非水的脂肪化合物。具体地,在这种情况下油不同于精油。
优选地,根据本发明的芳香组合物由以下构成:
生理学上可接受的水性介质,该水性介质至少包含乙醇;
至少一种选自丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐的均聚物以及丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种非离子单体的共聚物的磺酸聚合物;
至少一种丙烯酸与丙烯酸C10-C30烷基酯的交联共聚物;以及
相对于该组合物的总重量按重量计至少5%的至少一种芳香物质。
本发明还涉及一种对角蛋白材料进行美容和/或美学护理、特别是用于使角蛋白材料散发芳香的方法,该方法包括将根据本发明的组合物局部施用至角蛋白材料、优选皮肤。
现在将给出说明本发明的具体但决非限制性的实例。
在实例中,除非另外指明,否则温度是环境温度(20℃)并且以摄氏度表示,并且除非另外指明,否则压力是大气压。
在实例中,组合物成分的量是以相对于组合物的总重量的重量百分比给出的。
实例1:根据本发明的芳香组合物和对比组合物
I/根据以下方法制备根据表1的根据本发明的组合物:
在环境温度下在Moritz混合器中在搅拌下将水、醇(乙醇)和多元醇混合;
添加Carbopol Ultrez 21聚合物并且搅拌混合物;
添加香料;
最后,添加Sepigel 305并且然后添加碱。
[表1]
Figure BDA0003108548680000381
Figure BDA0003108548680000391
根据本发明的此组合物具有5.67的pH和根据以上所述的方案测量的28泊(2.8Pa·s)的粘度。当组合物在4℃下储存一个月时,它具有5.5的pH和根据以上所述的方案测量的26泊(2.6Pa·s)的粘度。
此组合物在水-醇凝胶中包含按重量计20%的香料浓缩物。它还含有按重量计21%的乙醇。这在化妆品上是有利的,因为它具有粉质妆容,具有令人愉悦且容易的吸收,并且在施用时非常清爽且令人愉悦。组合物即使在宽温度范围下储存一个月之后也是稳定且均质的:4℃或在45℃下。
II/根据与针对根据本发明的组合物所述的相同方法制备根据表2的对比组合物A至D,但是没有Sepigel 305和/或没有Carbopol Ultrez 21。对于对比组合物C,以与Sepigel 305相同的方式引入Aristoflex SNC。
[表2]
Figure BDA0003108548680000392
Figure BDA0003108548680000401
对比配方A具有6的pH和根据以上所述的方案测量的20泊(2Pa·s)的粘度。它是粘稠的,它具有更加水性的质地并且不像根据本发明的配方那样易于吸收。
对比配方B具有5.6的pH和根据以上所述的方案测量的12泊(1.2Pa·s)的粘度。它是非常流动性的,与根据本发明的配方相比具有更加粘性的质地并且较不清爽。
对比配方C在T0时损坏。因此它是不稳定的。
至于对比配方D,其流动性过强并且难以吸收。它具有5.5的pH并且具有根据以上所述的方案测量的19泊(1.9Pa·s)的粘度。当组合物在4℃下储存一个月时,它具有5.2的pH和根据以上所述的方案测量的4.9泊(0.49Pa·s)的粘度。当组合物在45℃下储存一个月时,它具有5.2的pH和根据以上所述的方案测量的5.7泊(0.57Pa·s)的粘度。
因此,这些结果显示只有根据本发明的芳香组合物是稳定且化妆品上有利的,该芳香组合物含有丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种非离子单体的共聚物以及丙烯酸与丙烯酸C10-C30烷基酯的交联共聚物。
III/根据以上所述的方法(参见I部分)制备根据表3的根据本发明的第二组合物。这次根据本发明的此第二组合物包含丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物。
[表3]
Figure BDA0003108548680000411
根据本发明的此组合物具有5.4的pH和根据以上所述的方案(使用转轴4)测量的52泊(5.2Pa·s)的粘度。
组合物表现出良好的稳定性。

Claims (15)

1.一种芳香组合物,特别是化妆品和/或皮肤病学组合物,其包含:
生理学上可接受的水性介质,所述水性介质至少包含乙醇;
i)一种或多种选自丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐的均聚物以及丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种非离子单体的共聚物的磺酸聚合物;
ii)一种或多种丙烯酸与丙烯酸C10-C30烷基酯的交联共聚物;以及
iii)任选地一种或多种除i)和ii)以外的有机增稠聚合物;
相对于所述组合物的总重量按重量计至少5%的至少一种芳香物质。
2.如权利要求1所述的芳香组合物,其特征在于,所述水性介质包含至少一种在25℃下可溶于水的其他有机溶剂,其选自直链或支链C3-C4烷醇,如异丙醇、丙醇或丁醇;具有2至20个碳原子、优选2至6个碳原子的多元醇,如甘油、二甘油、丙二醇、异戊二醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇、1,3-丙二醇、戊二醇、具有2至200个亚乙基氧基单元的聚乙二醇;及其混合物。
3.如权利要求1或2所述的芳香组合物,其特征在于,所述芳香组合物包含相对于所述组合物的总重量按重量计15%至40%、优选按重量计15%至30%、优选15%至25%的乙醇。
4.如权利要求1至3之一所述的芳香组合物,其特征在于,所述芳香组合物包含i)一种或多种丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐的均聚物,所述均聚物包含无规分布的以下单元:
按重量计90%至99.9%的以下通式(1)的单元:
Figure FDA0003108548670000021
其中X+表示质子、碱金属如钠或钾的阳离子、碱土金属如钙的阳离子、或铵离子,最多10mol%的所述阳离子X+可能是质子H+
和按重量计0.01%至10%的源自至少一种具有至少两个烯属双键的单体的交联单元;
重量比例是相对于聚合物的总重量定义的。
5.如权利要求1至4之一所述的芳香组合物,其特征在于,所述芳香组合物包含i)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种非离子单体的一种或多种共聚物,所述共聚物选自:
丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与乙烯基吡咯烷酮的共聚物,
交联的丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚物,以及
丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与丙烯酸羟乙酯的共聚物。
6.如权利要求1至5之一所述的芳香组合物,其特征在于,丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物或共聚物就活性材料而言的浓度的范围是相对于所述组合物的总重量按重量计0.05%至1%、并且优选按重量计0.05%至0.8%、并且甚至更特别地相对于所述组合物的总重量按重量计0.1%至0.5%。
7.如权利要求1至6之一所述的芳香组合物,其特征在于,丙烯酸与丙烯酸C10-C30烷基酯的交联共聚物ii)就活性材料而言的浓度的范围是相对于所述组合物的总重量按重量计0.05%至1%、并且优选按重量计0.1%至0.8%、并且甚至更特别地相对于所述组合物的总重量按重量计0.2%至0.6%。
8.如权利要求1至7之一所述的芳香组合物,其特征在于,所述芳香组合物包含相对于所述组合物的总重量按重量计5%至30%、还更好地按重量计10%至25%、特别地按重量计15%至25%的芳香物质。
9.如权利要求1至8之一所述的芳香组合物,其特征在于,所述芳香组合物具有9至40泊、优选26至35泊、优选26至30泊的粘度。
10.如权利要求1至9之一所述的芳香组合物,其特征在于,所述芳香组合物包含相对于所述组合物的总重量按重量计小于2%的油。
11.如权利要求1至10之一所述的芳香组合物,其特征在于,所述芳香组合物包含一种或多种除i)和ii)以外的有机增稠聚合物,所述有机增稠聚合物可以是缔合型或非缔合型的,特别地选自A)包含衍生自以下糖的糖单元的那些:葡萄糖;半乳糖;阿拉伯糖;鼠李糖;甘露糖;木糖;岩藻糖;脱水半乳糖;半乳糖醛酸;葡糖醛酸;甘露糖醛酸;半乳糖硫酸酯;脱水半乳糖硫酸酯和果糖,如a)阿拉伯胶(半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖和葡糖醛酸的支链聚合物);b)角叉菜胶和红藻胶(半乳糖硫酸酯与脱水半乳糖硫酸酯的聚合物);c)瓜尔胶(甘露糖与半乳糖的聚合物);d)黄原胶(葡萄糖、甘露糖乙酸酯、甘露糖/丙酮酸和葡糖醛酸的聚合物);e)结冷胶(部分酰化的葡萄糖、鼠李糖和葡糖醛酸的聚合物);f)硬葡聚糖胶(葡萄糖聚合物);g)纤维素(葡萄糖聚合物);h)淀粉(葡萄糖聚合物);i)没有C10-C30脂肪链的非离子纤维素醚;B)由丙烯酸酯单体CH2=C(R′)-COOR"′(VIa)和/或丙烯酰胺单体CH2=C(R′)-CO-N(R″)-L-Y-M+(VIb)的(共)聚合产生的聚合物,式(Via)和(VIb)其中R’和R″,可以是相同或不同的,表示氢原子或(C1-C6)烷基如甲基,优选氢,R″′表示碱金属、碱土金属、氢原子或任选地特别是被一个或多个羟基、羧基或氨基取代的(C1-C6)烷基,优选地R″′表示氢原子,L表示环状或非环状的、饱和或不饱和的、直链或支链的二价基于烃的基团,任选地被一个或多个杂原子如O或N插入并且包含1至20个碳原子、优选1至6个碳原子,优选地L表示二价基团-[C(R′)(R″)]p-,其中p表示1至4、优选2至3、如2的整数,R′和R″如上所定义,更特别地L表示-C(R′)(R″)-CH2-或-CH2-C(R′)(R″)-,其中R′和R″如上所定义,优选地R′和R″表示(C1-C4)烷基如甲基;Y-表示阴离子基团如羧酸根、磷酸根或膦酸根,并且M+是阳离子抗衡离子,优选碱金属如钠;C)丙烯酸铵均聚物或丙烯酸铵与丙烯酰胺的共聚物;D)缔合型聚合物,特别是在其单体中包含α,β-单烯键式不饱和羧酸以及α,p-单烯键式不饱和羧酸与氧烯化脂肪醇的酯的共聚物;m)用包含至少一个脂肪链的基团如包含至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物改性的季铵化的(多)羟乙基纤维素;以上季铵化的纤维素或羟乙基纤维素所带有的烷基优选地包含8至30个碳原子;E)其用包含至少一个脂肪链的基团如烷基、芳烷基或烷芳基或其混合物改性的纤维素或衍生物,其中所述烷基是C8-基团,并且特别地非离子烷基羟乙基纤维素;F)缔合型瓜尔胶衍生物,如用脂肪链改性的羟丙基瓜尔胶。
12.如权利要求1至11之一所述的芳香组合物,其特征在于,所述芳香组合物包含范围是相对于所述组合物的总重量按重量计0.01%至10%、更优选范围是按重量计0.1%至5%并且甚至更优选按重量计0.01%至2.5%的量的一种或多种增稠聚合物。
13.如权利要求1至12之一所述的芳香组合物,其特征在于,所述芳香组合物由一种或多种表面活性剂构成,所述表面活性剂可以特别是阴离子的、两性的或非离子的,优选非离子的或阴离子的,更优选非离子的。
14.如权利要求1至13之一所述的芳香组合物,其特征在于,所述芳香组合物由以下构成:
生理学上可接受的水性介质,所述水性介质至少包含乙醇;
i)一种或多种选自丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐的均聚物以及丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或其盐与一种或多种非离子单体的共聚物的磺酸聚合物;
ii)一种或多种丙烯酸与丙烯酸C10-C30烷基酯的交联共聚物;以及
iii)任选地一种或多种除i)和ii)以外的有机增稠聚合物;
相对于所述组合物的总重量按重量计至少5%的至少一种芳香物质。
15.一种美容和/或美学护理、优选用于散发芳香的方法,所述方法包括将如权利要求1至14中任一项所述的组合物局部施用至角蛋白材料。
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