CN113166509A - 用于汽车内饰应用的气味减少的耐热abs组合物 - Google Patents

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Abstract

一种气味减少的耐热ABS热塑性模塑组合物如果包含基于具有SAN接枝鞘二烯橡胶乳胶基底的接枝共聚物(A)；SAN基质聚合物(B)和特定量的添加剂，如脂肪酸酰胺或脂肪酸酯、金属氧化物(如MgO、CaO或ZnO)、抗氧化剂和运动粘度在25000到80000厘沱范围内的硅油，那么所述热塑性模塑组合物可用于汽车内饰应用。

Description

用于汽车内饰应用的气味减少的耐热ABS组合物
说明书
本发明涉及表现出低气味以及良好机械特性的耐热ABS热塑性模塑组合物，其制备方法及其用途，尤其用于汽车内饰应用。
在汽车市场中，ABS塑料材料的应用正在逐年增加。由于ABS塑料材料的优越特性，汽车制造商大多更喜欢将其用于内饰以及外饰应用。ABS被选择用于多种汽车应用，因为其提供了冲击强度、尺寸稳定性、流动性、耐化学性和耐热性的平衡特征，这通常是其它通用热塑性塑料无法提供的。ABS还用于许多汽车内饰组件，且某些要求如低挥发物含量或低气味是合乎需要的。此外，越来越多的法律和环境规定和严格的法律正在推动汽车制造商选择具有这些额外价值主张的替代性ABS组合物。总的来说，汽车的终端用户的健康意识也在增加，且当今对低气味的交通工具内饰需求很大。
气味强度测量通常通过原始设备制造商(Original Equipment Manufacturers，OEM)的特定内部标准进行评估。通过由选定的一组成员检查气味的强度，将气味分类为舒适或不舒适的。给出气味强度以及舒适性的评级，其还被提及为气味的快感量表。作为全球大多数标准的通过标准，气味强度被固定在3以下且舒适性大于-1.6。
在用于制备低气味的ABS组合物的现有技术中，提议添加一些含有环氧基的特殊化学物质(参看EP 0849317 A2)或某些其它气味去除或气味抑制成分(参看CN-A103665733)，如聚己内酰胺(参看CN-A 107236239)或分子筛(参看CN-A 107629385、CN-A1730543)。通常采用的另一方法为使用高度挥发性除臭剂，其通过令人愉快的气味抑制ABS的基本气味。
CN-A 107446336公开了低气味且具有无喷(spray free)外观的PC/ABS材料。通过使用除臭剂(萃取脱挥发产品)并且通过使用具有高纯度和低残余单体含量的本体ABS来减少气味。
CN-A 103665733公开了一种低气味的ABS塑料，其包含各种添加剂，如以100pbwABS树脂计6pbw硬脂酸钙、7pbw亚磷酸甲苯酯、10pbw碳酸钙、15pbw二氧化钛。ABS树脂(未进一步指定)优选地包含磷酸二辛酯(dioctyl phosphate，DOP)。使用DOP引起法律和环境问题。
CN-A 1730543描述了一种低气味的ABS材料，其中疏水性分子筛材料(碱金属铝硅酸盐)作为气味去除剂添加。
CN-A 107236239涉及一种低气味的ABS树脂组合物，其包含作为气味去除剂的抗静电母粒(包含聚己内酰胺、聚醚酰胺和导电碳黑)，和其它助剂，如抗氧化剂、稳定剂、润滑剂、耐热剂和分散剂。作为润滑剂，N,N'-亚乙基双硬脂酰胺(EBS)以0.5/0.55/0.06重量％的量使用。
CN-A 107629385描述了一种用于汽车的低气味的抗静电ABS复合材料。为了改进ABS材料的气味水平，添加3种组分，即气味吸附剂(分子筛)、抗静电剂(硬脂酸单甘油酯)和小分子除臭剂(水)。材料进一步包含润滑剂(EBS，0.3重量％)。
EP 0849317 A2公开了一种气味改进的热塑性ABS模塑组合物，所述模塑组合物含有作为基质聚合物的SAN-共聚物1)和至少一种接枝共聚物2)作为组分I)，所述接枝共聚物在聚丁二烯橡胶存在下，通过使苯乙烯和丙烯腈(AN含量5到50重量％，实例14重量％)乳液聚合获得；并且含有ZnO和/或MgO与含环氧基的脂肪酸油化合物的组合作为组分II)。在实例中，以0.5或0.6pbw的量使用ZnO或MgO。
由于相对较高的MgO含量，所述ABS组合物通常具有降低的冲击强度。
一些制造商正在修改工艺、工艺步骤或设备设计以便减少产物中的挥发物，其固有地转移穿过原材料或中间物。然而，这需要在工艺流中作出重大改变且为一项困难的任务。
如上文所指定，常规地，除臭剂或含环氧基的化合物用于增强由ABS组合物产生的气味的舒适性。然而，添加所述化合物增加这些组合物的成本。这些方法是由额外成分的令人愉快的气味在一定程度上盖住碱性气味。在大多数这些修改中，气味的根本原因并没有消除。添加一些邻苯二甲酸酯成分可减少气味，但同时增加健康和环境危害。使用分子筛(通常基于硅酸盐的成分)的那些方法并未明确，将所述成分添加到树脂组合物中而引起的机械特性会产生偏差。在低气味的共混物应用中，本发明人更喜欢本体聚合的ABS，其已知具有较低VOC。
因此，本发明的一个目标是提供一种改进的低气味的耐热ABS热塑性模塑组合物及其制备方法，其不具有前述缺点并且适合于汽车内饰应用。
本发明的一个主题为包含组分A、组分B、组分C1、组分C2、组分C3、组分C4、组分C5和组分D(或由其组成)的热塑性模塑组合物：
(A)15到44.2重量％的至少一种接枝共聚物(A)，所述接枝共聚物(A)由15到60重量％的接枝鞘(A2)和40到85重量％的接枝基底(A1)组成，所述接枝基底(A1)为团聚丁二烯橡胶乳胶，其中(A1)和(A2)总计为100重量％，
所述接枝共聚物(A)通过如下方式获得：在至少一种中值重量粒径D50为150到800nm的团聚丁二烯橡胶乳胶(A1)存在下，使重量比为95:5到65:35的苯乙烯和丙烯腈乳液聚合以获得接枝鞘(A2)，有可能将苯乙烯和/或丙烯腈部分地(小于50重量％)替换成α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或马来酸酐或其混合物，
其中所述团聚橡胶乳胶(A1)通过使至少一种中值重量粒径D50等于或小于120nm、优选地等于或小于110nm的起始丁二烯橡胶乳胶(S-A1)团聚来获得；
(B)55到84.2重量％的至少一种重量比为95:5到50:50，优选78:22到55:45，更优选75:25到65:35的苯乙烯和丙烯腈或α-甲基苯乙烯和丙烯腈，优选地苯乙烯和丙烯腈的共聚物(B)，有可能将苯乙烯、α-甲基苯乙烯和/或丙烯腈部分地(小于50重量％)替换成甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐和/或4-苯基苯乙烯；
其中共聚物(B)的重均摩尔质量Mw为95,000到250,000g/mol，优选100,000到225,000g/mol，更优选110,000到190,000g/mol，最优选120,000到190,000g/mol；
(C1)0.65到1.20重量％的至少一种脂肪酸酰胺或脂肪酸酰胺衍生物(C1)，优选地硬脂酸酰胺或硬脂酸酰胺衍生物，尤其是亚乙基双硬脂酰胺；
(C2)0到0.40重量％的至少一种脂肪酸金属盐(C2)，优选地硬脂酸钙、硬脂酸镁或硬脂酸锌，更优选地硬脂酸镁；
(C3)0.05到0.30重量％的至少一种金属氧化物(C3)，其选自MgO、CaO或ZnO，尤其MgO；
(C4)0.05到0.80重量％的至少一种抗氧化剂(C4)；
(C5)0.05到0.30重量％的运动粘度在25000到80000厘沱，优选地30000到60000厘沱范围内的硅油(C5)；和
(D)0到5重量％的至少一种不同于(C1)到(C5)的其它添加剂/处理助剂(D)，尤其UV吸收添加剂、染料和/或颜料；
其中组分A、组分B、组分C1、组分C3、组分C4、组分C5和(如果存在)组分C2和/或组分D总计为100重量％。
本发明的另一主题为包含组分A、组分B、组分E1、组分E2、组分E3、组分E4和组分F(或由其组成)的热塑性模塑组合物：
(A)15到44.1重量％的至少一种接枝共聚物(A)，所述接枝共聚物(A)由15到60重量％的接枝鞘(A2)和40到85重量％的接枝基底(A1)组成，所述接枝基底(A1)为团聚丁二烯橡胶乳胶，其中(A1)和(A2)总计为100重量％，
所述接枝共聚物(A)通过如下方式获得：在至少一种中值重量粒径D50为150到800nm的团聚丁二烯橡胶乳胶(A1)存在下，使重量比为95:5到65:35的苯乙烯和丙烯腈乳液聚合以获得接枝鞘(A2)，有可能将苯乙烯和/或丙烯腈部分地(小于50重量％)替换成α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或马来酸酐或其混合物，
其中所述团聚橡胶乳胶(A1)通过使至少一种中值重量粒径D50等于或小于120nm、优选地等于或小于110nm的起始丁二烯橡胶乳胶(S-A1)团聚来获得；
(B)55到84.1重量％的至少一种重量比为95:5到50:50，优选78:22到55:45，更优选75:25到65:35的苯乙烯和丙烯腈或α-甲基苯乙烯和丙烯腈，优选地苯乙烯和丙烯腈的共聚物(B)，有可能将苯乙烯、α-甲基苯乙烯和/或丙烯腈部分地(小于50重量％)替换成甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐和/或4-苯基苯乙烯；
其中共聚物(B)的重均摩尔质量Mw为95,000到250,000g/mol，优选100,000到225,000g/mol，更优选110,000到190,000g/mol，最优选120,000到190,000g/mol；
(E1)0.05到0.30重量％的至少一种金属氧化物(E1)，其选自MgO、CaO或ZnO，尤其MgO；
(E2)0.05到0.80重量％的至少一种抗氧化剂(E2)；
(E3)0.05到0.30重量％的运动粘度在30000到80000厘沱范围内的硅油(E3)；
(E4)0.65到1.20重量％的至少一种脂肪酸酯(E4)，优选硬脂酸酯，尤其季戊四醇四硬脂酸酯(pentaerythritol tetrastearate，PETS)；
(F)0到5重量％的至少一种不同于(E1)到(E4)的其它添加剂/处理助剂(F)，尤其UV光吸收添加剂、染料和/或颜料，条件是不包括脂肪酸金属盐，尤其不包括硬脂酸钙、硬脂酸镁或硬脂酸锌；
其中组分A、组分B、组分E1、组分E2、组分E3、组分E4和(如果存在)组分F总计为100重量％。
如果存在任选的组分(C2)、组分(D)或组分(F)，那么以整个热塑性模塑组合物计，其最小量为0.01重量％。
重量％意味着重量百分比。
术语“二烯”意味着共轭二烯；“丁二烯”意味着1,3-丁二烯。
中值重量粒径D50，也称为积分质量分布的D50值，被定义为使得50重量％的粒子的直径小于所述D50值并且50重量％的粒子的直径大于所述D50值的值。在本申请中，重均粒径Dw，特别地中值重量粒径D50用圆盘式离心机(例如：圆盘转速为24 000rpm的CPS仪器公司(CPS Instruments Inc.)DC 24000)测定。
重均粒径Dw通过下式定义(参见G.Lagaly、O.Schulz和R.Ziemehl，《分散液与乳液：包含粘土矿物的微细粉碎物质的胶体学简介(Dispersionen und Emulsionen:EineEinführung in die Kolloidik feinverteilter Stoffe einschlieβlich derTonminerale)》，达姆施塔特(Darmstadt)：施泰因科普夫出版社(Steinkopf-Verlag)1997,ISBN 3-7985-1087-3，第282页，式8.3b)：
Dw＝sum(ni×di 4)/sum(ni×di 3)
ni：直径为di的粒子数目。
求和从粒度分布的最小直径向最大直径进行。应提及，对于密度相同的粒子的粒度分布，即，在起始橡胶乳胶和团聚橡胶乳胶的情况下，体积平均粒径Dv等于重均粒径Dw。
重均摩尔质量Mw根据DIN 55672-1:2016-03通过GPC(溶剂：四氢呋喃，聚苯乙烯作为聚合物标准品)用UV检测来测定。
对于运动粘度的测量，使用根据ASTM D445-06的标准测试方法。
优选地，本发明的热塑性模塑组合物包含以下组分(或由以下组分组成)：
18到33.97重量％的组分(A)；
65到80.97重量％的组分(B)；
0.70到1.15重量％的组分(C1)；
0到0.35重量％的组分(C2)；
0.08到0.20重量％的组分(C3)；
0.15到0.70重量％的组分(C4)；
0.10到0.25重量％的组分(C5)；
0到3重量％的组分(D)。
更优选地，本发明的热塑性模塑组合物包含以下组分(或由以下组分组成)：
21到28.2重量％的组分(A)；
70到77.2重量％的组分(B)；
0.90到1.10重量％的组分(C1)；
0到0.30重量％的组分(C2)；
0.08到1.50重量％的组分(C3)；
0.20到0.60重量％的组分(C4)；
0.12到0.20重量％的组分(C5)；
0.50到3重量％的组分(D)。
此外优选地，本发明的热塑性模塑组合物包含以下组分(或由以下组分组成)：
17到29.9重量％的组分(A)；
69到81.9重量％的组分(B)；
0.15到0.35重量％的组分(E1)；
0.15到0.70重量％的组分(E2)；
0.10到0.25重量％的组分(E3)；
0.70到1.20重量％的组分(E4)；
0到3重量％的组分(F)。
此外更优选地，本发明的热塑性模塑组合物包含以下组分(或由以下组分组成)：
18到23.6重量％的组分(A)；
75到80.6重量％的组分(B)；
0.18到0.32重量％的组分(E1)；
0.20到0.60重量％的组分(E2)；
0.12到0.20重量％的组分(E3)；
0.90到1.10重量％的组分(E4)；
0到3重量％的组分(F)。
组分(A)
接枝共聚物(A)(组分(A))是已知的，并且描述于例如WO 2012/022710、WO2014/170406和WO 2014/170407中。
接枝共聚物(A)由15到60重量％的接枝鞘(A2)和40到85重量％的接枝基底(A1)组成，所述接枝基底(A1)为团聚丁二烯橡胶乳胶，其中(A1)和(A2)总计为100重量％。
优选地，接枝共聚物(A)通过如下方式获得：在至少一种中值重量粒径D50为150到800nm，优选地180到700nm，更优选地200到600nm，最优选地250到500nm，尤其优选地300到400nm的团聚丁二烯橡胶乳胶(A1)存在下，使重量比为80:20到65:35，优选地74:26到70:30的苯乙烯和丙烯腈乳液聚合以获得接枝鞘(A2)，有可能将苯乙烯和/或丙烯腈部分地(以用于制备(A2)的单体的总量计，小于50重量％，优选小于20重量％，更优选小于10重量％)替换成α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或马来酸酐或其混合物。
优选地，至少一种，优选地一种接枝共聚物(A)由20到50重量％的接枝鞘(A2)和50到80重量％的接枝基底(A1)组成。
更优选地，接枝共聚物(A)由30到45重量％的接枝鞘(A2)和55到70重量％的接枝基底(A1)组成。
最优选地，接枝共聚物(A)由35到45重量％的接枝鞘(A2)和55到65重量％的接枝基底(A1)组成。
优选地，所获得的接枝共聚物(A)具有核-壳结构；接枝基底(A1)形成核并且接枝鞘(A2)形成壳。
优选地，对于接枝鞘(A2)的制备，苯乙烯和丙烯腈未被部分地替换成上述共聚单体中的一种；优选地，使重量比为95:5到65:35、优选地80:20到65:35、更优选地74:26到70:30的苯乙烯和丙烯腈单独聚合。
团聚橡胶乳胶(A1)可以通过用至少一种酸酐，优选地乙酸酐或乙酸酐与乙酸的混合物，尤其乙酸酐使至少一种中值重量粒径D50等于或小于120nm、优选地等于或小于110nm的起始丁二烯橡胶乳胶(S-A1)团聚来获得，或可替代地，通过用丙烯酸酯共聚物的分散液团聚来获得。
至少一种，优选地一种起始丁二烯橡胶乳胶(S-A1)的中值重量粒径D50优选地等于或小于110nm，尤其等于或小于87nm。
术语“丁二烯橡胶乳胶”意味着通过使丁二烯和少于50重量％(以用于产生聚丁二烯聚合物的单体总量计)的一种或多种可作为共聚单体与丁二烯共聚的单体进行乳液聚合来产生的聚丁二烯乳胶。
所述单体的实例包括异戊二烯、氯丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、C1-C4烷基苯乙烯、丙烯酸C1-C8烷基酯、甲基丙烯酸C1-C8烷基酯、亚烷基二醇二丙烯酸酯、亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯；优选地，单独使用丁二烯，或将丁二烯与至多30重量％、优选地至多20重量％、更优选地至多15重量％的苯乙烯和/或丙烯腈、优选地苯乙烯混合。
优选地，起始丁二烯橡胶乳胶(S-A1)由70到99重量％的丁二烯和1到30重量％的苯乙烯组成。
更优选地，起始丁二烯橡胶乳胶(S-A1)由85到99重量％的丁二烯和1到15重量％的苯乙烯组成。
最优选地，起始丁二烯橡胶乳胶(S-A1)由85到95重量％的丁二烯和5到15重量％的苯乙烯组成。
团聚橡胶乳胶(接枝基底)(A1)可以通过用至少一种酸酐，优选地乙酸酐或乙酸酐与乙酸的混合物，尤其乙酸酐使上文所提及的起始丁二烯橡胶乳胶(S-A1)团聚来获得。
通过乳液聚合制备接枝共聚物(A)详细描述于WO 2012/022710中。优选地，对于乳液聚合工艺，使用基于植物的乳化剂，尤其基于松香酸的乳化剂。
接枝共聚物(A)可以通过包括以下步骤的工艺制备：α)通过乳液聚合来合成起始丁二烯橡胶乳胶(S-A1)，β)使乳胶(S-A1)团聚以获得团聚丁二烯橡胶乳胶(A1)，和γ)使团聚丁二烯橡胶乳胶(A1)接枝以形成接枝共聚物(A)。
起始丁二烯橡胶乳胶(S-A1)的合成(步骤α))详细地描述于WO 2012/022710 A1的第5到8页上。优选地，起始丁二烯橡胶乳胶(S-A1)通过乳液聚合工艺使用金属盐，尤其过硫酸盐(例如过硫酸钾)作为引发剂并使用基于松香酸的乳化剂来产生。
作为基于松香酸的乳化剂，尤其用于通过乳液聚合来产生起始橡胶乳胶的是含有松香酸的碱性盐的那些乳化剂。松香酸的盐也被称为松香皂。实例包括脱氢枞酸含量为至少30重量％并且优选地枞酸含量为最大1重量％的，来自歧化和/或脱水和/或水合和/或部分水合的脂松香的钠盐或钾盐的碱性皂。此外，妥尔树脂或妥尔油的钠盐或钾盐的碱性皂可以优选地至少30重量％的脱氢枞酸含量，优选地最大1重量％的枞酸含量和优选地小于1重量％的脂肪酸含量使用。
前述乳化剂的混合物也可以用于产生起始橡胶乳胶。使用脱氢枞酸含量为至少30重量％并且枞酸含量为最大1重量％的，来自歧化和/或脱水和/或水合和/或部分水合的脂松香的钠盐或钾盐的碱性皂是有利的。
优选地，乳化剂以使得所得起始丁二烯橡胶乳胶(S-A1)的最终粒度是60到110nm(中值重量粒径D50)的浓度添加。
起始橡胶乳胶(S-A1)制备中的聚合温度通常是25℃到160℃，优选地40℃到90℃。关于添加单体、乳化剂和引发剂的其它细节描述于WO 2012/022710中。分子量调节剂、盐、酸和碱可以如WO 2012/022710中所描述使用。
接着，使所获得的起始丁二烯橡胶乳胶(S-A1)经受团聚(步骤β))以获得团聚橡胶乳胶(A1)。
使用至少一种酸酐的团聚详细地描述于WO 2012/022710的第8到12页。
优选地使用乙酸酐，更优选地使用乙酸酐与水的混杂物用于团聚。优选地，团聚步骤β)通过每100份起始橡胶乳胶固体添加0.1到5重量份乙酸酐来进行。
团聚橡胶乳胶(A1)优选地通过添加其它乳化剂来稳定化，同时将乳胶(A1)的pH值调整到pH 7.5与pH 11之间，优选地为至少8，尤其优选地为至少8.5的pH值(在20℃下)，以便使凝块(coagulum)形成最小化并且增加具有均匀粒度的稳定的团聚橡胶乳胶(A1)的形成。作为其它乳化剂，优选地使用如上文在步骤α)中所描述的基于松香酸的乳化剂。pH值通过使用碱，如氢氧化钠溶液或优选地氢氧化钾溶液来调整。
所获得的团聚橡胶乳胶(A1)的中值重量粒径D50通常为150到800nm，优选地180到700nm，更优选地200到600nm，最优选地250到500nm，尤其优选地300到400nm。根据这一方法所获得的团聚乳胶橡胶乳胶(A1)优选地是单峰的。
或者，团聚可以通过添加丙烯酸酯聚合物的分散液来进行。
优先考虑使用丙烯酸C1到C4烷基酯，优选地丙烯酸乙酯与0.1到10重量％形成极性聚合物的单体(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮)的共聚物的分散液。尤其优先考虑使用92到98重量％的丙烯酸乙酯和2到8重量％的甲基丙烯酰胺的共聚物。必要时，团聚分散液可以还含有多于一种的所提及的丙烯酸酯聚合物。
一般来说，用于团聚的分散液中丙烯酸酯聚合物的浓度应为3到40重量％。对于团聚，每100份橡胶乳胶使用0.2到20重量份、优选地1到5重量份的团聚分散液，在每种情况下的计算都是以固体计。团聚通过将团聚分散液添加到橡胶中来进行。添加速率通常不重要，并且添加在20℃到90℃，优选地30℃到75℃下通常花费1分钟到30分钟。
多分散性U小于0.27并且d50值为100到150nm的丙烯酸酯共聚物优选地用于团聚。所述丙烯酸酯共聚物详细地描述于WO 2014/170406的第8到14页上。
在使用丙烯酸酯共聚物的分散液团聚的情况下，所获得的接枝基底(A1)通常具有d50值在80到120nm范围内的非团聚粒子和d50值在150到800nm、优选地180到700nm、更优选地200到600nm、最优选地250到500nm范围内的团聚粒子的双峰粒度分布。
在步骤γ)中，使团聚橡胶乳胶(A1)接枝以形成接枝共聚物(A)。适合的接枝工艺详细地描述于WO 2012/022710的第12到14页上。
接枝共聚物(A)通过以下方式获得：在上文所提及的团聚丁二烯橡胶乳胶(A1)存在下，使重量比为95:5到65:35的苯乙烯和丙烯腈-任选地被部分地替换成α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和/或马来酸酐-乳液聚合以获得接枝鞘(A2)(确切地说，接枝壳)。
优选地，接枝共聚物(A)具有核-壳结构。
每一粒度的团聚橡胶乳胶(A1)的接枝工艺优选地个别进行。
优选地，接枝聚合通过使用氧化还原催化剂系统，例如用作为优选的氢过氧化物的氢过氧化异丙苯或叔丁基氢过氧化物来进行。对于氧化还原催化剂系统的其它组分，可以使用由文献已知的任何还原剂和金属组分。
根据在至少一种中值重量粒径D50为优选地280到350nm、更优选地300到330nm的团聚丁二烯橡胶乳胶(A1)存在下进行的优选的接枝工艺，在初始段塞(slug)阶段中，添加待用于接枝鞘(A2)的总单体的15到40重量％、更优选地26到30重量％，并使其聚合，并且这之后是受控添加用于接枝鞘(A2)的单体的剩余量并使其聚合，直到所述单体在反应中耗尽为止，以增加接枝比且提高转化率。这使得接枝共聚物(A)的挥发性单体含量较低并且冲击转移能力较好。
关于接枝步骤γ)中所使用的聚合条件、乳化剂、引发剂、分子量调节剂的其它细节描述于WO 2012/022710中。
组分(B)
组分(B)为重量比为95:5到50:50，优选78:22到55:45，更优选75:25到65:35的苯乙烯和丙烯腈或α-甲基苯乙烯和丙烯腈，优选苯乙烯和丙烯腈的共聚物，有可能将苯乙烯、α-甲基苯乙烯和/或丙烯腈部分地(小于50重量％)替换成甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐和/或4-苯基苯乙烯。共聚物(B)的重均摩尔质量Mw一般为95,000到250,000g/mol，优选100,000到225,000g/mol，更优选110,000到190,000g/mol，最优选120,000到190,000g/mol；
优选地，共聚物(B)(＝组分(B))为重量比优选地为78:22到65:35，更优选地75:25到68:32，最优选地72:28到70:30的苯乙烯和丙烯腈的共聚物，有可能将苯乙烯和/或丙烯腈部分地(以用于制备(B)的单体的总量计，小于50重量％，优选小于20重量％，更优选小于10重量％)替换成甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐和/或4-苯基苯乙烯。
优选地，苯乙烯和丙烯腈未被部分地替换成上述共聚单体中的一种。组分(B)优选为苯乙烯和丙烯腈的共聚物。
根据一个优选实施方式，共聚物(B)为重均摩尔质量Mw为110,000到150,000g/mol、更优选115,000到140,000、最优选120,000到140,000g/mol的共聚物(B-1)。共聚物(B-1)通常具有25到35g/10min(根据ASTM D 1238(ISO 1133:1-2011)在220℃和10kg载荷下测量)的熔体流动指数(melt flow index，MFI)。优选地，共聚物(B-1)为重量比为78:22到65:35，优选地75:25到68:32，更优选地72:28到70:30的苯乙烯和丙烯腈的共聚物。
共聚物(B-1)优选地用于包含(由以下组成)组分A、组分B(＝组分B-1)、组分C1、组分C2、组分C3、组分C4、组分C5和组分D的热塑性模塑组合物。
根据另一优选实施方式，共聚物(B)为重均摩尔质量Mw为150,000到225,000g/mol、更优选160,000到200,000g/mol、最优选170,000到190,000g/mol的共聚物(B-2)。共聚物(B-2)通常具有6到10g/10min(根据ASTM D 1238(ISO 1133:1-2011)在220℃和10kg载荷下测量)的熔体流动指数(MFI)。优选地，共聚物(B-2)为重量比为78:22到65:35，优选地75:25到68:32，更优选地72:28到70:30的苯乙烯和丙烯腈的共聚物。
共聚物(B-2)优选地用于包含(由以下组成)组分A、组分B(＝组分B-2)、组分E1、组分E2、组分E3、组分E4和组分F的热塑性模塑组合物。
关于共聚物(B)的制备的细节描述于例如DE-A 2 420 358、DE-A 2 724 360和《塑料手册(Kunststoff-Handbuch)》(Vieweg-Daumiller，第V卷，聚苯乙烯(Polystyrol),卡尔-汉瑟出版社(Carl-Hanser-Verlag),慕尼黑(Munich),1969,第122页和以后页,第12行和以后行)。通过主体(本体)聚合或在例如甲苯或乙苯中的溶液聚合来制备的所述共聚物已经被证明是尤其适合的。
组分C1到组分C5
组分(C1)一般为脂肪酸酰胺或脂肪酸酰胺衍生物(C1)，优选地硬脂酸酰胺或硬脂酸酰胺衍生物，优选地亚乙基双硬脂酰胺(EBS)。适合的脂肪酸酰胺或酰胺衍生物基于具有14到22个，优选地16到20个碳原子的饱和脂肪酸。
组分(C2)一般为脂肪酸金属盐。适合的脂肪酸金属盐为具有14到22个、优选地16到20个碳原子的饱和脂肪酸的金属盐。优选的脂肪酸金属盐为硬脂酸或山嵛酸的钙盐、镁盐或锌盐，更优选硬脂酸的钙盐、镁盐或锌盐，最优选硬脂酸镁。
组分(C3)一般为选自氧化镁、氧化钙或氧化锌，尤其MgO的金属氧化物。
组分(C4)一般为至少一种抗氧化剂。
适合抗氧化剂的实例包含空间位阻单环或多环酚类抗氧化剂，其可以包含各种取代并且还可以通过取代基桥连。这些不仅包括单体，而且还包括寡聚化合物，所述寡聚化合物可以由多个酚类单元构成。
氢醌和氢醌类似物也是适合的，被取代的化合物以及基于生育酚和其衍生物的抗氧化剂也是适合的。
其它适合的抗氧化剂基于亚磷酸三烷基酯，如O,O'-二(十八基)季戊四醇双(亚磷酸酯)(＝二亚磷酸二硬脂基季戊四醇基酯(SPEP))。
也有可能使用不同抗氧化剂的混合物。原则上有可能使用行业中惯用或适合于苯乙烯共聚物的任何化合物，例如来自
Figure BDA0003082630350000131
系列的抗氧化剂。除上文举例列举的酚类抗氧化剂以外，也有可能使用所谓的共稳定剂(costabilizer)，尤其含磷或含硫的共稳定剂。这些含磷或含硫共稳定剂为所属领域的技术人员已知的。
优选地，至少一种抗氧化剂(C4)为二亚磷酸二硬脂基季戊四醇基酯或
Figure BDA0003082630350000132
168与Irganox 1076的组合。
作为组分(C5)，通常使用运动粘度在25000到80000厘沱(cst)，优选30000到75000厘沱，更优选45000到70000厘沱，最优选55000到65000厘沱的范围内的硅油(聚硅氧烷)。
组分(D)
作为组分(D)，可使用至少一种不同于(C1)到(C5)的其它添加剂/处理助剂。
组分(D)尤其为至少一种UV吸收添加剂、染料和/或颜料。
实例包括例如染料、颜料、着色剂、抗静电剂、用于提高热稳定性的稳定剂、用于增加光稳定性的稳定剂(例如UV吸收添加剂)、用于增强耐水解性和耐化学性的稳定剂和抗热分解剂。这些另外添加的物质可以在制造操作的任何阶段外加，但优选地在早期外加以便在早期即可获益于所添加物质的稳定化效应(或其它特定效应)。
对于其它添加剂/处理助剂，参见例如《塑料添加剂手册(Plastics AdditivesHandbook)》，
Figure BDA0003082630350000133
和Müller编，第5版,汉瑟出版社，慕尼黑，2001。
适合颜料的实例包括二氧化钛、酞菁、群青、氧化铁或碳黑，并且还包括整个有机颜料类别。优选地，使用无机颜料，如二氧化钛或碳黑。
适合的着色剂的实例包括可用于聚合物的透明、半透明或非透明着色的所有染料，尤其适合于使苯乙烯共聚物着色的那些染料。
所述着色剂/颜料的总量优选地为0.6到1.8重量％。
适合UV吸收添加剂的实例为空间位阻胺(位阻胺光稳定剂(hindered aminelight stabilizer，HALS))，如
Figure BDA0003082630350000141
4050，和氰基丙烯酸酯，如
Figure BDA0003082630350000142
3035。通常两种类型的化合物组合使用。
所述UV吸收添加剂的总量优选地为0.5到1.1重量％。
组分E1到组分E4
组分(E1)如以上组分(C3)定义。
组分(E2)如以上组分(C4)定义。
作为组分(E3)，通常使用运动粘度在30000到80000厘沱(cst)，优选45000到70000厘沱，更优选55000到65000厘沱，最优选58000到62000厘沱的范围内的硅油(聚硅氧烷)。
组分(E4)一般为至少一种脂肪酸酯(E4)，优选硬脂酸酯或山嵛酸酯，尤其季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)。
适合的脂肪酸酯基于具有14到22个，优选地16到20个碳原子的饱和脂肪酸。
脂肪酸酯一般为C3到C6醇的脂肪酸酯，尤其多元C3到C6醇，如三羟甲基丙烷和/或季戊四醇的脂肪酸酯，优选C3到C6醇的硬脂酸酯，更优选多元C3到C6醇的硬脂酸酯，尤其三羟甲基丙烷和/或季戊四醇的硬脂酸酯。
组分(F)
作为组分(F)，可使用至少一种不同于(E1)到(E4)的其它添加剂/处理助剂(F)，其条件是不包含如硬脂酸镁/硬脂酸钙/硬脂酸锌的金属硬脂酸盐。
组分(F)尤其为至少一种UV吸收添加剂、染料和/或颜料。
其它添加剂/处理助剂(F)如针对以上组分(D)所描述和示例，
热塑性模塑组合物的制备
热塑性模塑组合物可通过任何已知方法由组分A、组分B、组分C1、组分C3、组分C4和组分C5和(如果存在)组分C2和/或组分D，或由组分A、组分B、组分E1、组分E2、组分E3和组分E4和(如果存在)组分F产生。然而，优选的是通过组分的熔融混合，例如联合挤出(优选地用双螺杆挤出机联合挤出)、捏合或滚轧来对所述组分进行预混合和共混。这在160℃到320℃，优选180℃到280℃，更优选220℃到250℃范围内的温度下进行。在一优选实施方式中，首先将组分(A)从在相应生产步骤中获得的水性分散液部分地或完全地分离。举例来说，接枝共聚物(A)可以潮湿或干燥碎屑/粉末的形式(举例来说，残余水分为1％到40％，尤其20％到40％)与其它组分混合，接着在混合期间发生接枝共聚物(A)的完全干燥。粒子的干燥也可按DE-A 19907136进行。
根据优选实施方式，本发明的热塑性模塑组合物包含以下组分(或由以下组分组成)：
18到33.97重量％的组分(A)；
65到80.97重量％的组分(B)；
0.70到1.15重量％的组分(C1)；
0到0.35重量％的组分(C2)；
0.08到0.20重量％的组分(C3)；
0.15到0.70重量％的组分(C4)；
0.10到0.25重量％，优选0.12到0.20重量％的组分(C5)；
0到3重量％的组分(D)，
其中(C1)是EBS，(C2)是硬脂酸镁、硬脂酸钙或硬脂酸锌，优选地硬脂酸镁，(C3)是MgO，并且(C5)是运动粘度为55000cst到65000cst的硅油。
更优选的是根据如上文所描述的实施方式的热塑性模塑组合物，其中接枝共聚物(A)通过使用基于松香的乳化剂的乳液聚合获得。
此外，优选的是根据如上文所描述的实施方式的热塑性模塑组合物，其中共聚物(B)是共聚物(B-1)，优选地重量比为78:22到65:35，优选地75:25到68:32的苯乙烯和丙烯腈的共聚物，其重均摩尔质量Mw为110,000到150,000g/mol，最优选地115,000到140,000g/mol。
根据另一优选实施方式，本发明的热塑性模塑组合物包含以下组分(或由以下组分组成)：
17到29.9重量％的组分(A)；
69到81.9重量％的组分(B)；
0.15到0.35重量％的组分(E1)；
0.15到0.70重量％的组分(E2)；
0.10到0.25重量％的组分(E3)；
0.70到1.20重量％的组分(E4)；
0到3重量％的组分(F)；
其中(E1)为MgO，(E3)为运动粘度为55000到65000cst的硅油，且(E4)为PETS。
更优选的是根据如上文所描述的实施方式的热塑性模塑组合物，其中接枝共聚物(A)通过使用基于松香的乳化剂的乳液聚合获得。
此外，优选的是根据如上文所描述的实施方式的热塑性模塑组合物，其中共聚物(B)是共聚物(B-2)，优选地重量比为78:22到65:35，优选地75:25到68:32的苯乙烯和丙烯腈的共聚物，其重均摩尔质量Mw为150,000到225,000g/mol，优选地160,000到200,000g/mol。
根据本发明的热塑性模塑组合物具有低气味和极好耐热性以及良好机械特性。
本发明进一步提供本发明的热塑性模塑组合物用于生产成型制品的用途。
加工可以使用已知用于热塑性塑料加工的工艺来进行，确切地说，生产可以通过热成型、挤出、注射模塑、压延、吹塑、压模、按压烧结、深拉延(deep drawing)或烧结来实现；注射模塑是优选的。
优选的是根据本发明的热塑性模塑组合物用于汽车领域中的应用，尤其用于内饰应用的用途。
本发明由实施例和权利要求书进一步说明。
实施例
测试方法
粒度Dw/D50
为了用配备有低密度圆盘的CPS仪器公司的圆盘式离心机DC 24000测量重均粒度Dw(特别是中值重量粒径D50)，在离心机圆盘中使用17.1mL蔗糖密度梯度为8到20重量％的糖水溶液，以便实现粒子的稳定浮选行为。具有窄分布并且平均粒度为405nm的聚丁二烯乳胶用于校准。通过将0.1mL稀释橡胶分散液注射到24重量％蔗糖水溶液中，在24,000r.p.m.的圆盘转速下进行测量。重均粒度DW的计算借助下式进行：
Dw＝sum(ni×di 4)/sum(ni×di 3)
ni：直径为di的粒子数目。
摩尔质量Mw
重均摩尔质量Mw根据DIN 55672-1:2016-03通过GPC(溶剂：四氢呋喃，聚苯乙烯作为聚合物标准品)用UV检测来测定。
气味测试
对于气味评价，由至少3名成员(均为技术人员)组成的小组根据特定标准(SESN2405，日本MSIL-Suzuki工程标准遵循的测试方法)对气味强度和舒适性进行评级。在测试前，测试样本在制造后暴露于20℃到25℃的温度10到18天。测试样本接着在80℃下在3升容量的封闭玻璃容器中加热3小时。将封闭玻璃容器移至室温后一小时，小组成员通过移开玻璃容器的盖子且嗅闻来评估样品的气味强度和舒适性。在样品测试之前，小组成员评估具有高气味强度和不舒适性的标准样品，如异戊酸和粪臭素(由汽车OEM识别为典型的引起气味的化合物)。
表1：气味感官评价的评级量表
Figure BDA0003082630350000171
气味强度：5---使人不由自主停止呼吸的不可忍受的气味。伴随着恶心、头痛和头晕
气味强度：4---将让人移开鼻子的气味
表2：制造标准气味所必需的化合物
Figure BDA0003082630350000172
Figure BDA0003082630350000181
拉伸强度(Tensile Strength，TS)和拉伸模量(Tensile Modulus，TM)测试
ABS共混物的拉伸测试(ASTM D 638)在23℃下使用英国Lloyd仪器的通用测试机(UTM)来进行。
弯曲强度(Flexural Strength，FS)和弯曲模量(Flexural Modulus，FM)测试
ABS共混物的弯曲测试(ASTM D 790标准)在23℃下使用英国Lloyd仪器的UTM来进行。
缺口伊佐德冲击强度(Notched Izod Impact Strength，NIIS)测试
使用意大利CEAST仪器(Instron产品线的一部分)，对有缺口的样本进行伊佐德冲击测试(ASTM D 256标准)。
维卡软化温度(VICAT Softening Temperature，VST)
使用意大利CEAST机器，对注射模塑测试样本进行维卡软化温度测试(ASTMD1525-09标准)。测试以120℃/小时的加热速率(方法B)在50N载荷下进行。
熔体流动指数(MFI)或熔体流动速率(melt flow rate，MFR)
使用意大利CEAST的MFI机器对ABS团粒进行MFI/MFR测试(ISO 1133标准，ASTM1238，220℃/10kg载荷)。
所用材料：
组分(A)
细粒丁二烯橡胶乳胶(S-A1)
用于团聚步骤的细粒丁二烯橡胶乳胶(S-A1)通过使用叔十二烷基硫醇作为链转移剂并使用过硫酸钾作为引发剂在60℃到80℃的温度下进行乳液聚合来产生。添加过硫酸钾标记聚合的开始。
最后，将细粒丁二烯橡胶乳胶(S-A1)冷却到低于50℃，并且将未反应的单体在真空(200到500mbar)下在低于50℃的温度下部分地去除，这定义聚合的结束。
接着通过在干燥箱中在180℃下蒸发样品25分钟来测定乳胶固体量(以重量％为单位)。由所测量的乳胶固体量计算单体转化率。丁二烯橡胶乳胶(S-A1)的特征在于以下参数，参见表1。
乳胶S-A1-1
不使用种子乳胶。使用歧化松香的钾盐(脱氢枞酸钾的量：52重量％，枞酸钾：0重量％)作为乳化剂，并且使用焦磷酸四钠作为盐。
表1：丁二烯橡胶乳胶S-A1的组成
乳胶 S-A1-1
单体丁二烯/苯乙烯 90/10
种子乳胶(以单体计的重量％) ./.
乳化剂(以单体计的重量％) 2.80
过硫酸钾(以单体计的重量％) 0.10
分解的过硫酸钾(每100份乳胶固体的份数) 0.068
盐(以单体计的重量％) 0.559
相对于橡胶乳胶固体重量的盐量 0.598
单体转化率(％) 89.3
Dw(nm) 87
pH 10.6
乳胶固体含量(重量％) 42.6
K 0.91
K＝W×(1-1.4×S)×Dw
W＝分解的过硫酸钾[每100份橡胶的份数]
S＝以百分比计的相对于橡胶乳胶固体重量的盐量
Dw＝细粒丁二烯橡胶乳胶(S-A1)的重均粒度(＝中值粒径D50)
粗粒团聚丁二烯橡胶乳胶(A1)的产生
粗粒团聚丁二烯橡胶乳胶(A1)的产生用表2中提及的指定量来进行。首先在25℃下提供细粒丁二烯橡胶乳胶(S-A1)，并且在必要时用去离子水将其调整到某一浓度并搅拌。向这一分散液中添加以100份来自细粒丁二烯橡胶乳胶(S-A1)的固体计，呈浓度为4.58重量％的新制水性混合物形式的乙酸酐，并且搅拌总混合物持续60秒。在这之后，在不搅拌的情况下进行团聚30分钟。随后，向团聚的乳胶中添加呈3到5重量％水性溶液形式的KOH，并且通过搅拌来混合。在通过50μm过滤器过滤之后，以100份细粒丁二烯橡胶乳胶(S-A1)的固体计，测定固体块形式的凝结物(coagulate)的量。测定团聚丁二烯橡胶乳胶(A)的固体含量、pH值和中值重量粒径D50。
表2：粗粒团聚丁二烯橡胶乳胶(A1)的产生
乳胶A1 A1-1 A1-2
所使用的乳胶S-A1 S-A1-1 S-A1-1
乳胶S-A1在团聚之前的浓度 重量％ 37.4 37.4
乙酸酐量 份 0.90 0.91
KOH量 份 0.81 0.82
KOH溶液浓度 重量％ 3 3
乳胶A1固体含量 重量％ 32.5 32.5
凝结物 份 0.01 0.00
pH 9.0 9.0
D<sub>50</sub> nm 315 328
接枝共聚物(A)的产生
将59.5重量份的粗粒团聚丁二烯橡胶乳胶A1-1和A1-2(比率50:50，以橡胶乳胶(A1)的固体计算)的混合物用水稀释到固体含量为27.5重量％，并且加热到55℃。在3小时30分钟内添加40.5重量份的由72重量份的苯乙烯、28重量份的丙烯腈和0.4重量份的叔十二烷基硫醇组成的混合物。
在单体进料开始的同时，通过在3小时30分钟内进料呈水性溶液形式的0.15重量份的氢过氧化异丙苯与0.57重量份的歧化松香的钾盐(脱氢枞酸钾的量：52重量％，枞酸钾的量：0重量％)和分别地，0.22重量份的葡萄糖、0.36重量％的焦磷酸四钠和0.005重量％的硫酸铁(II)的水性溶液来开始聚合。
在开始进料单体之后3小时30分钟内，将温度从55℃增加到75℃。聚合在75℃下再进行2小时，并且接着将接枝橡胶乳胶(＝接枝共聚物A)冷却到环境温度。用大约0.6重量份的酚类抗氧化剂使接枝橡胶乳胶稳定化，并且用硫酸沉淀，用水洗涤，并且在70℃下干燥湿接枝粉末(残余湿度小于0.5重量％)。
所获得的产物为接枝共聚物(A-I)。
组分(B)
B-1：苯乙烯和丙烯腈的统计共聚物，其中所聚合苯乙烯与丙烯腈的比率为70:30，重均分子量Mw为125,000g/mol，Mw/Mn的多分散性为2.3，并且熔体流动速率(MFR)(220℃/10kg载荷)为30mL/10分钟，通过自由基溶液聚合产生。
B-2：苯乙烯和丙烯腈的统计共聚物，其中所聚合苯乙烯与丙烯腈的比率为72:28，重均分子量Mw为185,000g/mol，Mw/Mn的多分散性为2.5，并且熔体流动速率(MFR)(220℃/10kg载荷)为6到7mL/10分钟，通过自由基溶液聚合产生。
其它组分
C1：来自马来西亚Palmamide私人有限公司的亚乙基双硬脂酰胺
C2/F-1：来自Ravi Kiran Chemicals私营有限公司的硬脂酸镁
C3/E1：来自Kyowa Chemical Industry有限公司的氧化镁
C4-1/E2：来自瑞士Addivant的二亚磷酸二硬脂基季戊四醇基酯(SPEP)
C4-2：来自BASF-CIBA的
Figure BDA0003082630350000211
168
C4-3：来自BASF的Irganox 1076
C5-1：来自印度KK Chempro私营有限公司的运动粘度为30000厘沱的硅油
C5-2/E3-1：来自印度KK Chempro私营有限公司的运动粘度为60000厘沱的硅油
C5-3/E3-2：来自Ark Chemicals私营有限公司的运动粘度为1000厘沱的硅油
D-1：Uvinul 4050，一种UV吸收添加剂，来自BASF
D-2：Uvinul 3035，一种UV吸收添加剂，来自BASF
D-3：来自瑞士Cabot公司的碳黑母料SA3176
D-4：来自Chemours公司的TiO2
E4：来自Fine Organics的季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)
热塑性组合物
在高速混合器中混合接枝橡胶聚合物(A-I)、SAN共聚物(B-I)或(B-2)和前述其它组分(聚合物共混物的组成参见表3A到表3C，批次大小为5kg)2分钟以获得良好分散和均匀预混合物，并且然后将所述预混合物在双螺杆挤出机中以80rpm的速度熔融共混，并且对于不同筒区使用190℃到220℃的递增温度分布。将挤出的股束在水浴中冷却，风干并粒化。
为了气味和机械测试，在190℃到230℃的温度下注射模塑所获得共混物的样本。将用于气味测试的测试样本(薄片105×150×2mm)包装到铝箔中。将所获得的共混物的标准测试样本(ASTM测试条)用于机械测试。
表3A：聚合物共混物的组成
Figure BDA0003082630350000221
表3B：聚合物共混物的组成
Figure BDA0003082630350000222
表3C：聚合物共混物的组成
Figure BDA0003082630350000231
组合物的气味测试结果呈现在表4A和表4B中。
表4A
气味等级 比较实施例1 实施例1A 比较实施例2 实施例2A 实施例2B
气味强度 3.7 2.6 3.7 2.0 2.0
舒适性 -2.0 -1.0 -2.0 -1.0 -1.0
表4B
Figure BDA0003082630350000232
如表4A和表4B所示，与现有技术样品相比，根据实施例1A、实施例2A、实施例2B、实施例3A、实施例3B和实施例3C的组合物的气味特性显著改进。可以展示，使用具有较高粘度的硅油(所有实施例)有利于获得低气味和舒适性。此外，可以看出，不含有硬脂酸镁的组合物(参看实施例2B、实施例3A、实施例3B和实施例3C)产生改进的气味。此外，由实施例3A、实施例3B和实施例3C展示，为了较小或改进的气味，有利的是使用比根据现有技术的组合物中更低含量的PETS和更高含量的MgO。
组合物的机械测试结果、MFI和维卡软化温度(VST)呈现在表5A和表5B中。
表5A
Figure BDA0003082630350000241
表5B
Figure BDA0003082630350000242
表5A和表5B展示本发明组合物的机械特性仍良好且没有太多变化。

Claims (16)

1.一种热塑性模塑组合物，其包含组分A、组分B、组分C1、组分C2、组分C3、组分C4、组分C5和组分D：
(A)15到44.2重量％的至少一种接枝共聚物(A)，所述接枝共聚物(A)由15到60重量％的接枝鞘(A2)和40到85重量％的接枝基底(A1)组成，所述接枝基底(A1)为团聚丁二烯橡胶乳胶，其中(A1)和(A2)总计为100重量％，所述接枝共聚物(A)通过如下方式获得：在至少一种中值重量粒径D50为150到800nm的团聚丁二烯橡胶乳胶(A1)存在下，使重量比为95:5到65:35的苯乙烯和丙烯腈乳液聚合以获得接枝鞘(A2)，有可能将苯乙烯和/或丙烯腈部分地(小于50重量％)替换成α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或马来酸酐或其混合物，
其中所述团聚橡胶乳胶(A1)通过使至少一种中值重量粒径D50等于或小于120nm、优选地等于或小于110nm的起始丁二烯橡胶乳胶(S-A1)团聚来获得；
(B)55到84.2重量％的至少一种重量比为95:5到50:50，优选78:22到55:45，更优选75:25到65:35的苯乙烯和丙烯腈或α-甲基苯乙烯和丙烯腈，优选地苯乙烯和丙烯腈的共聚物(B)，有可能将苯乙烯、α-甲基苯乙烯和/或丙烯腈部分地(小于50重量％)替换成甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐和/或4-苯基苯乙烯；
其中共聚物(B)的重均摩尔质量Mw为95,000到250,000g/mol，优选100,000到225,000g/mol，更优选110,000到190,000g/mol，最优选120,000到190,000g/mol；
(C1)0.65到1.20重量％的至少一种脂肪酸酰胺或脂肪酸酰胺衍生物(C1)，优选地硬脂酸酰胺或硬脂酸酰胺衍生物，尤其亚乙基双硬脂酰胺；
(C2)0到0.40重量％的至少一种脂肪酸金属盐(C2)，优选地硬脂酸钙、硬脂酸镁或硬脂酸锌；
(C3)0.05到0.30重量％的至少一种金属氧化物(C3)，其选自MgO、CaO或ZnO，尤其MgO；
(C4)0.05到0.80重量％的至少一种抗氧化剂(C4)；
(C5)0.05到0.30重量％的运动粘度在25000到80000厘沱，优选地30000到60000厘沱范围内的硅油(C5)；和
(D)0到5重量％的至少一种不同于(C1)到(C5)的其它添加剂/处理助剂(D)，尤其UV吸收添加剂、染料和/或颜料；
其中组分A、组分B、组分C1、组分C3、组分C4、组分C5和(如果存在)组分C2和/或组分D总计为100重量％。
2.一种热塑性模塑组合物，其包含组分A、组分B、组分E1、组分E2、组分E3、组分E4和组分F：
(A)15到44.1重量％的至少一种接枝共聚物(A)，所述接枝共聚物(A)由15到60重量％的接枝鞘(A2)和40到85重量％的接枝基底(A1)组成，所述接枝基底(A1)为团聚丁二烯橡胶乳胶，其中(A1)和(A2)总计为100重量％，
所述接枝共聚物(A)通过如下方式获得：在至少一种中值重量粒径D50为150到800nm的团聚丁二烯橡胶乳胶(A1)存在下，使重量比为95:5到65:35的苯乙烯和丙烯腈乳液聚合以获得接枝鞘(A2)，有可能将苯乙烯和/或丙烯腈部分地(小于50重量％)替换成α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或马来酸酐或其混合物，
其中所述团聚橡胶乳胶(A1)通过使至少一种中值重量粒径D50等于或小于120nm、优选地等于或小于110nm的起始丁二烯橡胶乳胶(S-A1)团聚来获得；
(B)55到84.1重量％的至少一种重量比为95:5到50:50，优选78:22到55:45，更优选75:25到65:35的苯乙烯和丙烯腈或α-甲基苯乙烯和丙烯腈，优选地苯乙烯和丙烯腈的共聚物(B)，有可能将苯乙烯、α-甲基苯乙烯和/或丙烯腈部分地(小于50重量％)替换成甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐和/或4-苯基苯乙烯；
其中共聚物(B)的重均摩尔质量Mw为95,000到250,000g/mol，优选100,000到225,000g/mol，更优选110,000到190,000g/mol，最优选120,000到190,000g/mol；
(E1)0.15到0.40重量％的至少一种金属氧化物(E1)，其选自MgO、CaO或ZnO，尤其氧化镁；
(E2)0.05到0.80重量％的至少一种抗氧化剂(E2)；
(E3)0.05到0.30重量％的运动粘度在30000到80000厘沱范围内的硅油(E3)；
(E4)0.65到1.20重量％的至少一种脂肪酸酯(E4)，优选硬脂酸酯或山嵛酸酯，尤其季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)；
(F)0到5重量％的至少一种不同于(E1)到(E4)的其它添加剂/处理助剂(F)，尤其UV光吸收添加剂、染料和/或颜料，条件是不包括脂肪酸金属盐，尤其不包括硬脂酸钙、硬脂酸镁或硬脂酸锌；
其中组分A、组分B、组分E1、组分E2、组分E3、组分E4和(如果存在)组分F总计为100重量％。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性模塑组合物，其中接枝共聚物(A)通过使用基于松香酸的乳化剂的乳液聚合获得。
4.根据权利要求1或3所述的热塑性模塑组合物，其中共聚物(B)为共聚物(B-1)，优选地重量比为78:22到65:35，优选地75:25到68:32的苯乙烯和丙烯腈的共聚物，其重均摩尔质量Mw为110,000到150,000g/mol，最优选地115,000到140,000g/mol。
5.根据权利要求2或3所述的热塑性模塑组合物，其中共聚物(B)为共聚物(B-2)，优选地重量比为78:22到65:35，优选地75:25到68:32的苯乙烯和丙烯腈的共聚物，其重均摩尔质量Mw为150,000到225,000g/mol，优选地160,000到200,000g/mol。
6.根据权利要求1到4中任一项所述的热塑性模塑组合物，其中组分(C5)或(E3)为运动粘度在45000到70000厘沱，更优选55000到65000厘沱范围内的硅油。
7.根据权利要求1、3、4和6中任一项所述的热塑性模塑组合物，其包含以下组分：
18到33.97重量％的组分(A)；
65到80.97重量％的组分(B)；
0.70到1.20重量％的组分(C1)；
0到0.35重量％的组分(C2)；
0.08到0.20重量％的组分(C3)；
0.15到0.70重量％的组分(C4)；
0.10到0.25重量％的组分(C5)；
0到3重量％的组分(D)。
8.根据权利要求1、3、4和6中任一项所述的热塑性模塑组合物，其包含以下组分：
21到28.2重量％的组分(A)；
70到77.2重量％的组分(B)；
0.90到1.10重量％的组分(C1)；
0到0.30重量％的组分(C2)；
0.08到1.50重量％的组分(C3)；
0.20到0.60重量％的组分(C4)；
0.12到0.20重量％的组分(C5)；
0.50到3重量％的组分(D)。
9.根据权利要求2、3、5和6中任一项所述的热塑性模塑组合物，其包含以下组分：
17到29.9重量％的组分(A)；
69到81.9重量％的组分(B)；
0.15到0.35重量％的组分(E1)；
0.15到0.70重量％的组分(E2)；
0.10到0.25重量％的组分(E3)；
0.70到1.20重量％的组分(E4)；
0到3重量％的组分(F)。
10.根据权利要求2、3、5和6中任一项所述的热塑性模塑组合物，其包含以下组分：
18到23.6重量％的组分(A)；
75到80.6重量％的组分(B)；
0.18到0.32重量％的组分(E1)；
0.20到0.60重量％的组分(E2)；
0.12到0.20重量％的组分(E3)；
0.90到1.10重量％的组分(E4)；
0到3重量％的组分(F)。
11.根据权利要求1、3、4和6到8中任一项所述的热塑性模塑组合物，其中(C1)为硬脂酸酰胺或硬脂酸酰胺衍生物，尤其亚乙基双硬脂酰胺。
12.根据权利要求2、3、5、6、9和10中任一项所述的热塑性模塑组合物，其中(E4)为硬脂酸酯，尤其季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)。
13.一种制备根据权利要求1到12中任一项所述的热塑性模塑组合物的方法，所述方法通过将所述组分(A)、组分(B)、组分(C1)、组分(C2)、组分(C3)、组分(C4)、组分(C5)和(如果存在)组分(C2)和/或组分(D)，或所述组分(A)、组分(B)、组分(E1)、组分(E2)、组分(E3)、组分(E4)和(如果存在)组分(F)在160℃到300℃范围内的温度下熔融混合来进行。
14.根据权利要求1到12中任一项所述的热塑性模塑组合物用于生产成型制品的用途。
15.由根据权利要求1到12中任一项所述的热塑性模塑组合物制成的成型制品。
16.根据权利要求1到12中任一项所述的热塑性模塑组合物用于汽车领域中的应用，尤其用于汽车内饰应用的用途。
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