FR2994839A1

FR2994839A1 - Composition cosmetique comprenant un amidon modifie ou non, des particules creuses, un polymere amphotere particulier et un agent benefique

Info

Publication number: FR2994839A1
Application number: FR1258248A
Authority: FR
Inventors: Claudine Perona; Celine Sellier
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-09-04
Filing date: 2012-09-04
Publication date: 2014-03-07
Anticipated expiration: 2032-09-04
Also published as: FR2994839B1

Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique comprenant : - un ou plusieurs amidons modifiés ou non, - un ou plusieurs types de particules creuses et/ou de particules organiques insolubles dans l'eau, de faible densité, - un ou plusieurs polymères amphotères comprenant la répétition de : (i) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, (ii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère acide de type acide (méth)acrylique, et - un ou plusieurs agents bénéfiques pour les matières kératiniques.

Description

Composition cosmétique comprenant un amidon modifié ou non, des particules creuses, un polymère amphotère particulier et un agent bénéfique La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant au moins un amidon modifié ou non, au moins un type de particules creuses et/ou de particules organiques insolubles dans l'eau, de faible densité, au moins un polymère amphotère particulier, et au moins un agent bénéfique pour les matières kératiniques. Elle concerne également son utilisation pour le nettoyage et/ou le conditionnement des matières kératiniques telles que les cheveux, le cuir chevelu et la peau. De nombreux produits de soin cosmétique sont connus dans le domaine de l'hygiène capillaire et corporelle. Par exemple, les compositions correspondantes ont pour but d'apporter de bonnes propriétés cosmétiques aux cheveux. Les produits classiques de soins des matières kératiniques et en particulier des cheveux et du cuir chevelu, par exemple les après-shampooings ou les masques, se présentent le plus souvent sous forme de crèmes plus ou moins visqueuses. De même, les produits de nettoyage des matières kératiniques tels que les shampoings, sont le plus souvent sous forme de liquides plus ou moins visqueux, comme les gels et crèmes. Mais ces produits sont difficiles à doser, notamment parce qu'ils ont tendance à s'échapper entre les doigts ou à s'échapper de leur conditionnement, ce qui peut être très gênant lorsqu'ils viennent au contact des vêtements, par exemple lors de déplacements. Pour modifier la texture, et notamment la rendre plus compacte, les moyens classiques consistent à utiliser des épaississants, mais cela se fait souvent au détriment des effets cosmétiques de la composition.

Par ailleurs, les compositions conditionnantes les plus épaisses présentent souvent l'inconvénient de nécessiter beaucoup d'eau de rinçage afin d'éliminer le surplus de produit sur les cheveux. Dans de nombreux pays où l'accès à l'eau est restreint, le temps de rinçage et donc la quantité nécessaire pour bien rincer le produit sont des indicateurs clés des qualités d'usage d'une composition. En outre, les compositions de soin du cheveu, qu'il s'agisse de produits à rincer ou non, sont en grande majorité constitués d'eau, de tensioactifs et de polymères. Ces matières premières ne permettent pas toujours d'incorporer d'autres matières premières souhaitées ou au taux voulu. En effet une telle incorporation peut parfois entraîner des phénomènes de déstabilisation comme une floculation ou une sédimentation de particules.

Afin de surmonter certains de ces problèmes, des formulations cosmétiques solides existent. Cependant, elles présentent l'inconvénient d'être fractionnables, difficilement délitables dans l'eau au moment de l'utilisation et difficilement répartissables lors de l'application sur les matières kératiniques.

Il existe donc un besoin de disposer de compositions de soin des matières kératiniques, qui ne coulent pas, qui soient plus compactes et modelables, qui nécessitent peu d'eau pour le rinçage et qui permettent d'éviter les phénomènes de floculation ou de sédimentation de particules. Les compositions recherchées doivent être d'une application aisée sur les matières kératiniques, d'une grande légèreté et d'une grande douceur. La demanderesse a découvert de manière surprenante qu'une composition cosmétique comprenant l'association d'amidon(s) modifié(s) ou non, de particules creuses et/ou de particules organiques insolubles dans l'eau, de faible densité, de polymère(s) amphotère(s) particulier(s), et d'agent(s) bénéfique(s) particulier(s), permettait de résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus. L'invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant : - un ou plusieurs amidons modifiés ou non, - un ou plusieurs types de particules creuses et/ou de particules organiques insolubles dans l'eau de faible densité - un ou plusieurs polymères amphotères particuliers tels que décrits ci-dessous, et - un ou plusieurs agents bénéfiques pour les matières kératiniques La composition selon l'invention est stable, à savoir ne présente pas de floculation ou de sédimentation de particules, et présente une texture tout à fait inhabituelle. La composition présente une faible densité, à savoir inférieure à 1, de préférence allant de 0,2 à 0,9, mieux de 0,2 à 0,8, voire de 0,2 à 0,6 et une grande douceur au toucher. Elle se comporte comme un solide deformable (ou modelable) non collant plus ou moins ferme. La composition présente aussi un toucher frais lors de 1 ' application. Par « toucher frais », on entend au sens de la présente invention, une sensation de fraicheur lors de la prise de la formule dans les mains mouillées. Le comportement solide de la composition selon l'invention permet une manipulation facile du produit et une facilité de transport. En particulier, elle ne risque pas de s'échapper de son conditionnement notamment lors de son transport. La texture étant très modelable, la composition est facilement préhensible et ne s'écoule pas entre les doigts. Elle est très aisément dosable et applicable. La composition peut être facilement fractionnée à la main afin de ne prélever que la quantité nécessaire de produit. En particulier, cette composition peut être conditionnée sous forme de monodose et par exemple sous forme de petits cubes ou de berlingots. La composition selon l'invention présente également un grand confort à l'application. En particulier, on ne constate aucune coulure de la composition, contrairement aux compositions classiques, risquant d'irriter notamment le visage et les yeux. L'absence de coulures est très appréciée dans le cas des permanentes et colorations, ainsi que pour les shampooings destinés aux enfants. De plus, la composition se délite rapidement et aisément au contact d'un liquide de préférence aqueux. Par délitage, on entend au sens de la présente invention un délitage à l'aide d'un liquide et non pas un délitage au toucher comme cela est le cas pour certaines compositions de maquillage de type fards à paupières qui peuvent être prélevées au doigt ou à l'aide d'un pinceau. Ce délitage à l'aide d'un liquide correspond en fait à une déstructuration du solide, avec une solubilisation ou une mise en dispersion des particules dans le liquide. L'invention a encore pour objet l'utilisation de la composition cosmétique selon l'invention pour le nettoyage et/ou le conditionnement des matières kératiniques, comme les cheveux et le cuir chevelu, et la peau. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui suit. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ». Par ailleurs, l'expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Selon l'invention, la composition cosmétique comprend : - un ou plusieurs amidons modifiés ou non, - un ou plusieurs types de particules creuses et/ou de particules organiques insolubles dans l'eau, de faible densité, - un ou plusieurs polymères amphotères comprenant la répétition de : (i) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylami de, (ii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère acide de type acide (méth)acrylique, et - un ou plusieurs agents bénéfiques pour les matières kératiniques. Le ou les amidons utilisables dans la présente invention sont plus particulièrement des macromolécules sous forme de polymères constitués de motifs élémentaires qui sont des unités anhydroglucose. Le nombre de ces motifs et leur assemblage permettent de distinguer l'amylose (polymère linéaire) et l'amylopectine (polymère ramifié). Les proportions relatives d'amylose et d'amylopectine, ainsi que leur degré de polymérisation, varient en fonction de l'origine végétale des amidons. Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent provenir d'une source végétale telle que les céréales, les tubercules, les racines, les légumes et les fruits. Ainsi, le ou les amidons peuvent provenir d'une source végétale choisie parmi le maïs, les pois, la pomme de terre, la patate douce, la banane, l'orge, le blé, le riz, l'avoine, le sagou, le tapioca et le sorgo. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.

On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci- dessus. Les amidons se présentent généralement sous la forme d'une poudre blanche, insoluble dans l'eau froide, dont la taille des particules élémentaires va de 3 à 100 microns. Les amidons utilisés dans la composition de l'invention peuvent être modifiés chimiquement par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, traitements thermiques.

De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante : - prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; - oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon et à la dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glycéryl et/ou phosphate) ; - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en en Ci-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en C1-C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique. On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés des phosphates de monoamidon (du type Am-O-P0-(0X)2), des phosphates de diamidon (du type Am-O-P0-(0X)-0-Am) ou même de triamidon (du type Am-O-P0- (0-Am)2) ou leurs mélanges. X désigne notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d'ammoniaque, les sels d'amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-3 propanedio1-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline. Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium.

On utilisera notamment des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétyle gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs hydroxypropylé gélatinisé). Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères contiennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes : R R OH-OH-000M St-0 - (CH2)7N N 0H-0H-000M I I R' R (I) COOM R 1 I CH-CH-000M St-0- (CH2)FN R" R' R" St- 0-CHCH -COOM R' R" St-0- CH-CHr-COON1 (P") formules dans lesquelles : St-0 représente une molécule d'amidon, R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou un groupement -COOH, n est un entier égal à 2 ou 3, M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique, R" représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone. Ces composés sont notamment décrits dans les brevets US 5,455,340 et US 4,017,460. On utilise particulièrement à titre d'amidons amphotères les amidons de formules (I) ou (P). On utilise plus particulièrement les amidons modifiés par de l'acide 2-chloroéthyl aminodipropionique, c'est à. dire les amidons de formule (I) ou (I') dans lesquelles R, R', R" et M représentent un atome d'hydrogène et n est égal à 2. On peut citer en particulier la fécule de pomme de terre modifiée par de l'acide 2- chloroéthyl aminodipropionique neutralisée à la soude, commercialisée sous la référence STRUCTURE SOLANACE par la société NATIONAL STARCH.

On désigne par amidon 0-carboxyméthylé un amidon qui a été modifié par substitution, dans des groupes hydroxyle libres, d'un hydrogène par un groupe carboxyméthyle -CH2COOH. Il peut se présenter tel quel, ou sous forme de sel, par exemple de sel d'un métal alcalin.

Les amidons 0-carboxylméthylés peuvent être préparés, par exemple, en faisant réagir un amidon avec de l'acide monochloroacétique, ou un sel alcalin d'acide monochloroacétique (par exemple le sel de sodium).

De préférence, on emploie un amidon 0-carboxyméthylé se présentant sous la forme d'un sel de métal alcalin, et de manière plus préférée, sous la forme d'un sel de sodium. De préférence, l'amidon 0-carboxylméthylé est préparé à partir d'amidon notamment issu de la pomme de terre. L'amidon 0-carboxylméthylé peut également être réticulé en tout ou partie. De préférence, il est partiellement réticulé. La réticulation de l'amidon peut être effectuée par exemple par chauffage de l'amidon, ou en le faisant réagir avec des agents réticulants tels que des phosphates, du glycérol. De manière encore plus préférée, l'amidon 0-carboxyméthylé est un sel sodique d'amidon, notamment de pomme de terre, 0- carboxyméthylé et partiellement réticulé. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination PRIMOJEL par la société AVEBE.

De préférence, le(s) amidon(s) utilisé(s) dans l'invention est ou sont modifiés, et mieux choisi(s) parmi les amidons modifiés, notamment de pomme de terre, comme les amidons, notamment de pomme de terre, 0-carb oxym éthylés. Le(s) amidon(s) modifié(s) ou non est ou sont présent(s) en une quantité allant de préférence 2 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 2 à 10 % en poids, mieux de 2 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les amidons modifiés ou non, utilisables dans l'invention servent notamment d'agents absorbants, à savoir de composés susceptibles de piéger rapidement une grande quantité d'eau. Par agent absorbant au sens de la présente invention, on entend tout composé ayant une capacité statique d'absorption d'eau, à température ambiante (25°C), supérieure ou égale à 3 fois son poids. De préférence, on choisit les agents absorbants parmi les composés ayant une capacité statique d'absorption d'eau supérieure ou égale à 5 fois son poids, et préférentiellement supérieure ou égale à 15 fois son poids. Le test pour mesurer ladite capacité statique d'absorption d'eau est le suivant : à température ambiante, on dispose dans un bécher le composé à tester en une quantité de x grammes; on ajoute de l'eau en une quantité de 3x grammes. On laisse reposer, sans agiter, pendant 1 minute.

S'il ne reste plus d'eau libre (eau surnageante) après ladite minute, le composé peut être considéré comme un agent absorbant au sens de l'invention. L'agent absorbant permet d'obtenir une composition sous forme de solide, notamment deformable, qui se délite aisément à l'aide d'un diluant qui est généralement de l'eau, froide ou chaude, mais qui peut également être de l'eau additionnée d'un ou plusieurs solvants polaires cosmétiquement acceptables, tels que les alcools ayant 2 à 20 atomes de carbone (isopropanol, éthanol notamment), le propylène glycol, ou encore de l'eau additionnée d'un ou plusieurs tensioactifs. On peut aussi utiliser des milieux aqueux plus complexes. La composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins un agent absorbant différent des amidons modifiés ou non. C'est généralement un composé organique hydrophile ou amphiphile.

Cet autre agent absorbant peut être choisi parmi les farines de bois qui peuvent être notamment la farine d'épicéa ou la farine d'hêtre, de préférence la farine d'épicéa. De préférence, la granulométrie moyenne des farines de bois est inférieure à 250 i.tm.

De tels produits sont notamment vendus par la Société Parisienne des Sciures sous la dénomination T140 (farine d'épicéa) ou H160/0 (farine d'hêtre). La quantité totale d'agent(s) absorbant(s), incluant le(s) amidon(s) modifié(s) ou non, va généralement de 2 à 20% en poids, de préférence de 2 à 10%, mieux de 2 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon l'invention, la composition comprend un ou plusieurs types de particules creuses et/ou de particules organiques insolubles dans l'eau, de faible densité.

Elles permettent notamment d'obtenir une structure homogène (solide deformable) pour des constituants conduisant normalement à des phases distinctes (constituants non miscibles, par exemple huile, eau). Ces particules peuvent être réalisées en différents matériaux inertes ne réagissant pas chimiquement avec le milieu. En particulier, ces particules ne réagissent pas avec les huiles, les tensioactifs, l'eau et les différents autres constituants de la composition tels que les actifs.

De préférence, lesdites particules organiques insolubles dans l'eau sont d'origine naturelle. Par « particules de densité faible », on entend des particules présentant une densité inférieure à 1, de préférence inférieure ou égale à 0,4, mieux inférieure à 0,1 et mieux encore inférieure à 0,06. Ces particules de faible densité permettent de conférer notamment à la composition de l'invention un aspect aéré et léger. Elles jouent le rôle d'agent structurant. En vue d'obtenir une composition solide au toucher agréable et doux, il est préférable d'utiliser des particules ayant une granulométrie moyenne de 1 à 250 i.tm, par exemple de 5 à 200 i.tm, et de préférence de 10 à 150 i.tm, Cette granulométrie est relative à la plus grande dimension des particules. Par insoluble dans l'eau, on entend des particules qui présentent une solubilité dans l'eau à 25°C inférieure ou égale à 0,5%, mieux inférieure ou égale à 0,1%. Elles peuvent avoir toutes les formes possibles et notamment la forme de billes, de fibres, de plaquettes ou d'aiguilles, voire une forme alvéolaire, un peu arrondie.

Les particules creuses présentes dans la composition selon l'invention sont avantageusement choisies parmi les particules de verre, les particules de matériaux thermoplastiques choisis parmi les polyamides tels que le Nylon, les polymères ou copolymères d'acrylonitrile, de chlorure de vinylidène, de chlorure de vinyle et/ou de monomère acrylique ou styrénique, éventuellement expansés, les microsphères microporeuses et les microparticules de silice. Le monomère acrylique est par exemple un acrylate ou méthacrylate de méthyle ou d'éthyle. Le monomère styrénique est par exemple l'a-méthyl-styrène ou le styrène.

Comme particules de verre utilisables dans l'invention, on peut citer les billes de verre creuses vendues par la société 3M sous la référence Scotchlite Glass Bubbles S 22. 95% de ces billes ont un diamètre à 74 !am. De préférence, les particules creuses sont des particules creuses déformables d'un copolymère expansé de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile, ou de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de (méth)acrylate ou monomère styrénique. On peut par exemple utiliser un polymère contenant 0-60% de motifs dérivés du chlorure de vinylidène, 20-90% de motifs dérivés d'acrylonitrile et 0-50% de motifs dérivés d'un monomère acrylique ou styrénique, la somme des pourcentages (en poids) étant égale à 100%. Le monomère acrylique peut être le (méth)acrylate de méthyle ou d'éthyle. Le monomère styrénique peut être le styrène ou le a-méthyl- styrène. Plus préférentiellement, les particules creuses utilisées dans la présente invention sont des particules creuses d'un copolymère expansé de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile ou de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle. Ces particules peuvent être sèches ou hydratées. Les particules creuses utilisables dans l'invention sont par exemple les microsphères de terpolymère expansé de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle, vendues sous la marque EXPANCEL par la société Nobel Casco et en particulier sous les références 551 DE 12 (granulométrie D(0,5) d'environ 12 !am et masse volumique d'environ 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie D(0,5) d'environ 15 à 25 !am et masse volumique d'environ 60 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie D(0,5) d'environ 40 !am), 461 DE 50 et 642 WE 50 de 50 !am de granulométrie D(0,5) environ, 551 DE 80 (granulométrie D(0,5) de 50 à 80 !am environ). On peut aussi utiliser des particules de ce même terpolymère expansé, ayant une granulométrie D(0,5) d'environ 18 !am et une masse volumique d'environ 60 à 80 kg/m3 (Expancel EL23) ou encore de granulométrie D(0,5) d'environ 34 !am et de masse volumique d'environ 20 kg/m3. On peut encore citer les particules EXPANCEL 551 DE 40 d42 (granulométrie D(0,5) d'environ 30 à 50 i.tm et masse volumique d'environ 42 kg/m3), 551 DE 80 d42 (granulométrie D(0,5) d'environ 50 à 80 i.tm et masse volumique d'environ 42 kg/m3), 461 DE 20 d70 (granulométrie D(0,5) d'environ 15 à 25 i.tm et masse volumique d'environ 70 kg/m3), 461 DE 40 d25 (granulométrie D(0,5) d'environ 35 à 55 i.tm et masse volumique d'environ 25 kg/m3), 461 DE 40 d60 (granulométrie D(0,5) d'environ 20 à 40 i.tm et masse volumique d'environ 60 kg/m3), 461 DET 40 d25 (granulométrie D(0,5) d'environ 35 à 55 i.tm et masse volumique d'environ 25 kg/m3), 051 DE 40 d60 (granulométrie D(0,5) d'environ 20 à 40 i.tm et masse volumique d'environ 60 kg/m3), 091 DE 40 d30 (granulométrie D(0,5) d'environ 35 à 55 i.tm et masse volumique d'environ 30 kg/m3), 091 DE 80 d30 (granulométrie D(0,5) d'environ 60 à 90 i.tm et masse volumique d'environ 30 kg/m3). On peut encore utiliser des particules de polymère de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile ou de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle non expansé comme celles vendues sous la marque EXPANCEL avec la référence 551 DU 10 (granulométrie D(0,5) d'environ 10 !am) ou 461 DU 15 (granulométrie D(0,5) d'environ 15 !am). Parmi les microsphères microporeuses utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer celles vendues par Dow Corning sous la dénomination 'POLYTRAP' qui sont formées de copolymères méthacrylate de lauryle/diméthacrylate d'éthylèneglycol; ou celles vendues par Seppic sous la dénomination 'MICROPEARL'. Parmi les microparticules de silice utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les microparticules de silice creuses telles que celles vendues par Miyoshi Kasei sous la dénomination « SILICA BEADS S700 ». Comme autres particules creuses polymériques utilisables dans l'invention, on peut encore citer les polymères et les copolymères obtenus à partir des esters ou acides, itaconique, citraconique, maléique, fumarique, de l'acétate ou lactate de vinyle. (Voir à cet effet le document JP-A-2-112304). De façon préférentielle, la masse volumique des particules creuses est choisie dans la gamme allant de 15 à 200 kg/m3 et mieux de 20 à 120 kg/m3, et encore mieux de 30 à 80 kg/m3.

Les particules creuses présentes dans la composition selon l'invention ont généralement une granulométrie moyenne D(0,5) variant de 1 i.tm à 300 i.tm, par exemple de 5 i.tm à 200 i.tm, de préférence de 10 i.tm à 100 i.tm, mieux de 15 i.tm à 50 i.tm. De préférence, les particules creuses présentes dans la composition selon l'invention sont remplies d'un gaz. Ce gaz peut être de l'air, de l'azote, de l'isobutane ou de l'isopentane. Les particules creuses sont de préférence des microsphères de terpolymère expansé de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle.

A titre d'exemples de particules organiques d'origine naturelle, on peut notamment citer l'écorce de chêne liège, et du bois provenant de tronc ou de branches d'arbres, et plus particulièrement de quercus suber et de balsa bombax. Le ou les particules creuses et/ou particules organiques insolubles dans l'eau de faible densité représentent de préférence de 0,01 à 15 % en poids, mieux de 1 à 10 % en poids, mieux encore de 3 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique. Comme indiqué ci-dessus, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères amphotères comprenant la répétition de : (i) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylami de, (ii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère acide de type acide (méth)acrylique. De préférence, les motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide (i) du polymère amphotère sont des motifs de structure (II) suivante : R1 cH2 OR2 dans laquelle : - R1 désigne H ou CH3, - R2 est choisi parmi un groupe amino, diméthylamino, tert-butylamino, dodécylamino, ou -NH-CH2OH. De préférence, le polymère amphotère de l'invention ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (II). Le motif issu d'un monomère de type (méth)acrylamide de formule (II) dans laquelle R1 désigne H et R2 est un groupe amino est particulièrement préféré. Il correspond au monomère acrylamide proprement dit.

De manière également préférée, les motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium (ii) du polymère amphotère sont des motifs de structure (III) suivante : R3 C Y dans laquelle : - R3 désigne H ou CH3, - R4 désigne un groupement (CH2)k avec k un nombre entier allant de 1 à 6, et de préférence de 2 à 4 ; - R5 et R6, et R7, identiques ou différents, désignent chacun un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

Parmi ces motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, on préfère ceux issus du monomère chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium, pour lequel R3 désigne un groupe méthyle, k vaut 3, R5, R6 et R7 désignent un groupe méthyle, et Y- désigne un anion chlorure.

De préférence, le polymère amphotère de l'invention ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (III). Enfin, les motifs issus d'un monomère acide de type acide (méth)acrylique (iii) du polymère amphotère sont préférentiellement choisis parmi les motifs de formule (IV) : R8 C 0 R9 (IV) dans laquelle : - R8 désigne H ou CH3, - R9 désigne un groupe hydroxyle ou un groupe -NH-C(CH3)2-CH2-S03H.

Les motifs préférés de formules (IV) correspondent aux monomères acide acrylique, acide méthacrylique et acide 2-acrylamido 2- méthyl propane sulfonique. De préférence, le motif issu d'un monomère acide de type acide (méth)acrylique est celui issu de l'acide acrylique, pour lequel R8 désigne un atome d'hydrogène et R9 désigne un groupe hydroxyle. Le ou les monomères acides de type acide (méth)acrylique peuvent être non neutralisés ou partiellement ou totalement neutralisés par une base organique ou minérale.

De préférence, le polymère amphotère de l'invention ne comprend la répétition que d'un seul motif de formule (IV). Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères amphotères comprennent au moins 30 % en moles de motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide. De préférence, ils comprennent de 30 à 70 % en moles de motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60 % en moles, par rapport au nombre de moles total de monomères présents dans le polymère amphotère. Les teneurs en motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium peuvent avantageusement être les suivantes : de 10 à 60 % en moles, préférentiellement de 20 à 55 % en moles par rapport au nombre de moles total de monomères présents dans le polymère amphotère. Les teneurs en motifs issus d'un monomère acide de type acide (méth)acrylique peuvent avantageusement être les suivantes : de 1 à 20 % en moles, préférentiellement de 5 à 15 % en moles par rapport au nombre de moles total de monomères présents dans le polymère amphotère. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le polymère amphotère comprend : - de 30 à 70 % en moles de motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60 % en moles, - de 10 à 60 % en moles, préférentiellement de 20 à 55 % en moles de motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyl- trialkylammonium, - de 1 à 20 % en moles, préférentiellement de 5 à 15 % en moles de motifs issus d'un monomère acide de type acide (méth)acrylique, par rapport au nombre de moles total de monomères présents dans le polymère amphotère. Le ou les polymères amphotères selon la présente invention peuvent également comprendre des motifs additionnels, différents des motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type acide (méth)acrylique. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères amphotères sont constitués uniquement de motifs issus de monomères de type (i) (méth)acrylamide, de type (ii) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type (iii) acide (méth)acrylique. Plus particulièrement, le polymère amphotère comprend les motifs issus des monomères suivants (i) acrylamide, (ii) chlorure d'acrylamidopropyl triméthylammonium, et (iii) acide acrylique. Comme exemples de polymères amphotères particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères acrylamide/chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium (MAPTAC)/acide acrylique. De tels polymères sont répertoriés dans le dictionnaire C.T.F.A.

International Cosmetic Ingredient Dictionary, 10ème édition 2004, sous la dénomination "Polyquaternium 53". Des produits correspondants sont notamment commercialisés sous les dénominations MERQUAT 2003 ou MERQUAT 2003PR par la société NALCO. Le polymère amphotère selon l'invention peut être préparé de manière classique, par polymérisation à partir de ses différents monomères, selon des techniques connues de l'homme du métier et notamment par polymérisation radicalaire. Le ou les polymères amphotères sont généralement présents dans la composition selon l'invention en une quantité comprise entre 0,01 et 10 % en poids, de préférence entre 0,01 et 5 % en poids, et plus particulièrement entre 0,02 et 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Ledit agent bénéfique pour les matières kératiniques peut être choisi parmi : (1) les saccharides, les oligosaccharides, les polysaccharides hydrolysés ou non, modifiés ou non différents des amidons, (2) les acides aminés, les oligopeptides, les peptides, les protéines hydrolysées ou non, modifiées ou non, (3) les acides et alcools gras ramifiés ou non, (4) les cires animales, végétales, minérales, (5) les céramides et les pseudo-céramides, (6) les acides organiques hydroxylés, (7) les filtres UV, (8) les antioxydants et les agents anti-radicaux libres, (9) les chélatants, (10) les agents régulateurs de séborrhée, (11) les agents apaisants, (12) les tensioactifs cationiques, (13) les silicones organomodifiées ou non, (14) les huiles minérales, végétales ou animales, (15) les polyisobutènes et poly(alpha-oléfines), (16) les esters gras différents des huiles végétales, de préférence ayant de 12 à 50 atomes de carbone, (17) les polymères anioniques solubles ou dispersés, (18) les polymères non-ioniques solubles ou dispersés, (19) les polymères cationiques (20) les agents exfoliants minéraux ou organiques, et (21) leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs saccharides, oligosaccharides, polysaccharides hydrolysés ou non, modifiés ou non, identiques ou non, différents des amidons. D'une manière générale, les composés de ce type, utilisables dans la présente invention, sont choisis parmi ceux qui sont notamment décrits dans "Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, et volume 15, pp 439-458", dans "Polymers in Nature, par E. A. MacGREGOR et C. T. GREENWOOD, Editions John Wiley & Sons, Chapter 6, pp 240-328, 1980" et dans l'Industrial Gums - Polysaccharides and their Derivatives, Edité par Roy L. WHISTLER, Second Edition, Edition Academie Press Inc.". A titre d'exemples de saccharides, oligosaccharides, polysaccha- rides hydrolysés ou non, modifiés ou non, utilisables dans l'invention, on peut notamment citer les glucanes, l'amylose, l'amylopectine, le glycogène les dextranes, les B-glucanes, les celluloses et leurs dérivés (méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses, carboxyméthyl-celluloses), les fructosanes, l'inuline, la levane, les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, la chitine, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les galactomannanes, les glucomannanes, les acides pectiques et les pectines, l'acide alginique et les alginates, les arabinogalactanes, les carraghénines, les agars, les glycosaminoglucanes, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les gommes de guar et les gommes de xanthane, et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs acides aminés, oligopeptides, peptides, protéines hydrolysées ou non, modifiées ou non. Comme acides aminés, on peut citer, par exemple, la cystéine, la lysine, l'alanine, la N-phénylalanine, l'arginine, la glycine, la leucine, et leurs mélanges. A titre d'oligopeptides, de peptides, de protéines hydrolysées ou non, modifiées ou non, que l'on peut utiliser dans la compositon selon l'invention, on peut notamment citer les hydrolysats de protéines de laine ou de soie, modifiées ou non, les protéines végétales telles que les protéines de blé. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs acides et alcools gras ramifiés ou non. Parmi les acides gras convenant dans la présente invention, on peut notamment citer les acides carboxyliques en C8-C30, tels que l'acide palmitique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide myristique, l'acide stéarique, l'acide laurique, et leurs mélanges. Les alcools gras utilisables dans la présente invention, comprennent notamment les alcools en C8-C30 comme, par exemple, les alcools palmitylique, oléylique, linoléylique, myristylique, stéarylique et laurylique, et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre une ou plusieurs cires animales, végétales ou minérales. Une cire, au sens de la présente invention, est un composé lipophile, solide à température ambiante (environ 25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à environ 40 °C et pouvant aller jusqu'à 200 °C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. D'une manière générale, la taille des cristaux de la cire est telle que les cristaux diffractent et/ou diffusent la lumière, conférant à la composition qui les comprend un aspect trouble plus ou moins opaque. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange, détectable microscopiquement et macroscopiquement (opalescence). A titre de cires utilisables dans la présente invention, on peut citer les cires d'origine animale telles que la cire d'abeille, le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline ; les cires végétales telles que la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre ; les cires minérales, par exemple, de paraffine, de vaseline, de lignite ou les cires microcristallines ou les ozokérites ; et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs céramides et/ou pseudo-céramides. On peut citer en particulier les céramides des classes I, II, III et V selon la classification de DAWNING, et leurs mélanges, et plus particulièrement la N- oléyldéshydrosphingosine. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs acides organiques hydroxyles choisis parmi ceux bien connus et utilisés dans la technique. On peut notamment citer l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide tartrique, l'acide malique et leurs mélanges.

La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs filtres solaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B bien connus de l'homme de métier. On peut notamment citer les dérivés du dibenzoylméthane tels que le 4-méthyldibenzoylméthane, le 4-isopropyldibenzoylméthane, le 4- tert-butyldibenzoylméthane, le 2,4-diméthyldibenzoylméthane, le 4-tert- buty1-4'-diisopropyldibenzoyl-méthane, l'acide p-amino-benzoïque et ses esters tels que le p-diméthylaminobenzoate de 2-éthylhexyle et le paminobenzoate d'éthyle N-propoxylé, les salicylates tels que le salicylate de triéthanolamine, les esters d'acide cinnamique tels que le 4-méthoxycinnamate de 2-éthylhexyle, le diisopropylcinnamate de méthyle, l'anthranilate de menthyle, les dérivés de benzotriazole, les dérivés de triazine, les dérivés de 13,13'-diphénylacrylate tels que le 2-cyano-3,3- diphénylacrylate de 2-éthylhexyle et le 2-cyano-3,3-diphénylacrylate d'éthyle, l'acide 2-phénylbenzimidazole-5-sulfonique et ses sels, les dérivés de benzophénone, les dérivés du benzylidène-camphre, les filtres silicones, etc., et leurs mélanges. A titre d'antioxydants et d'agents anti-radicaux libres utilisables dans la présente invention, on peut citer, par exemple, l'acide ascorbique, des composés ascorbylés tels que le dipalmitate d'ascorbyle, la tbutylhydroquinone, les polyphénols tels que le phloroglucinol, le sulfite de sodium, l'acide érythorbique, les flavonoïdes et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs chélatants choisis notamment parmi l'EDTA (acide éthylènediaminetétraacétique) et ses sels tels que l'EDTA disodique et l'EDTA dipotassique, les composés phosphatés tels que le métaphosphate de sodium, l'hexamétaphosphate de sodium, le pyrophosphate tétrapotassique, les acides phosphoniques et leurs sels tels que les sels de l'acide éthylènediaminetétraméthylènephospho-nique, et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents régulateurs de séborrhée tels que le succinylchitosane et la polybêta-alanine, et leurs mélanges.

La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents apaisants tels que l'azulène et l'acide glycyrrhétinique, et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques bien connus en soi, tels que les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammo-nium, de trialkylbenzylammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium ou d'alkylpyridinium ; les dérivés d'imidazoline ; ou les oxydes d'amines à caractère cationique. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent être solubles ou insolubles dans la composition, et elles peuvent être en particulier des polyorganosiloxanes insolubles dans la composition de l'invention ; elles peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et, de préférence, 4 à 5. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique : D D D CH3 CH3 avec D : -Si-0- C81-117 1-13 avec D' : On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25 °C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". Parmi les silicones non volatiles, on peut notamment citer les polyalkylsiloxanes, les polyarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicones, les polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges. Les silicones organomodifiées utilisables conformément a l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et 5 comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy 10 comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone-copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl(C12)-méthicone-copolyol commercialisée par la société DOW 15 CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non, comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société 20 DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé 25 sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ; - des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A- 30 85 16334 . - des groupements acyloxyalkyle tels que, par exemple, les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732. - des groupements anioniques du type acide carboxylique comme, par exemple, dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la 35 société CHISSO CORPORATION, ou du type alkyl-carboxylique comme ceux présents dans le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU ; 2- hydroxyalkylsulfonate ; 2-hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL® S201" et "ABIL® S255". - des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING. La composition selon l'invention peut comprendre une ou plusieurs huiles minérales, végétales ou animales. On peut notamment citer comme huiles d'origine végétale, l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, l'huile de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de soja, l'huile de colza, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de maïs, l'huile de noisette, le beurre de karité, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum ; comme huile d'origine animale, le perhydrosqualène ; comme huiles d'origine minérale, l'huile de paraffine et l'huile de vaseline ; et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs polyisobutènes et poly(alpha-oléfines), choisis parmi ceux bien connus dans la technique.

La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs esters gras différents des huiles végétales. Comme exemples, on peut notamment citer les esters d'acides ayant de préférence de 8 à 22 atomes de carbone comme le myristate d'isopropyle, le palmitate d'iso-propyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, l'huile de Purcellin (octanoate de stéaryle), l'isononanoate d'isononyle ou d'isostéaryle, le lanolate d'isopropyle, le lactate de menthyle et leurs mélanges. On peut également notamment citer les esters d'alcools gras ayant de préférence de 8 à 22 atomes de carbone. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs polymères anioniques solubles ou dispersés, bien connus en soi. Les polymères anioniques généralement utilisés dans la présente invention sont des polymères comportant des groupes dérivés d'acides carboxylique, sulfonique ou phosphorique, et présentant une masse moléculaire en poids comprise entre 500 et 5 000 000.

Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères monoacides ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule : Ri - - COO ' -C=C H RX R3 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R1 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle.

Dans la formule (V) ci-dessus, un groupement alkyle inférieur comporte de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et désigne en particulier, les groupements méthyle et éthyle. Les polymères anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOLe E ou K par la société ALLIED COLLOID, ULTRAHOLDe par la société BASF Les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETENe 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1 222 944 et la demande allemande n° 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMERe par la Société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et le copolymère 24 (V) d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMERe MAEX par la société BASF. C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les ester allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique alpha ou beta-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français numéros 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société NATIONAL STARCH. D) Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ; ces polymères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB 839 805, et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZe AN ou ES par la société ISP. Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une a-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acryliques ou méthacryliques ou la vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2 350 384 et 2 357 241 de la demanderesse. E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique. Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique, et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ; - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique, les sels de sodium, ayant une masse moléculaire d'environ 500 000 et d'environ 100 000 vendus respectivement sous les dénominations Flexane 500 et Flexane 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2198719 ; - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane-sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMERe HSP 1180 par Henkel.

Selon l'invention, les polymères anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONGe par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vynyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléïque monoestérifié vendu sous la dénomination GANTREZe ES 425 par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGITe L par la société ROHM PHARMA, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMERe MAEX par la société BASF, le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination LUVISETe CA 66 par la société BASF et le terpolymère acétate de vinyle/acide crotonique/polyéthylèneglycol sous la dénomination ARISTOFLEXe A par la société BASF.

Les polymères anioniques les plus particulièrement préférés sont choisis parmi le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléïque monoestérifié vendu sous la dénomination GANTREZe ES 425 par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGITe L par la société ROHM PHARMA, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMERe MAEX par la société BASF, le terpolymère de vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendu sous la dénomination ACRYLIDONEe LM par la société ISP. Selon l'invention, on peut également utiliser les polymères anioniques sous forme de latex ou de pseudolatex, c'est-à-dire sous forme d'une dispersion aqueuse de particules de polymères insolubles. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs polymères non-ioniques solubles ou dispersés. A titre de polymères non ioniques utilisables selon la présente invention, on peut notamment citer : - les homopolymères de vinylpyrrolidone ; - les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; - les polyalkyloxazolines telles que les polyéthyloxazolines proposées par la société DOW CHEMICAL sous les dénominations PEOXe 50 000, PEOXe 200 000 et PEOXe 500 000 ; - les homopolymères d'acétate de vinyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETANe EM par la société HOECHST ou le produit proposé sous le nom de RHODOPASe A 012 par la société RHONE POULENC ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique tels que le produit proposé sous le nom de RHODOPASe AD 310 de RHONE POULENC ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène comme le produit proposé sous le nom de APPRETANe TV par la société HOECHST; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléique, par exemple de maléate de dibutyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETANe MB EXTRA par la société HOECHST; - les copolymères de polyéthylène et d'anhydride maléique ; - les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d'alkyle tels que le produit proposé sous la dénomination MICROPEARLe RQ 750 par la société MATSUMOTO ou le produit proposé sous la dénomination LUHYDRANe A 848 S par la société BASF ; - les copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle comme les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMALe AC-261 K et EUDRAGITe NE 30 D, par la société BASF sous les dénominations ACRONALe 601, LUHYDRANe LR 8833 ou 8845, par la société HOECHST sous les dénominations APPRETANe N 9213 ou N921 2 ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle; on peut citer les produits proposés sous les dénominations NIPOLe LX 531 8 par la société NIPPON ZEON ou ceux proposés sous la dénomination CJ 0601 8 par la société ROHM & HAAS ; - les polyuréthannes tels que les produits proposés sous les dénominations ACRYSOLe RM 1020 ou ACRYSOLe RM 2020 par la société ROHM & HAAS, les produits URAFLEXe XP 401 UZ, URAFLEXe XP 402 UZ par la société DSM RESINS ; - les copolymères d'acétate d'alkyle et d'uréthanne tels que le produit 8538-33 par la société NATIONAL STARCH ; - les polyamides tels que le produit ESTAPORe LO 11 proposé par la société RHONE POULENC ; - les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées. Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont, par exemple, les produits vendus sous la dénomination VIDOGUMe GH 175 par la société UNIPECTINE et sous la dénomination JAGUAR® C par la société MEYHALL. Les gommes de guar non-ioniques modifiées, utilisables selon l'invention, sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C6. On peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.

Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent, par exemple, être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que, par exemple, des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont, par exemple, vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR® HP8, JAGUAR® HP60 et JAGUAR® HP120, JAGUAR® DC 293 et JAGUAR® HP 105 par la société MEYHALL, ou sous la dénomination GALACTASOLe 4H4FD2 par la société AQUALON. Les groupes alkyle des polymères non ioniques comportent de préférence de 1 à 6 atomes de carbone. Les polymères cationiques sont choisis parmi ceux qui comprennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse molaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. Ce sont des produits connus.

Parmi ces polymères, on peut citer : (PC1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes: R3 R3 1 1 -CI-1 c - I CHF?- 0 =C 0=C I I 0 0 I I X- A R3 R3 0=C 0=C NH A NH A \ R2 R6 R5 A RN+-R6 R2 R1 R5 dans lesquelles: R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un groupe CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel que un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les copolymères de la famille (PC1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (PC1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 - les copolymères d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non. Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine. - et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé. (PC2) Les polysaccharides cationiques notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques. (PC3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de groupes divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères; (PC4) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis- à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polymaoamide ; ces polyaminoamides peuvent être alcoyles ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. (PC5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alkylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipiquedialkylaminohydroxyalkyldialkylène triamine dans lesquels le groupe alkyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine (PC6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. (PC7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (VI) ou (VI') : (CH )k -(CH2)t- - CR12 C(R12)-CH2- CH I-12CN y 2 (VI) N+ R/ - Y- io (CH )k -(CH2)t--cR12 C(R12)-CH2- I CI-12 CH / 2 (VI') FJ R10 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4) ou R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406. R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement les homopolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium vendus notamment sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide (PC8) les polymères de diammonium quaternaire notamment ceux contenant des motifs récurrents répondant à la formule : R13 R15 (VII) 1 1 R14 X- R16 X- formule (VII) dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des groupes aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des groupes hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un groupe alkyle en Ci- C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -00-0-R17-D ou -CO-NH-R17-D Où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ; A1 et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si A1 désigne un groupe alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne : a) un reste de glycol de formule : -0-Z-0-, où Z désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-CH2-0)x-CH2-CH2- -[CH2-CH(CH3)-0]-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule : -NH-Y-NH-, où Y désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le groupe bivalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule : -NH-CO-NH- ; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : R3 + + -N-(CH2)n-N-(CH2) (a) R2 X- R4 dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Un composé de formule (a) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4, représentent un groupe méthyle et n = 3, p = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). (PC9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (VIII): R R2 1 18 0 I N+- (CH2),- NH - CO - (CI-12)q - CO - NH - (CH2)s- N+- A- X- I I R19(VIII) i^- 21 formule dans laquelle : R18, R10, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, éthyle, propyle, 13- hydroxyéthyle, 13-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)p0H, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X- désigne un anion tel qu'un halogénure, A désigne un groupe d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-0-CH2-CH2-. De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324.

On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapole A 15", "Mirapole AD1", "Mirapole AZ1" et "Mirapole 175" vendus par la société Miranol. (PC10) Les copolymères quaternaires de vinyllactame (vinylpyrrolidone et/ou vinylcaprolactame) et de vinylimidazole (PC11) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C4) trialkyl(Ci-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo- OU la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. Parmi ces polymères cationiques, on préfère utiliser ceux des familles (PC1), (PC2), (PC7), (PC8), (PC9) et (PC10).

Les agents exfoliants minéraux ou organiques sont notamment choisis parmi les silicates insolubles tels que la perlite, les sphères de polyéthylène, les noyaux de fruits micronisés. De préférence les agents bénéfiques sont choisis dans les classes (5), (6), (7), (12), (13), (19), et (20) et encore plus préférentiellement dans les classes (5), (6), (7), (13), et (20) Le ou les agents bénéfiques tels que décrits ci-dessus sont présents dans la composition selon l'invention dans des proportions préférentielles allant de 0,001 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 15% en poids, mieux de 0,01 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention comprend de préférence de l'eau, ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques tels que, par exemple, l'éthanol, le propylène glycol, le butylène glycol, l'isopropanol, les éthers de glycol tel que les alkyl (Ci-C4) éther de mono, di- ou tripropylène glycol, le butylène glycol, l'isopropanol, les éthers de glycol tel que les alkyl(Ci-C4) éther de mono, di- ou tripropylène glycol, mono, di- ou triéthylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol et leurs mélanges.

Dans un mode de réalisation préféré, la composition comprend de l'eau et ne contient pas de solvants organiques. La composition de la présente invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les agents tensioactifs anioniques et amphotères, et leurs mélanges.

On entend par «agent tensioactif anionique », un agent tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -CO2H, -0O2-, -S03H, -S03-, -0S03H, -0S03-, -H2P03, -HP03-, -P032-, -H2P02, -HP02-, -P022-, -POH, -P0-.

A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les Nacyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactosideuroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther- carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24- Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d' exemple de sels d' aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-1-propanol, amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Les agents tensioactifs anioniques éventuellement présents peuvent être des agents tensioactifs anioniques doux, c'est-à-dire sans fonction sulfate. En ce qui concerne les agents tensioactifs anioniques doux, on peut citer en particulier les composés suivants et leurs sels, ainsi que leurs mélanges : les acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylaryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylamido éther carboxyliques polyoxyalkylénés en particulier ceux comportant 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, les acides d'alkyl D galactoside uroniques, les acylsarcosinates, les acylglutamates, et les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliques. Tout particulièrement, on peut utiliser des acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés comme par exemple l'acide lauryl éther carboxylique (4,5 0E) commercialisé par exemple sous la dénomination AKYPO RLM 45 CA de KAO.

Les agents tensioactifs anioniques particulièrement préférés sont choisis parmi les agents tensioactifs anioniques sulfatés et sulfonatés et leurs mélanges, mieux parmi les sels d'(alkyl en C6_24)sulfate et d'(alkyl en C6_24)éther sulfate, et leurs mélanges. Lorsque le ou les agents tensioactifs anioniques est ou sont présent(s) dans la composition selon l'invention, leur quantité va de 1 à 40 % en poids, de préférence de 4 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 8 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques susceptibles d'être utilisés dans la présente invention peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate, et dans lesquels le groupe aliphatique ou au moins l'un des groupes aliphatiques est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaines, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(Ci-C6)bétaines telles que la cocoamidopropylbétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(Ci-C6)- sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées susceptibles d'être employés, on peut également citer les produits de structures respectives (IX) et (X) suivantes : Ra-CONHCH2CH2- N+(Rb)(R,)(CH2C00-) (IX) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 dérivé d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et R, représente un groupe carboxyméthyle ; Ra-CONHCH2CH2-N(B)(B') (X) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', X' représente le groupe -CH2-COOH, CH2-COOZ', -CH2CH2- COOH, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, Y' représente -COOH, -COOZ', le groupe -CH2-CHOH-S03H ou -CH2-CHOH-S03Z% Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, le potassium ou le magnésium; un ion ammonium; ou un ion issu d'une amine organique et notamment d'un aminoalcool, tel que la mono-, di- et triéthanolamine, la mono-, di- ou tri-isopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, le 2-amino-2-méthy1-1,3- propanediol et le tris(hydroxyméthyl)amino-méthane. Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en Ci7 et sa forme iso, un groupe en Ci7 insaturé.

Ces composés sont également classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de di sodium, acide 1 auroamphodipropioni que, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. On peut aussi utiliser des composés de formule (Xbis) : Ra--NH-CH(Y")-(CH2).-C(0)-NH-(CH2).,-N(RWRe) (Xbis) formule dans laquelle : Y" représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z", -CH2 -CH(OH)SO3H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z" ; Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un groupe alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4 ; Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; Ra- représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; n et n', indépendamment l'un de l'autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 3. Parmi les composés de formule (Xbis) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB. De préférence, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(Ci- C6)bétaïnes et les alkyl(C8-C20) amphodiacétates, le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle ainsi que leurs mélanges. Préférentiellement, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi, seul ou en mélange, la cocoylamidopropylbétaïne, la cocoylbétaïne et le cocoamphodiacétate. La composition selon l'invention comprend lorsqu'ils sont présents le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques en une quantité allant de préférence de 0,1 à 30% en poids, notamment de 1 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Lorsque le ou les agent(s) tensioactif(s) est ou sont présent(s), le rapport pondéral de la quantité totale d'agents tensioactifs anioniques et amphotères sur la quantité d'amidon(s) modifié(s) ou non est de préférence supérieure ou égale à 3, mieux allant de 3 à 20, encore mieux de 3 à 10.

La composition selon l'invention peut en outre comprendre tout additif susceptible d'être utilisé dans le domaine d'application considéré, comme par exemple, des parfums, des conservateurs, des agents antiradicaux libres, des hydratants, des agents réducteurs, et des vitamines. La composition selon l'invention peut être une composition de shampooing, d'avant-shampooing, d'après-shampooing, de mise en forme des cheveux, de mise en forme permanente ou de défrisage, de coloration ou de décoloration, une composition pour le conditionnement des cheveux ou une composition moussante pour la peau (corps et/ou visage). La composition selon l'invention est de préférence rincée. La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de bâton, de crayon, de stick, de pain, de pâte, voire de crème. De préférence les compositions de l'invention sont des solides déformables. Les compositions de l'invention peuvent être préparées par des procédés classiques en cuve ou par extrusion.

L'invention a encore pour objet l'utilisation de la composition telle que définie précédemment pour le nettoyage et/ou le conditionnement des matières kératiniques comme les cheveux, le cuir chevelu, et la peau. L'invention est illustrée par les exemples suivants.

Exemples On prépare les compositions selon l'invention à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous. Les quantités indiquées sont exprimées en % en poids de produit par rapport au poids total de la composition Composition 1 2 3 Microsphères (terpolymère chlorure de vinylidène / acrylonitrile / méthacrylate de méthyle) expansées par l'isobutane (Expancel 551 de AKZO NOBEL) 4,9 4,9 4,9 Carboxyméthylamidon sodique (pomme de terre) réticulé 4,05 4,05 4,05 Terpolymère acide acrylique / MAPTAC / acrylamide (10/40/50 % en moles) à 20% en solution aqueuse (POLYQUATERNIUM 53) 2,4 2,4 2,4 Lauryl éther sulfate de sodium (2,2 moles d'oxyde d'éthylène) en solution aqueuse 14,3 14,3 14,3 (10 MA) (10 MA) (10 MA) Lauryl sulfate de sodium en poudre 4,05 4.05 4.05 Cocoyl bétaïne en solution aqueuse 5,9 (1,77 MA) 5,9 (1,77 MA) 5,9 (1,77 MA) Poudre de noyau d'abricot (Prunus armeniaca (apricot) seed powder) 4,05 - - Menthyl lactate - 1 - Perlite - - 1 Acide citrique, 1 H20 0,2 0,2 0,2 Conservateurs qs qs qs Parfum qs qs qs Eau désionisée qsp 100 100 100

Claims

REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant : - un ou plusieurs amidons modifiés ou non, - un ou plusieurs types de particules creuses et/ou de particules organiques insolubles dans l'eau, de faible densité, - un ou plusieurs polymères amphotères comprenant la répétition de : (i) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylami de, (ii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et (iii) un ou plusieurs motifs issus d'un monomère acide de type acide (méth)acrylique, et - un ou plusieurs agents bénéfiques pour les matières kératiniques
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les amidon(s) est ou sont modifié(s), et de préférence choisi(s) parmi les amidons 0-carboxyméthylés.
3. Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les amidons sont présents en une quantité allant de 2 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 2 à 10 % en poids, mieux de 2 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules creuses sont choisies parmi les particules de verre, les particules de matériaux thermoplastiques choisis parmi les polyamides, les polymères ou copolymères d'acrylonitrile, de chlorure de vinylidène, de chlorure de vinyle et/ou de monomère acrylique ou styrénique, éventuellement expansés, les microsphères microporeuses et les microparticules de silice, mieux parmi les particules creuses d'un copolymère expansé de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile, ou de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules sont présentes en une quantité allant de 0,01 à 15 % en poids, mieux de 1 à 10 % en poids, mieux encore de 3 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère amphotère comprend de 30 à 70 % en moles de motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide, de 10 à 60 %, en moles de motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de 1 à 20 % en moles de motifs issus d'un monomère acide de type acide (méth)acrylique, par rapport au nombre de moles total de monomères présents dans le polymère amphotère.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamide (i) du polymère amphotère sont des motifs de structure (II) suivante : R1 cH2 0 \R2 dans laquelle : - R1 désigne H ou CH3, - R2 est choisi parmi un groupe amino, diméthylamino, tertbutylamino, dodécylamino, ou -NH-CH2OH, et sont de préférence issus de l'acrylamide.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les motifs issus d'un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium (ii) du polymère amphotère sont des motifs de structure (III) suivante :R3 C Y dans laquelle : - R3 désigne H ou CH3, - R4 désigne un groupement (CH2)k avec k un nombre entier allant de 1 à 6, et de préférence de 2 à 4 ; - R5 et R6, et R7, identiques ou différents, désignent chacun un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone; - Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate, et sont de préférence issus du chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les motifs issus d'un monomère acide de type acide (méth)acrylique (iii) du polymère amphotère sont choisis parmi les motifs de formule (IV) : R8 C 0 R9 (IV) dans laquelle : - R8 désigne H ou CH3, - R9 désigne un groupe hydroxyle ou un groupe -NH-C(CH3)2- CH2-S03H, et sont de préférence issus de l'acide acrylique.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère amphotère est présent dans la composition en une quantité comprise entre 0,01 et 10 % enpoids, de préférence entre 0,01 et 5 % en poids, et plus particulièrement entre 0,02 et 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent ou les agents bénéfiques sont choisis parmi : (1) les saccharides, les oligosaccharides, les polysaccharides hydrolysés ou non, modifiés ou non différents des amidons, (2) les acides aminés, les oligopeptides, les peptides, les protéines hydrolysées ou non, modifiées ou non, (3) les acides et alcools gras ramifiés ou non, (4) les cires animales, végétales, minérales, (5) les céramides et les pseudo-céramides, (6) les acides organiques hydroxyles, (7) les filtres UV, (8) les antioxydants et les agents anti-radicaux libres, (9) les chélatants, (10) les agents régulateurs de séborrhée, (11) les agents apaisants, (12) les tensioactifs cationiques, (13) les silicones organomodifiées ou non, (14) les huiles minérales, végétales ou animales, (15) les polyisobutènes et poly(alpha-oléfines), (16) les esters gras différents des huiles végétales, de préférence ayant de 12 à 50 atomes de carbone, (17) les polymères anioniques solubles ou dispersés, (18) les polymères non-ioniques solubles ou dispersés, (19) les polymères cationiques (20) les agents exfoliants minéraux ou organiques (21) et leurs mélanges.
12. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent ou les agents bénéfiques sont choisis dans les classes (5), (6), (7), (12), (13), (19), et (20) et encore plus préférentiellement dans les classes (5), (6), (7), (13), et (20).
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent ou les agents bénéfiques est ou sont présent(s) en une quantité allant de 0,001 à 20 % en poids, pluspréférentiellement de 0,01 à 15% en poids, mieux de 0,01 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les agents tensioactifs anioniques et amphotères, et leurs mélanges.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que le rapport pondéral de la quantité totale de tensioactifs anioniques et amphotères sur la quantité d'amidon(s) modifié(s) ou non est supérieure ou égale à 3, allant de préférence 3 à 20, mieux de 3 à 10.
16. Utilisation de la composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes pour le traitement des matières kératiniques.