CN113181909A - 贵金属复合催化剂的制备方法及贵金属复合催化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及的是纳米功能材料制备领域，具体是一种贵金属复合催化剂的制备方法，上述贵金属复合催化剂的制备方法包括：向载体中加入贵金属前驱液，获取半成品催化剂；将半成品催化剂置于流化床反应器中；向流化床反应器中通入气体，以使半成品催化剂流化；通过光源照射流化的半成品催化剂，获取催化剂；其中，贵金属前驱液中的贵金属和载体的质量比为1～50：1000，通过上述方法制备的贵金属复合催化剂的颗粒小且均匀，且贵金属的原子利用效率高，避免了需要将催化剂颗粒和溶液分离的情况，操作简单，节约成本。

Description

贵金属复合催化剂的制备方法及贵金属复合催化剂
技术领域
本发明涉及的是纳米功能材料制备领域，具体是一种贵金属复合催化剂的制备方法。
背景技术
以担载金、银、铂、钯、铑、钌、铱为代表的贵金属催化剂，由于稳定性好、催化活性高等突出优点，广泛应用于空气净化、化工生产等领域；由于大部分的催化反应只发生在贵金属颗粒的表面，内部的贵金属并不参加反应而降低了贵金属的利用效率。因此，制备担载小颗粒贵金属的复合材料有助于提高原子利用效率，降低其使用成本，从而增加材料的经济性。
光沉积方法是近年来发展的一种在半导体氧化物上担载贵金属离子的方法，目前的光沉积方法都是将半导体分散到含贵金属离子的前驱液的溶液中，然后通过光照将贵金属还原到半导体上，之后经过滤、干燥，然后得到产品，然而使用该方法制得的催化剂颗粒尺寸较大，后续颗粒和溶液的分离难度大，成本高，因此，发明一种能够制备贵金属复合催化剂的方法很有必要。
发明内容
本发明实施例旨在至少解决现有技术或相关技术中存在的技术问题之一。
为此，本发明实施例的一个目的在于提供一种贵金属复合催化剂的制备方法。
本发明实施例的另一个目的在于提供一种贵金属复合催化剂。
为了实现上述目的，本发明一方面的技术方案提供了一种贵金属复合催化剂的制备方法，其特征在于，包括：
向载体中加入贵金属前驱液，获取半成品催化剂；将半成品催化剂置于流化床反应器中；向流化床反应器中通入气体，以使半成品催化剂流化；通过光源照射流化的半成品催化剂，获取催化剂；其中，贵金属前驱液中的贵金属和载体的质量比为1～50：1000。
另外，本发明实施例提供的上述技术方案中的贵金属复合催化剂的制备方法还可以具有如下附加技术特征：
在本发明的一个技术方案中，对向载体中加入贵金属前驱液，获取半成品催化剂的步骤包括：
向载体中加入贵金属前驱液后浸渍0.5h至4h，获取混合物；将混合物进行烘干，获取半成品催化剂；将半成品催化剂进行第一次研磨，获取半成品催化剂颗粒。
在本发明的一个技术方案中，贵金属复合催化剂的制备方法还包括：
对催化剂进行第二次研磨，获取催化剂颗粒。
在本发明的一个技术方案中，贵金属前驱液包括：H2AuCl4的水溶液、AgNO3的水溶液、H2PtCl6的水溶液、PdCl2或Pd(NH3)4Cl2的水溶液、RuCl3的水溶液、IrCl3的水溶液、RhCl3的水溶液中的一种；所述载体包括：Cu2O、CdS、ZrO2、TiO2、C3N4中的至少一种。
在本发明的一个技术方案中，向流化床反应器中通入气体的步骤包括：
向所述流化床反应器中通入混合有还原剂的气体。
在本发明的一个技术方案中，还原剂为甲醇、甲酸、甲醛和乙醇中的至少一种。
在本发明的一个技术方案中，将混合物进行烘干，获取半成品催化剂的步骤包括：
在烘干温度为40℃至120℃的条件下，烘干6小时至24小时。
在本发明的一个技术方案中，光源为汞灯、氙灯和紫外灯中的一种；光源照射时长为0.5h至5h；光源的功率为10W至1000W。
在本发明另一方面的技术方案中，提供了一种贵金属复合催化剂，该贵金属复合催化剂由上述任一项的制备方法制备而成。
相比现有技术，本发明至少包括以下有益效果：
本发明提供了一种贵金属复合催化剂的制备方法，该贵金属复合催化剂通过向载体中加入贵金属前驱液，使得贵金属离子附着在载体上，以此来获得半成品的催化剂，并将半成品催化剂处理成能够流化的状态，将半成品催化剂置于流化床反应器中，并向流化床反应器中通入气体，使得半成品催化剂流化，通过光源照射处于流化状态的半成品催化剂，使得半成品催化剂发生光化学反应，将半成品催化剂上附着的贵金属离子还原为贵金属，从而获得催化剂，催化剂的颗粒小且均匀，且贵金属的原子利用效率高，避免了需要将催化剂颗粒和溶液分离的情况，操作简单，节约成本。
本发明所述的贵金属复合催化剂的制备方法，本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明
本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
图1示出了根据本发明所述的贵金属复合催化剂的制备方法的示意性流程图；
图2示出了根据本发明的具体实施例1制得的贵金属复合催化剂的高分辨率透射电子显微镜图；
图3示出了根据本发明的具体实施例3制得的贵金属复合催化剂的高分辨率透射电子显微镜图；
图4示出了根据本发明的具体实施例4制得的贵金属复合催化剂的高分辨率透射电子显微镜图。
具体实施方式
下面结合附图以及实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不排除一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等，均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
在本发明的一个实施例中，提供了一种贵金属复合催化剂的制备方法，该方法包括：S610至S640。
S610，向载体中加入贵金属前驱液，获取半成品催化剂；
S620，将半成品催化剂置于流化床反应器中；
S630，向流化床反应器中通入气体，以使半成品催化剂流化；
S640，通过光源照射流化的半成品催化剂，获取催化剂；
其中，贵金属前驱液中的贵金属和载体的质量比为1～50：1000。
在该实施例中，提供了一种贵金属复合催化剂的制备方法，该贵金属复合催化剂通过向载体中加入贵金属前驱液，使得贵金属离子附着在载体上，以此来获得半成品的催化剂，并将半成品催化剂处理成能够流化的状态，将半成品催化剂置于流化床反应器中，并向流化床反应器中通入气体，使得半成品催化剂流化，通过光源照射处于流化状态的半成品催化剂，使得半成品催化剂发生光化学反应，将半成品催化剂上附着的贵金属离子还原为贵金属，从而获得催化剂，催化剂的颗粒小且均匀，避免了需要将催化剂颗粒和溶液分离的情况发生，操作简单，同时，由于半成品催化剂处于流化状态，此时发生光化学反应，不会像在常规的光沉积溶液中发生离子迁移的现象，引发的贵金属颗粒变大的情况，提高了贵金属的原子利用效率，节约了成本。
贵金属前驱液中的贵金属离子的质量和载体的质量比为1～50：1000。
进一步地，上述向载体中加入贵金属前驱液，获取半成品催化剂的步骤，具体包括：
向载体中加入贵金属前驱液后浸渍0.5h至4h，获取混合物；将混合物进行烘干，获取半成品催化剂；将半成品催化剂进行第一次研磨，获取半成品催化剂颗粒。
在具体实现中，将贵金属前驱液加入载体后，进行浸渍处理，浸渍的时长为0.5h至4h，获得贵金属前驱液和载体的混合物，通过浸渍处理，使得贵金属离子能够均匀的分散到载体上，后续的光化学反应更充分。将混合物进行烘干处理，以此来获取半成品催化剂，通过烘干使得贵金属离子能够更好的与载体贴合，且使得半成品催化剂能够进行后续的流化操作。可以理解的是，半成品催化剂的存储条件为避光环境下存储，避免光照发生光化学反应。对半成品催化剂进行第一次研磨，以此来获取半成品催化剂颗粒，通过研磨来减少半成品催化剂的体积，使得半成品催化剂可以在流化床中发生流化。
进一步地，上述贵金属复合催化剂的制备方法还包括：对催化剂进行第二次研磨，获取催化剂颗粒。
在具体实现中，将制备好的催化剂进行第二次研磨，以此来获取催化剂的纳米颗粒，进一步降低催化剂的尺寸，提高了贵金属的原子利用效率，保证了催化剂的颗粒小且均匀。
进一步地，上述贵金属前驱液包括：H2AuCl4的水溶液、AgNO3的水溶液、H2PtCl6的水溶液、PdCl2、Pd(NH3)4Cl2的水溶液、RuCl3的水溶液、IrCl3的水溶液、RhCl3的水溶液中的一种；选用想要制备的催化剂对应的含有该贵金属离子的水溶液作为贵金属前驱液。
上述载体包括：Cu2O、CdS、ZrO2、TiO2、C3N4中的至少一种。载体为常用的几种半导体氧化物、硫化物或氮化物。
进一步地，上述向流化床反应器中通入气体的步骤包括：
向流化床反应器中通入混合有还原剂的气体。
在具体实现中，在向流化床反应器中通入气体的同时，向流化床反应器通入带有还原剂的气体，可以理解的是，还原剂气体和空气为两个气体管路分别通入流化床反应器，以便于分别控制还原剂和空气的流速，或者将装有易挥发的还原剂的试剂瓶安装在气体管路上，使得气体可以吹过试剂瓶将挥发的还原剂吹入流化床反应器中。
由于光源照射时，载体颗粒即半导体氧化物会产生电子和空穴，其中，电子进行贵金属离子的还原反应，空穴具有氧化性，电子和空穴很容易发生复合，通过具有还原性的还原剂与空穴反应，防止空穴和电子复合，从而提高了半导体氧化物的催化性能，使得贵金属离子的还原反应更加充分，同时提高了反应效率。
进一步地，上述还原剂为甲醇、甲酸、甲醛和乙醇中的至少一种；还原剂的用量为300ml至500ml。
在具体实现中，还原剂可选用甲醇、甲酸、甲醛和乙醇中的一种或几种，上述还原剂具有很好的挥发性，更利于将还原剂流入流化床反应器中，提高半导体氧化物的催化性能，使得贵金属离子的还原反应更加充分，同时提高了反应效率。且根据需要制备的催化剂的质量、半导体氧化物和其上负载的贵金属的种类来选择还原剂的用量，还原剂的用量为300ml至500ml。
进一步地，上述将混合物进行烘干，获取半成品催化剂的步骤包括：在烘干温度为40℃至120℃的条件下，烘干6小时至24小时。
在具体实现中，将贵金属前驱液和载体的混合物放入烘箱中进行烘干处理，烘箱的温度设置范围为40℃至120℃，烘干的时间为6小时至24小时。烘干参数的设置要确保混合物上的水溶液被完全烘干，提高载体负载贵金属离子的效果，且有利于接下来的流化反应。
进一步地，光源为汞灯、氙灯和紫外灯中的一种；光源照射时长为0.5h至5h；光源的功率为10W至1000W。
在具体实现中，根据载体和贵金属离子的种类来选择光源的类型，光源为汞灯、氙灯和紫外灯中的一种，将光源照射向流化床反应器中负载有贵金属离子的载体颗粒上，从而进行光化学反应，具体的，使用功率为10W至1000W的光源照射在流化床反应器中负载有贵金属离子的载体颗粒上，照射时长为0.5h至5h，可以理解的是，为了将光线更好的照射在负载有贵金属离子的载体颗粒上，流化床反应器可选用石英材质。
本发明实施例还提供一种贵金属复合催化剂，所述贵金属复合催化剂由上述任一项的制备方法制备而成。该贵金属复合催化剂的颗粒小且均匀，提高了贵金属的原子利用效率。
为了更加清晰地理解本发明的目的、技术方案及优点，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。此处所描述的具体例子所涉及的具体数据仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
贵金属复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
向载体中加入贵金属前驱液，获取半成品催化剂；
将半成品催化剂置于流化床反应器中；
向流化床反应器中通入气体，以使半成品催化剂流化；
通过光源照射流化的半成品催化剂，获取催化剂；
其中，贵金属前驱液中的贵金属和载体的质量比为50：1000。
实施例2
贵金属复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
向载体中加入贵金属前驱液，获取半成品催化剂；
将半成品催化剂置于流化床反应器中；
向流化床反应器中通入气体，以使半成品催化剂流化；
通入的气体混合有还原剂，还原剂为甲醇；
通过光源照射流化的半成品催化剂，获取催化剂；
其中，贵金属前驱液中的贵金属和载体的质量比为10：1000。
实施例3
贵金属复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
向载体中加入贵金属前驱液，获取半成品催化剂；
将半成品催化剂置于流化床反应器中；
向流化床反应器中通入气体，以使半成品催化剂流化；
通入的气体混合有还原剂，还原剂为甲醇；
通过光源照射流化的半成品催化剂，获取催化剂；
其中，贵金属前驱液中的贵金属和载体的质量比为1：1000。
实施例4
Au/TiO2复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
选用载体：TiO2；选用贵金属前驱液：H2AuCl4溶液向载体中加入贵金属前驱液，获取半成品催化剂；
将半成品催化剂置于流化床反应器中；
向流化床反应器中通入气体，以使半成品催化剂流化；
通入的气体混合有还原剂，还原剂为乙醇；
通过光源照射流化的半成品催化剂，获取催化剂；
其中，贵金属前驱液中的贵金属和载体的质量比为1：40。
实施例5
Ag/TiO2复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
选用载体：TiO2；选用贵金属前驱液：AgNO3溶液；
向载体中加入贵金属前驱液，获取半成品催化剂；
将半成品催化剂置于流化床反应器中；
向流化床反应器中通入气体，以使半成品催化剂流化；
通入的气体混合有还原剂，还原剂为甲醇；
通过光源照射流化的半成品催化剂，获取催化剂；
其中，贵金属前驱液中的贵金属和载体的质量比为1：40。
实施例6
Pt/TiO2复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
选用载体：TiO2；选用贵金属前驱液：氯铂酸H2PtCl6溶液；
向载体中加入贵金属前驱液，获取半成品催化剂；
将半成品催化剂置于流化床反应器中；
向流化床反应器中通入气体，以使半成品催化剂流化；
通入的气体混合有还原剂，还原剂为甲醇和乙醇，且甲醇和乙醇的比例为1：1.25；
通过光源照射流化的半成品催化剂，获取催化剂；
光源照射时长为0.5h，光源的功率为10W；
其中，贵金属前驱液中的贵金属和载体的质量比为1：100。
实施例7
选用载体：TiO2；选用贵金属前驱液：Pd(NH3)4Cl2溶液；
贵金属复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
向载体中加入贵金属前驱液，获取半成品催化剂；
将半成品催化剂置于流化床反应器中；
向流化床反应器中通入气体，以使半成品催化剂流化；
通入的气体混合有还原剂，还原剂为甲醇；
通过光源照射流化的半成品催化剂，获取催化剂；
光源照射时长为0.5h，光源的功率为1000W；
其中，贵金属前驱液中的贵金属和载体的质量比为1：100。
具体实施例1
选用载体：TiO2
贵金属复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将0.3gTiO2置于样品瓶中，加入HAuCl4溶液，Au与TiO2质量比为1:40，浸渍30min；将浸渍后所得的混合物在烘箱中，以60℃的温度，干燥10h；将上述烘干后所得的混合物进行研磨得到半成品催化剂；将上述半成品催化剂加入流化床反应器中，通入含乙醇组分的气体，上述气体的流速为5mL/min，使得半成品催化剂的颗粒在流化床反应器中流化，其中，乙醇载气流速为：2.0mL/min；平衡气流速为：3.0mL/min，使用500W的汞灯，照射反应30min进行光化学反应得到超细贵金属复合催化剂；将上述所得的催化剂进行研磨，得到超细贵金属复合催化剂的颗粒。
具体实施例2
选用载体：TiO2
贵金属复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将0.5g TiO2置于样品瓶中，PdCl2溶液，Pd与TiO2质量比为1:40。浸渍45min；将浸渍后所得的混合物在烘箱中，以80℃的温度，干燥12h；将上述烘干后所得的混合物进行研磨得到半成品催化剂；将上述半成品催化剂加入流化床反应器中，通入含乙醇组分的气体，上述气体的流速为10mL/min，使得半成品催化剂的颗粒在流化床反应器中流化，其中，乙醇载气流速为：3.0mL/min；平衡气流速为：7.0mL/min，使用300W的氙灯，照射反应25min进行光化学反应得到超细贵金属复合催化剂；将上述所得的催化剂进行研磨，得到超细贵金属复合催化剂的颗粒。
具体实施例3
选用载体：TiO2
贵金属复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将0.1g TiO2置于样品瓶中，加入H2PtCl6溶液，Pt与TiO2比例为1:40，浸渍30min；将浸渍后所得的混合物在烘箱中，以40℃的温度，干燥24h；将上述烘干后所得的混合物进行研磨得到半成品催化剂；将上述半成品催化剂加入流化床反应器中，通入含乙醇组分的气体，上述气体的流速为2.5mL/min，使得半成品催化剂的颗粒在流化床反应器中流化，其中，乙醇载气流速为：1.0mL/min；平衡气流速为：1.5mL/min，使用800W的汞灯，照射反应1.5h进行光化学反应得到超细贵金属复合催化剂；将上述所得的催化剂进行研磨，得到超细贵金属复合催化剂的颗粒。
具体实施例4
贵金属复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
选用载体：TiO2
将0.35g的TiO2置于样品瓶中，加入Pd(NH3)4Cl2溶液，Pd与TiO2质量比为1:40，浸渍2h；将浸渍后所得的混合物在烘箱中，以80℃的温度，干燥22h；将上述烘干后所得的混合物进行研磨得到半成品催化剂；将上述半成品催化剂加入流化床反应器中，通入含乙醇组分的气体，上述气体的流速为6.5mL/min，使得半成品催化剂的颗粒在流化床反应器中流化，其中，乙醇载气流速为：2.2mL/min；平衡气流速为：4.3mL/min，使用波长小于或等于300nm的紫外灯，照射反应40min进行光化学反应得到超细贵金属复合催化剂；将上述所得的催化剂进行研磨，得到超细贵金属复合催化剂的颗粒。
具体实施例5
选用载体：ZnO
贵金属复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将0.25g ZnO置于样品瓶中，加入IrCl3溶液，Ir与ZnO质量比为1:40，浸渍3h；将浸渍后所得的混合物在烘箱中，以80℃的温度，干燥24h；将上述烘干后所得的混合物进行研磨得到半成品催化剂；将上述半成品催化剂加入流化床反应器中，通入含甲醇组分的气体，上述气体的流速为4.5mL/min，使得半成品催化剂的颗粒在流化床反应器中流化，其中，甲醇载气流速为：1.0mL/min；平衡气流速为：1.5mL/min，使用波长小于或等于300nm的紫外灯照射反应3h至20h，进行光化学反应得到超细贵金属复合催化剂；将上述所得的催化剂进行研磨，得到超细贵金属复合催化剂的颗粒。
具体实施例6
选用载体：ZrO2
贵金属复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将0.15g ZrO2置于样品瓶中，加入RuCl3溶液，Ru与ZrO2质量比为1:40，浸渍30min；将浸渍后所得的混合物在烘箱中，以85℃的温度，干燥15h；将上述烘干后所得的混合物进行研磨得到半成品催化剂；将上述半成品催化剂加入流化床反应器中，通入含乙醇组分的气体，上述气体的流速为3mL/min，使得半成品催化剂的颗粒在流化床反应器中流化，其中，乙醇载气流速为：1.2mL/min；平衡气流速为：1.8mL/min，使用400W的氙灯，照射反应3.5h进行光化学反应得到超细贵金属复合催化剂；将上述所得的催化剂进行研磨，得到超细贵金属复合催化剂的颗粒。
具体实施例7
选用载体：ZnO
贵金属复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将0.3g ZnO置于样品瓶中，加入H2AuCl4，Au与ZnO质量比为1:40，浸渍30min；将浸渍后所得的混合物在烘箱中，以60℃的温度，干燥16h；将上述烘干后所得的混合物进行研磨得到半成品催化剂；将上述半成品催化剂加入流化床反应器中，通入含甲醇组分的气体，上述气体的流速为5mL/min，使得半成品催化剂的颗粒在流化床反应器中流化，其中，乙醇载气流速为：1mL/min；平衡气流速为：4mL/min，使用800W的汞灯，照射反应1.5h进行光化学反应得到超细贵金属复合催化剂；将上述所得的催化剂进行研磨，得到超细贵金属复合催化剂的颗粒。
具体实施例8
选用载体：TiO2
贵金属复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将0.3g TiO2置于样品瓶中，加入Ag NO3溶液，贵金属与载体质量比为1:40，浸渍30min；将浸渍后所得的混合物在烘箱中，以60℃的温度，干燥16h；将上述烘干后所得的混合物进行研磨得到半成品催化剂；将上述半成品催化剂加入流化床反应器中，通入含甲醇组分的气体，上述气体的流速为5mL/min，使得半成品催化剂的颗粒在流化床反应器中流化，其中，乙醇载气流速为：1mL/min；平衡气流速为：4mL/min，使用800W的汞灯，照射反应1.5h进行光化学反应得到超细贵金属复合催化剂；将上述所得的催化剂进行研磨，得到超细贵金属复合催化剂的颗粒。
对比例1
贵金属复合催化剂的制备方法，包括以下步骤：
选用载体：TiO2；向载体中加入HAuCl4前驱液，获取半成品催化剂溶液；
通过光源照射半成品催化剂溶液，获取催化剂与溶液的混合物；
对混合物进行过滤，干燥，将催化剂与溶液分离，获取催化剂。
其中，Au和TiO2的质量比为1：40。
对比例2
选用载体：TiO2；向载体中加入Pd(NH3)4Cl2前驱液，获取半成品催化剂溶液；
通过光源照射半成品催化剂溶液，获取催化剂与溶液的混合物；
对混合物进行过滤，干燥，将催化剂与溶液分离，获取催化剂。
其中，Pd和TiO2的质量比为1：40。
对比例3
选用载体：TiO2；向载体中加入AgNO3前驱液，获取半成品催化剂溶液；
通过光源照射半成品催化剂溶液，获取催化剂与溶液的混合物；
对混合物进行过滤，干燥，将催化剂与溶液分离，获取催化剂。
其中，贵金属前驱液中的贵金属和载体的质量比为1：40。
其中，Ag和TiO2的质量比为1：40。
对比例4
选用载体：TiO2；向载体中加入H2PtCl6前驱液，获取半成品催化剂溶液；
通过光源照射半成品催化剂溶液，获取催化剂与溶液的混合物；
对混合物进行过滤，干燥，将催化剂与溶液分离，获取催化剂。
Pt和TiO2的质量比为1：40。
测试例
其中，测试例可以是一种测量方法，也可以直接给出测量结果；
测试结果见表1：
测试项目 平均粒径(nm) 粒径范围(nm)
实施例1 5.6 0.9-23.3
实施例2 5.2 0.8-20.3
实施例3 1.2 0.6-12.6
实施例4 1.4 0.1-4.0
实施例5 0.8 0.2-2.9
实施例6 1.1 0.5-3.5
实施例7 1.0 0.2-1.9
具体实施例1 1.4 0.1-4.0
具体实施例2 2.2 0.9-9.8
具体实施例3 1.1 0.5-3.5
具体实施例4 1.0 0.2-1.9
具体实施例5 1.3 0.3-2.2
具体实施例6 1.2 0.4-2.5
具体实施例7 0.6 0.1-1.5
具体实施例8 0.8 0.2-2.9
对比例1 4.2 0.5-35
对比例2 6.0 0.8-13.1
对比例3 12.1 1.0-40.0
对比例4 5.6 0.9-9.5
表1
由表1的测试结果可以看出：与对比例相比，通过本申请所采用的方法制得的催化剂颗粒的平均粒径要小，且颗粒的粒径均匀度好。
在本发明的描述中，术语“多个”则指两个或两个以上，除非另有明确的限定，术语“上”、“下”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制；术语“连接”、“安装”、“固定”等均应做广义理解，例如，“连接”可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连。对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
在本发明的描述中，术语“一个实施例”、“一些实施例”、“具体实施例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本发明中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或实例。而且，描述的具体特征、结构、材料或特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种贵金属复合催化剂的制备方法，其特征在于，包括：
向载体中加入贵金属前驱液，获取半成品催化剂；
将所述半成品催化剂置于流化床反应器中；
向所述流化床反应器中通入气体，以使所述半成品催化剂流化；
通过光源照射流化的所述半成品催化剂，获取催化剂；
其中，所述贵金属前驱液中的贵金属和所述载体的质量比为1～50：1000。
2.根据权利要求1所述的金属复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述向载体中加入贵金属前驱液，获取半成品催化剂的步骤包括：
向所述载体中加入所述贵金属前驱液后浸渍0.5h至4h，获取混合物；
将所述混合物进行烘干，获取半成品催化剂；
将所述半成品催化剂进行第一次研磨，获取所述半成品催化剂颗粒。
3.根据权利要求1所述的金属复合催化剂的制备方法，其特征在于，还包括：
对所述催化剂进行第二次研磨，获取所述催化剂颗粒。
4.根据权利要求1所述的金属复合催化剂的制备方法，其特征在于：
所述贵金属前驱液包括：H2AuCl4的水溶液、AgNO3的水溶液、H2PtCl6的水溶液、PdCl2或Pd(NH3)4Cl2的水溶液、RuCl3的水溶液、IrCl3的水溶液、RhCl3的水溶液中的一种；
所述载体包括：Cu2O、CdS、ZrO2、TiO2、C3N4中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的金属复合催化剂的制备方法，其特征在于，向所述流化床反应器中通入气体的步骤包括：
向所述流化床反应器中通入混合有还原剂的气体。
6.根据权利要求5所述的超细贵金属的制备方法，其特征在于：
所述还原剂为甲醇、甲酸、甲醛和乙醇中的至少一种。
7.根据权利要求2所述的金属复合催化剂的制备方法，其特征在于，所述将所述混合物进行烘干，获取半成品催化剂的步骤包括：
在烘干温度为40℃至120℃的条件下，烘干6小时至24小时。
8.根据权利要求1所述的金属复合催化剂的制备方法，其特征在于：
所述光源为汞灯、氙灯和紫外灯中的一种；
所述光源照射时长为0.5h至5h；
所述光源的功率为10W至1000W。
9.一种贵金属复合催化剂，其特征在于：
所述催化剂由权利要求1至8中任一项的所述的贵金属复合催化剂的制备方法制备而成。
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