CN1131615A - 显色剂和显色纸 - Google Patents
显色剂和显色纸 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1131615A CN1131615A CN95121530A CN95121530A CN1131615A CN 1131615 A CN1131615 A CN 1131615A CN 95121530 A CN95121530 A CN 95121530A CN 95121530 A CN95121530 A CN 95121530A CN 1131615 A CN1131615 A CN 1131615A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenol
- salicylic acid
- developer
- acid
- styrene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 42
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 229940061610 sulfonated phenol Drugs 0.000 claims abstract description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 15
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 255
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 142
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 118
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 109
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 108
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 56
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 33
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 25
- -1 phenylethylene salicyclic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 9
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 claims description 6
- 150000003872 salicylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 description 54
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 14
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- PVULMDLILHXVIO-UHFFFAOYSA-N 2-nonoxybenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1C(O)=O PVULMDLILHXVIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- FITUHHPILMJZMP-UHFFFAOYSA-N styrene;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.C=CC1=CC=CC=C1 FITUHHPILMJZMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IULJSGIJJZZUMF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O IULJSGIJJZZUMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RRTCFFFUTAGOSG-UHFFFAOYSA-N benzene;phenol Chemical group C1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 RRTCFFFUTAGOSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 6
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 239000003593 chromogenic compound Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- LXRMKRFJCWLAIX-UHFFFAOYSA-N 2-decoxybenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1C(O)=O LXRMKRFJCWLAIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IPTMQKAEJJVJBL-UHFFFAOYSA-N 2-pentadecoxybenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1C(O)=O IPTMQKAEJJVJBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical class OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 3
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 3
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 3
- 229940058287 salicylic acid derivative anticestodals Drugs 0.000 description 3
- 150000003870 salicylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229940044603 styrene Drugs 0.000 description 3
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 3
- 229920006174 synthetic rubber latex Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 3
- LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N (3-bromo-2-fluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Br)=C1F LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical class CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical class ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 2
- WHSXTWFYRGOBGO-UHFFFAOYSA-N 3-methylsalicylic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1O WHSXTWFYRGOBGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEPBITJSIHRMRT-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 FEPBITJSIHRMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GZEPXNUXMPYSOQ-UHFFFAOYSA-N 5-cyclohexyl-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound C1=C(O)C(C(=O)O)=CC(C2CCCCC2)=C1 GZEPXNUXMPYSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MVIOINXPSFUJEN-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid;hydrate Chemical compound O.OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 MVIOINXPSFUJEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2,2'-diol Chemical group OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 2
- KSBOQWWDFBYHGC-UHFFFAOYSA-N butylbenzene ethene Chemical compound C=C.C(CCC)C1=CC=CC=C1 KSBOQWWDFBYHGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N pinane Chemical compound CC1CCC2C(C)(C)C1C2 XOKSLPVRUOBDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- GRHFIPKABQYICC-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 GRHFIPKABQYICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNMALATRPXTKX-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound CC1=CCC(C)(O)C=C1 PCNMALATRPXTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGGLDBIZIQMEGH-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=C(C=C)C=C1 WGGLDBIZIQMEGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(C=C)=C1 BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C=C VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PECUPOXPPBBFLU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(C=C)=C1 PECUPOXPPBBFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWVTWJNGILGLAT-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(C=C)C=C1 JWVTWJNGILGLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C=C)C=C1 UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKWVKJXZKSOZIW-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibutylbenzene-1,4-diol Chemical class CCCCC1=CC(O)=C(CCCC)C=C1O LKWVKJXZKSOZIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSXWOBXNYNULJG-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O XSXWOBXNYNULJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMAXMXPDVWTIRV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1CCC1=CC=CC=C1 DMAXMXPDVWTIRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHOPNNNTBHXSHY-UHFFFAOYSA-N 2-(4-hydroxyphenyl)phenol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1O JHOPNNNTBHXSHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLKLADKZJDORHX-UHFFFAOYSA-N 2-[(2,4-dimethylphenyl)methyl]phenol Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1CC1=CC=CC=C1O LLKLADKZJDORHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMGNVWZXRKJNS-UHFFFAOYSA-N 2-benzylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1 CDMGNVWZXRKJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 2-chlorostyrene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=C ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKZMKIVYWDNOJL-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyloxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1OC1CCCCC1 WKZMKIVYWDNOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVRPPTGLVPEMPI-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1CCCCC1 MVRPPTGLVPEMPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDIPWBUDOCPIMH-UHFFFAOYSA-N 2-decylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O FDIPWBUDOCPIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWEZOEKJRMBTAE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3,5-bis(7-methyloctyl)benzoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCCC1=CC(CCCCCCC(C)C)=C(O)C(C(O)=O)=C1 BWEZOEKJRMBTAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWQFHVIJDKZLTQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4-pentylbenzoic acid Chemical compound CCCCCC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 ZWQFHVIJDKZLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMXYMVLXLNDNRG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-nonylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C(S(O)(=O)=O)=C1 DMXYMVLXLNDNRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIYCTSSRJGECEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-nonylbenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C(O)=O)=C1 UIYCTSSRJGECEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKRKINIKITZMKG-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-octylbenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C(O)=O)=C1 IKRKINIKITZMKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAISONUNKQTASN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-propan-2-ylbenzoic acid Chemical compound CC(C)C1=CC=C(O)C(C(O)=O)=C1 XAISONUNKQTASN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRVNPUVEDZDIQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-6-propan-2-yloxybenzoic acid Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC(O)=C1C(O)=O YRVNPUVEDZDIQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDFCBRMXZKAKKI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzaldehyde;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1C=O CDFCBRMXZKAKKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASYVNKJNTGRTHC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzoic acid;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1.OC(=O)C1=CC=CC=C1O ASYVNKJNTGRTHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUQSSEXHMSLJQS-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C(C)=C1 LUQSSEXHMSLJQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQXYBDVZAUEPDL-UHFFFAOYSA-N 2-methylidene-5-phenylpent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)CC=CC1=CC=CC=C1 JQXYBDVZAUEPDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFTCIJGLDWOLSB-UHFFFAOYSA-N 2-pentadecylbenzene-1,4-diol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC(O)=CC=C1O IFTCIJGLDWOLSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCMJNMYQXOHNN-UHFFFAOYSA-N 2-pentoxybenzoic acid Chemical group CCCCCOC1=CC=CC=C1C(O)=O CNCMJNMYQXOHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDWQIGZAWHECCC-UHFFFAOYSA-N 2-tridecylbenzene-1,4-diol Chemical class CCCCCCCCCCCCCC1=CC(O)=CC=C1O PDWQIGZAWHECCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLNKACMTMZYMNA-UHFFFAOYSA-N 3-(furan-2-yl)aniline Chemical compound NC1=CC=CC(C=2OC=CC=2)=C1 SLNKACMTMZYMNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCARPOVHBQKEJV-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound CCCCC1=CC=CC(C(O)=O)=C1O DCARPOVHBQKEJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRHLHCSHBDVRNB-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyl-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C2CCCCC2)=C1O QRHLHCSHBDVRNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHIIFBVZETZYOD-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxy-3-propylphenyl)-2-propylphenol Chemical group C1=C(O)C(CCC)=CC(C=2C=C(CCC)C(O)=CC=2)=C1 YHIIFBVZETZYOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWXFCZXRFBUOOR-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1O LWXFCZXRFBUOOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HREPURGOLGOYNN-UHFFFAOYSA-N 4-decoxy-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCOC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 HREPURGOLGOYNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQXNWKSZRYHMW-UHFFFAOYSA-N 4-dodecyl-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 WDQXNWKSZRYHMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLQJOZYIKJQMSO-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyloctane Chemical compound CCCCC(C=C)CCC NLQJOZYIKJQMSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXBUOZMYKQDZFY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzene-1,3-disulfonic acid Chemical compound OC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1S(O)(=O)=O JXBUOZMYKQDZFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(O)C=C1 YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFIMKCDXMUVHON-UHFFFAOYSA-N 5-benzyl-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound C1=C(O)C(C(=O)O)=CC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 AFIMKCDXMUVHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKBASRXWGAGQDP-UHFFFAOYSA-N 5-chlorosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1O NKBASRXWGAGQDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWPRICQKUNODPZ-UHFFFAOYSA-N 5-fluoro-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(F)=CC=C1O JWPRICQKUNODPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- RWGSAMLIJGTMCH-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)OCC.C=C Chemical compound C1(=CC=CC=C1)OCC.C=C RWGSAMLIJGTMCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYAIIJRPJNINKS-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C(C=C1)CC2=CC=C(C=C2)CC3=CC(=C(C=C3)O)C(=O)O Chemical compound C1=CC=C(C=C1)CC2=CC=C(C=C2)CC3=CC(=C(C=C3)O)C(=O)O BYAIIJRPJNINKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPFJBFWWAAXIDW-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCOC1=C(C=C(C=C1)CC)C(=O)O Chemical compound CCCCCCCCCCOC1=C(C=C(C=C1)CC)C(=O)O FPFJBFWWAAXIDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical class F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000007065 Kolbe-Schmitt synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000219000 Populus Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 240000000203 Salix gracilistyla Species 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N but-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCC(=C)C1=CC=CC=C1 SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLOYJEGLPVCRAJ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enoic acid;styrene Chemical compound C=CC=C.OC(=O)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 PLOYJEGLPVCRAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- RDXZHOFPBYTKHY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylbenzene ethene Chemical compound C1(CCCCC1)C1=CC=CC=C1.C=C RDXZHOFPBYTKHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSHALHDXRMDVAL-UHFFFAOYSA-N dodec-1-enylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCC=CC1=CC=CC=C1 MSHALHDXRMDVAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- DJAVXMMLFOAEMI-UHFFFAOYSA-N ethene 2-methylpropylbenzene Chemical compound C(C(C)C)C1=CC=CC=C1.C=C DJAVXMMLFOAEMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQRHVWDAAPEOF-UHFFFAOYSA-N ethene sulfuric acid Chemical compound C=C.C=C.S(O)(O)(=O)=O AMQRHVWDAAPEOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGZXPGKKJMZIY-UHFFFAOYSA-N ethyl 5-amino-1-(4-sulfamoylphenyl)pyrazole-4-carboxylate Chemical compound NC1=C(C(=O)OCC)C=NN1C1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 MFGZXPGKKJMZIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000836 magnesium aluminium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- XBECFEJUQZXMFE-UHFFFAOYSA-N n-(4-aminobutyl)acetamide;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(=O)NCCCCN XBECFEJUQZXMFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229930006728 pinane Natural products 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001490 poly(butyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- YARNEMCKJLFQHG-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene;styrene Chemical compound CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 YARNEMCKJLFQHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003413 spiro compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- ZCCKUOITFYNSQG-UHFFFAOYSA-N styrene;hydrate Chemical compound O.C=CC1=CC=CC=C1 ZCCKUOITFYNSQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940032330 sulfuric acid Drugs 0.000 description 1
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N t-BHQ Natural products CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001911 terphenyls Chemical class 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
本发明提供了一种显色剂,该显色剂包括水杨酸衍生物的多价金属盐和磺化苯酚和/或其金属盐,该显色剂具有优良的初始和终极显色能力和良好的防水性;本发明还提供一种由该显色剂制成的显色纸。
Description
本发明涉及一种用于记录材料(如压敏复印纸)的显色剂。尤其是本发明提供的显色剂具有优异的初始和终极显色能力和良好的防水性。此外,本发明还涉及一种由该显色剂制得的显色纸。
众所周知,水杨酸衍生物如3,5-二取代水杨酸衍生物的金属盐可以用作压敏复印纸的显色剂。每种2,5-二取代水杨酸衍生物都是通过相应的2,4-二取代苯酚衍生物与二氧化碳反应,即Kolbe-Schmitt反应而获得的(US3,983,292)。然而,用这种方法制得的3,5-二取代水杨酸衍生物的金属盐如3,5-二[α-甲基苄基)水杨酸锌,当其被用作压敏复印纸的显色剂时,会使被显色的影像遇水褪色。
为克服物理性质上的这一缺点,已经提出了如下的制造方法,即用水杨酸酯与苯乙烯反应。然后将得到的水杨酯酸树脂水解,水解后的产物与多价金属化合物反应,从而得到了水杨酸树脂的多价金属盐。例如,存在浓硫酸时,苯乙烯与水杨酸甲酯反应可得到水杨酸甲酯树脂,然后在碱性溶液中水解。水解后产物再与多价金属化合物(如硫酸锌)反应,便生成了水杨酸树脂的多价金属盐(见US4,952,648)。作为选择,在酸的催化作用下,将水杨酸与苯乙烯于50-150℃反应,再与脂肪酸金属盐反应,则得到高分子量水杨酸树脂的金属盐(见US4,929,710)。然而,采用这种方法得到的显色剂仍不能改善其初始和终极的显色能力。
日本专利特许公开286304/1994最近公开了这样一种显色剂,其特征包括:(A)水杨酸衍生物的多价金属盐和(B)苯亚乙基等取代的苯酚或其金属盐作为基本组份。但这种显色剂在显色能力方面仍不尽人意。
本发明的目的是提供一种显色剂和显色纸,它们具有优异的初始和终极显色能力和良好的防水性。
为克服前述问题,本发明人进行了深入研究。结果发现:由水杨酸衍生物的多价金属盐和磺基取代的苯酚或其金属盐作基本组份构成的显色剂具有良好的防水性和优异的初始和终极显色能力,从而引出了本发明。本发明提供:
(1)一种显色剂,包括水杨酸衍生物的多价金属盐和磺基取代苯酚等(下文统称为"磺化苯酚")和/或其金属盐。
(2)上述(1)中的显色剂,其中磺化苯酚和/或其金属盐的用量是水杨酸衍生物多价金属盐量的0.5-40%,以摩尔百分比计。
(3)上述(1)中的显色剂,其中的水杨酸衍生物是一种由苯亚乙基等取代的水杨酸(以后统称"苯次乙基取代的水杨酸")或其衍生物。
(4)上述(1)中的显色剂,其中的磺化苯酚是苯亚乙基取代的磺化苯酚。
(5)一种显色剂,包括苯亚乙基取代的水杨酸衍生物的多价金属盐和苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属盐,所说的多价金属盐是这样得到的:将苯乙烯等(以后统称"苯乙烯")与水杨酸等和苯酚等(以后统称"水杨酸"和"苯酚")反应,硫酸作为催化剂和磺化剂,得到一种树脂,再将该树脂与多价金属化合物反应即可。
(6)一种显色剂的制备方法,该显色剂包括苯亚乙基取代的水杨酸衍生物的多价金属盐与苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属盐,该方法包括:用硫酸作催化剂和磺化剂,将苯乙烯与水杨酸和苯酚反应得到一种树脂,然后该树脂与多价金属化合物反应。
(7)上述(6)的方法,其中苯酚的用量是水杨酸的0.5-40%,以摩尔百分比计。
(8)上述(6)的方法,其中苯乙烯的用量是苯酚和水杨酸量的1-10倍,以摩尔计。
(9)一种显色剂,包括苯亚乙基取代的水杨酸衍生物的多价金属盐和苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属盐,所说的多价金属盐通过两步反应获得;第一步反应即用硫酸作催化剂和磺化剂,将苯酚与苯乙烯反应,第二步反应即先将水杨酸然后是苯乙烯依次加入到第一步反应得到的产物中,得到一种树脂,再将该树脂与多价金属盐反应。
(10)一种显色剂的制备方法,该显色剂包括苯亚乙基取代的水杨酸衍生物的多价金属盐和苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属盐,该方法包括两步反应,第一步反应用硫酸作催化剂和磺化剂,将苯酚与苯乙烯反应,第二步反应先将水杨酸之后是苯乙烯依次加入到第一步反应得到的产物中,得到一种树脂,再将该树脂与多价金属盐反应。
(11)上述(10)的方法,其中苯酚的用量是水杨酸量的0.5-40%,以摩尔百分比计。
(12)上述(10)的方法,其中第一步反应所用苯乙烯的量是苯酚量的1-10倍,以摩尔计。
(13)上述(10)的方法,其中两步反应中所用苯乙烯总量是苯酚和水杨酸用量的1-15倍,以摩尔计。
(14)一种显色纸,纸上的涂层由上述(1)-(5)或(9)中提及的任何一种显色剂形成。
本文所用术语水杨酸衍生物包括如下含义:环取代水杨酸其一的3位到6位的1-4个氢原子被以下一个基团取代,C4或高级烷基、环烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、烷芳基、芳烷基或卤原子;水杨酸树脂,在其主链或侧链上带两个或更多的水杨酸单元作为局部骨架;以及两个或多个这种环上取代的水杨酸和水杨酸树脂的混合物。具体例子包括,但本发明并不仅仅局限于这些例子,如:
3-α-甲基苄基水杨酸,5-α-甲基苄基水杨酸,5-苄基水杨酸,5-环己基水杨酸,5-叔辛基水杨酸,5-苯基水杨酸,3-甲基-5-异壬基水杨酸,3-甲基-5-异十二烷基水杨酸,3-甲基-5-异十五烷基水杨酸,3,5-二(α-甲基苄基)水杨酸,3,5-二(叔丁基)水杨酸,3,5-二(α,α-二甲基苄基)水杨酸,3,5-二(环己基)水杨酸,3-甲基-5-(α-甲基苄基)水杨酸,3-甲基-5-(α,α-二甲基苄基)水杨酸,3,5-二(叔丁基)-6-甲基水杨酸,3-叔丁基-5-苯基水杨酸,3,5-二叔戊基水杨酸,3-叔辛基-6-甲基水杨酸,3-环己基-5-异壬基水杨酸,3-苯基-5-异壬基水杨酸,3-(α-甲基苄基)-5-异壬基水杨酸,3-异丙基-5-异壬基水杨酸,3-异壬基水杨酸,3-异壬基-5-甲基水杨酸,3-异壬基-5-环己基水杨酸,3-异壬基-5-叔丁基水杨酸,3-异壬基-5-苯基水杨酸,3-异壬基-5-(α-甲基苄基)水杨酸,3-异壬基-5-(4,α-二甲基苄基)水杨酸,3-异壬基-5-(α,α-二甲基苄基)水杨酸,3-(α,α-二甲基苄基)-5-异壬基水杨酸,3-异壬基-6-甲基水杨酸,5-异壬基水杨酸,3-叔丁基-5-异壬基水杨酸,3,5-二异壬基水杨酸,3-吲哚癸基水杨酸,3-吲哚癸基-5-甲基水杨酸,3-异十二烷基-6-甲基水杨酸,3-异丙基-5-吲哚癸基水杨酸,3-吲哚癸基-5-乙基水杨酸,5-吲哚癸基水杨酸,3-异十五烷基水杨酸,3-异十五烷基-5-甲基水杨酸,3-异十五烷基-6-甲基水杨酸,5-异十五烷基水杨酸,3-环己基-5-(α-甲基苄基)水杨酸,3-苯基-5-(α-甲基苄基)水杨酸,3-苯基-5-(α,α-二甲基苄基)水杨酸,3-(α-甲基苄基)-5-甲基水杨酸,3-(α-甲基苄基)-6-甲基水杨酸,3-(α-甲基苄基)-5-苯基水杨酸,3-(α-甲基苄基)-5-(α,α-二甲基苄基)水杨酸,3-(α-甲基苄基)-5-溴代水杨酸,3-(α,4-二甲基苄基)-5-甲基水杨酸,3,5-二(α,4-二甲基苄基)水杨酸,3-(α-甲基苄基)-5-(α,α-二甲基苄基)水杨酸,3-(α-甲基苄基)-5-溴代水杨酸,3-(α,α-二甲基苄基)-5-甲基水杨酸,3-(α,α-二甲基苄基)-6-甲基水杨酸,5-(4-苯基甲基苄基)水杨酸,3-(α-甲基苄基)-5-(1,3-二苯基丁基)水杨酸,3-(1,3-二苯基丁基)-5-(α-甲基苄基)水杨酸,3-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]水杨酸,3-(α-甲基苄基)-5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]水杨酸,3-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-5-(α-甲基苄基)水杨酸;苄化苯乙烯基化水杨酸和蒎烯基化水杨酸。
作为水杨酸衍生物,优选一种苯亚乙基取代的水杨酸衍生物,它是用1-10摩尔的相应苯乙烯与1摩尔的相应水杨酸衍生物反应而得到的。
这类苯乙烯的例子非限制性地包括,如:苯乙烯,2-甲基苯乙烯,3-甲基苯乙烯,4-甲基苯乙烯,2-乙基苯乙烯,4-乙基苯乙烯,3-异丙基苯乙烯,4-异丙基苯乙烯,4-正丁基苯乙烯,4-叔丁基苯乙烯,4-环己基苯乙烯,4-正辛基苯乙烯,4-正癸基苯乙烯,2,4-二甲基苯乙烯,2,5-二甲基苯乙烯,3-甲氧基苯乙烯,4-甲氧基苯乙烯,4-乙氧基苯乙烯,α-甲基苯乙烯,α-乙基苯乙烯,α-正丁基苯乙烯,α-异丁基苯乙烯,α,β-二甲基苯乙烯,α,β-二乙基苯乙烯,α-甲基-β-异丙基苯乙烯,α-正丙基-β-甲基苯乙烯,4-(α,α-二甲基苄基)苯乙烯,4-苯基苯乙烯,4-氟代苯乙烯,2-氯代苯乙烯,3-氯代苯乙烯,4-氯代苯乙烯,4-溴代苯乙烯。这些苯乙烯或者单独使用,或者以混合体使用。优选的是苯乙烯和烷基取代的苯乙烯如4-甲基苯乙烯。
本发明中所用到的构成水杨酸衍生物多价金属盐的多价金属的例子包括二价、三价和四价金属,如锌、钙、镁、钡、铅、铝、锆、钒和锡。其中优选锌、铝和锡,尤其是金属锌。
水杨酸衍生物的多价金属盐可以用本领域公知方法制得。其实例包括方法中,水杨酸衍生物的碱金属盐与多价金属盐在水或溶剂中反应,其中碱金属盐和多价金属盐均能在水或溶剂中溶解。方法二:水杨酸生物与多价金属化合物混合,然后再进行热改性。
本发明所用磺化苯酚的实例包括:磺基取代的苯酚类如:4-羟基苯磺酸,2-羟基苯磺酸和4-羟基-苯-1,3-二磺酸;苯亚乙基取代的磺化苯酚类如:3-(α-甲基苄基)-4-羟基苯磺酸,3-(α-甲基苄基)-4-羟基-苯-1,5-二磺酸,5-(α-甲基苄基)-2-羟基苯磺酸,3-(α-甲基苄基)-2-羟基苯磺酸,5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2-羟基苯磺酸,5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)-4-羟基苯磺酸,3,5-二(α-甲基苄基)-2-羟基苯磺酸,3,5-二(α,α-二甲基苄基)-4-羟基苯磺酸,3,5-二(α,α-二甲基苄基)-2-羟基苯磺酸,3-(α-甲基苄基)-5-(1,3-二苯基丁基)-2-羟基苯磺酸,3-(1,3-二苯基丁基)-5-(α-甲基苄基)-2-羟基苯磺酸,3-(α-甲基苄基)-5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2-羟基苯磺酸,3-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-5-(α-甲基苄基)-2-羟基苯磺酸和3,5-二[α-甲基-4′-(α-甲苄基)苯基]-2-羟苯磺酸。此外还包括磺化的2-苯基苯酚类如:2-苯基苯酚-4-磺酸,2-苯基苯酚-6-磺酸和2-苯基苯酚-4,6-二磺酸;苯亚乙基取代的磺化-2-苯基苯酚类如:6-(α-甲基苄基)-2-苯基苯酚-4-磺酸,6-(α,α-二甲基苄基)-2-苯基苯酚-4-磺酸,6-(α,α-二甲苄基)-2-苯基苯酚-4-磺酸,6-(1,3-二苯基丁基)-2-苯基苯酚-4-磺酸,4-(α-甲基苄基)-2-苯基苯酚-6-磺酸4-(α,α-二甲基苄基)-2-苯基苯酚-6-磺酸,4-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2-苯基苯酚-6-磺酸和4-(1,3-二苯基丁基)-2-苯基苯酚-6-磺酸;磺化-3-苯基苯酚类如:3-苯基苯酚-2-磺酸,3-苯基苯酚-4-磺酸,3-苯基苯酚-6-磺酸,3-苯基苯酚-2,4-二磺酸,3-苯基苯酚-2,6-二磺酸和3-苯基苯酚-4,6-二磺酸;苯亚乙基取代磺化3-苯基苯酚类如:6-(α-甲基苄基)-3-苯基苯酚-4-磺酸,6-(α,α-二甲基苄基)-3-苯基苯酚-4-磺酸,6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-苯基苯酚-4-磺酸,6-(1,3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-4-磺酸,2-(α-甲基苄基)-3-苯基苯酚-4-磺酸,2-(α,α,二甲基苄基)-3-苯基苯酚-4-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-苯基苯酚-4-磺酸,2-[1,3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-4-磺酸,2,6-二(α-甲基苄基)-3-苯基苯酚-4-磺酸,2,6-二(α,α-二甲苄基)-3-苯基苯酚-4-磺酸,2,6-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-苯基苯酚-4-磺酸,2,6-二-(1,3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-4-磺酸,4-(α-甲基苄基)-3-苯基苯酚-6-磺酸,4-(α,α-二甲基苄基)-3-苯基苯酚-5-磺酸,4-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-苯基苯酚-6-磺酸,4-(1,3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-6-磺酸,2-(α-甲基苄基)-3-苯基苯酚-6-磺酸,2-(α,α-二甲基苄基)-3-苯基苯酚-6-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-苯基苯酚-6-磺酸,2-(1,3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-6-磺酸,2,4-二(α-甲基苄基)-3-苯基苯酚-6-磺酸,2,4-二(α,α-二甲基苄基)-3-苯基苯酚-6-磺酸,2,4-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-苯基苯酚-6-磺酸,2,4-(1,3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-6-磺酸,6-(α-甲基苄基)-3-苯基苯酚-2-磺酸,6-(α,α-二甲基苄基)-3-苯基苯酚-2-磺酸,6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-苯基苯酚-2-磺酸,6-(1,3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-2-磺酸,4-(α-甲基苄基)-3-苯基苯酚-2-磺酸,4-(α,α-二甲基苄基)-3-苯莽苯酚-2-磺酸,4-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-苯基苯酚-2-磺酸,4-(1,3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-2-磺酸,4,6-二(α-甲基苄基)-3-苯基苯酚-2-磺酸,4,6-二(α,α-二甲基苄基)-3-苯基苯酚-2-磺酸,4,6-二(α-甲基-4′-(α-甲基苯基)苄基]-3-苯基苯酚-2-磺酸,4,6-二[1,3-二苯基丁基)-3-苯基苯酚-2-磺酸,6-(α-甲基苄基)-3-苯基苯基苯酚-2,4-二磺酸和4-(α,α-二甲基苄基)-3-苯基苯酚-2,6-二磺酸;磺化的4-苯基苯酚类如:4-苯基苯酚-2-磺酸和4-苯基苯酚-2,6-二磺酸;苯亚乙基取代的磺化的4-苯基苯酚类如:2-(α-甲基苄基)-4-苯基苯酚-6-磺酸,2-(α,α-二甲基苄基)-4-苯基苯酚-6-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4-苯基苯酚-6-磺酸和2-(1,3-二苯基丁基)-4-苯基苯酚-6-磺酸;磺化的3-甲基苯酚类如:3-甲基苯酚-2-磺酸,3-甲基苯酚-4-磺酸,3-甲基苯酚-6-磺酸,3-甲基苯酚-2,4-二磺酸,3-甲基苯酚-2,6-二磺酸,3-甲基苯酚-4,6-二磺酸和3-甲基苯酚-2,4,6-三磺酸;苯亚乙基取代的磺化3-甲基苯酚类如:6-(α-甲基苄基)-3-甲基苯酚-4-磺酸,6-(α,α-二甲基苄基)-3-甲基苯酚-4-磺酸,6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-4-磺酸,6-[1,3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-4-磺酸,2-(α-甲基苄基)-3-甲基苯酚-4-磺酸,2-(α,α-二甲基苄基)-3-甲基苯酚-4-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-4-磺酸,2-(1,3-二(苯基丁基)-3-甲基苯酚-4-磺酸,2,6-二(α-甲基苄基)-3-甲基苯酚-4-磺酸,2,6-二(α,α-二甲基苄基)-3-甲基苯酚-4-磺酸,2,6-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-4-磺酸,2,6-二(1,3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-4-磺酸,4-(α-甲基苄基)-3-甲基苯酚-6-磺酸,4-(α,α-二(甲基苄基)-3-甲基苯酚-6-磺酸,4-[α-甲基-4′-α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-6-磺酸,4-(1,3-二(苯基丁基)-3-甲基苯酚-6-磺酸,2-(α-甲基苄基)-3-甲基苯酚-6-磺酸,2-(α,α-二甲基苄基)-3-甲基苯酚-6-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基-3-甲基苯酚-6-磺酸,2-(1,3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-6-磺酸,2,4-二(α-甲基苄基)-3-甲基苯酚-6-磺酸,2,4-二(α,α-二甲基苄基)-3-甲基苯酚-6-磺酸,2,4-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苯基]-3-甲基苯酚-6-磺酸,2,4-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-6-磺酸,2,4-二(1,3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-6-磺酸,6-(α-甲基苄基)-3-甲基苯酚-2-磺酸,6-(α,α-二甲基苯基)-3-甲基苯酚-2-磺酸,6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-2-磺酸,6-(1,3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-2-磺酸,4-(α-甲基苄基)-3-甲基苄基-2-磺酸,4-(α,α-二甲基苄基)-3-甲基苯酚-2-磺酸,4-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-2-磺酸,4-(1,3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-2-磺酸,4,6-(α-甲基苄基)-3-甲基苯酚-2-磺酸,4,6-二(α,α-二甲基苄基)-3-甲基苯酚-2-磺酸,4,6-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-2-磺酸,4,6-二(1,3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-2-磺酸,6-(1,3-二苯基丁基)-3-甲基苯酚-2,4-二磺酸和4-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-3-甲基苯酚-2,6-二磺酸;磺化2-乙基苯酚类如:2-乙基苯酚-4-磺酸,2-乙基苯酚-6-磺酸和2-乙基苯酚-4,6-二磺酸;苯亚乙基取代磺化2-乙基苯酚类如:6-(α-甲基苄基)-2-乙基苯酚-4-磺酸,6-(α,α-二甲基苄基)-2-乙基苯酚-4-磺酸,6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2-乙基苯酚-4-磺酸,6-(1,3-二苯基丁基)-2-乙基苯酚-4-磺酸,4-(α-甲基苄基)-2-乙基苯酚-6-磺酸,4-(α,α-二甲基苄基)-2-乙基苯酚-6-磺酸,4-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2-乙基苯酚-6-磺酸和4-(1,3-二苯基丁基)-2-乙基苯酚-6-磺酸;磺化4-异丙基苯酚类如:4-异丙基苯酚-2-磺酸和4-异丙基苯酚-2,6-二磺酸;苯亚乙基取代的磺化4-异丙基苯酚类如:2-(α-甲基苄基)-4-异丙基苯酚-6-磺酸,2-(α,α-二甲基苄基)-4-异丙基苯酚-6-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4-异丙基苯酚-6-磺酸和2-(1,3-二苯基丁基)-4-异丙基苯酚-6-磺酸;磺化4-叔丁基苯酚类如:4-叔丁基苯酚-2-磺酸和4-叔丁基苯酚-2,6-二磺酸;苯亚乙基取代磺化-4-叔丁基苯酚类如:2,-(α-甲基苄基)-4-叔丁基苯酚-6-磺酸,2-(α,α-二甲基苄基)-4-叔丁基苛-6-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4-叔丁基苯酚-6-磺酸和2-(1,3-二苯基丁基)-4-叔丁基苯酚-6-磺酸;磺化4-环己基苯酚类如:4环己基苯酚-2-磺酸,4-环己琪苯酚-2,6-二磺酸;苯亚乙基取代磺化4-环己基苯酚类如:2-(α-甲基苄基)-4-环己基苯酚-6-磺酸,2-(α,α-二甲基苄基)-4-环己基苯酚-6-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4-环己基苯酚-6-磺酸和2-(1,3-二苯基丁基)-4-环己基苯酚-6-磺酸;磺化4-叔辛基苯酚类如:4-叔辛基苯酚-2-磺酸和4-叔辛基苯酚-2,6-二磺酸;苯亚乙基取代磺酸化-4-叔辛基苯酚类诸如:2-(α-甲基苄基)-4-叔辛基苯酚-6-磺酸,2-(α,α-二甲基苄基)-4-叔辛基苯酚-6-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4-叔辛基苯酚-6-磺酸和2-(1,3-二苯基丁基)-4-叔辛基苯酚-6-磺酸;磺化4-壬基苯酚类如:4-壬基苯酚-2-磺酸和4-壬基苯酚-2,6-二磺酸;苯亚乙基取代磺化4-壬基苯酚类如:2-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚-6-磺酸,2-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚-6-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]4-壬基苯酚-6-磺酸和2-(1,3-二苯基丁基)-4-壬基苯酚-6-磺酸;磺化4-癸基苯酚类如:4-癸基苯酚-2-磺酸和4-癸基苯酚-2,6-二磺酸;苯亚乙基取代磺化4-癸基苯酚类如:2-(α-甲基苄基)-4-癸基苯酚-6-磺酸,2-[α,α-二甲基苄基)-4-癸基苯酚-6-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4-癸基苯酚-6-磺酸和2-(1,3-二苯基丁基)-4-癸基苯酚-6-磺酸;磺化枯基苯酚类如:2,4-二甲基苯酚-6-磺酸,2,4-二叔丁基苯酚-6-磺酸,2-甲基-4-壬基苯酚-6-磺酸,枯基苯酚-2-磺酸和枯基苯酚-2,6-二磺酸;苯亚乙基取代的磺化枯基苯酚类如:2-(α-甲基苄基)枯基苯酚-6-磺酸,2-(α,α-二甲基苄基)枯基苯酚-6-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]枯基苯酚-6-磺酸和2-(1,3-二苯基丁基)枯基苯酚-6-磺酸;磺化4-苄基基苯酚类如:4-苄基苯酚-2-磺酸和4-苄基苯酚-2,6-二磺酸;苯亚乙基取代磺化4-苄基苯酚类如:2-(α-甲基苄基)-4-苄基苯酚-6-磺酸,2-(α,α-二甲基苄基)-4-苄基苯酚-6-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苯基]-4-苄基苯酚-6-磺酸和2-(1,3-二苯基丁基)-4-苄基苯酚-6-磺酸;磺化苯乙基苯酚类如:苯乙基苯酚-2-磺酸和苯乙基苯酚-2,6-二磺酸;苯亚乙基取代的磺化苯乙基苯酚类如:2-(α-甲基苄基)苯乙基苯酚-6-磺酸,2-(α,α-二甲基苄基)苯乙基苯酚-6-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]苯乙基苯酚-6-磺酸和2-(1,3-二苯基丁基)苯乙基苯酚-6-磺酸;磺化双酚A类如:2,4-二甲基苄基苯酚-6-磺酸,双酚A-2-磺酸,双酚A-6-磺酸,双酚A-2,6-二磺酸,双酚A-2,2′-二磺酸,双酚A-2,6′-二磺酸,双酚A-2,2′,6-三磺酸和双酚A-2,2′,6,6′-四磺酸;苯亚乙基取代的磺化双酚A类如:6-(α-甲基苄基)双酚A-2-磺酸,6-(α,α-二甲基苄基)双酚A-2-磺酸,6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚A-2-磺酸,6-(1,3-二苯丁基)双酚A-2-磺酸,2′-(α-甲基苄基)双酚A-2-磺酸,2′-(α,α-二甲基苄基)双酚A-2-磺酸,2′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚A-2-磺酸,2′-(1,3-二苯基丁基)双酚A-2-磺酸,6′-(α-甲基苄基)双酚A-2-磺酸,6′-(α,α-二甲基苄基)双酚A-2-磺酸,6′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚A-2-磺酸,6′-(1,3-二苯基丁基)双酚A-2-磺酸,6,6′-二(α-甲基苄基)双酚A-2-磺酸,2′,6-二(α,α-二甲基苄基)双酚A-2-磺酸,6-(α-甲基苄基)-6′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚A-2-磺酸,6-(1,3-二苯基丁基)-2′-(α,α-二甲基苄基)双酚A-2-磺酸和6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚A-2,6′-二磺酸;磺化双酚B类如:双酚B-2-磺酸,双酚B-6-磺酸双酚B-2,6-二磺酸,双酚B-2,2′-二磺酸,双酚B-2,6′-二磺酸,双酚B-2,2′,6-三磺酸和双酚B-2,2′,6,6′-四磺酸;苯亚乙基取代的磺化双酚B类如:6-(α-甲基苄基)双酚B-2-磺酸,6-(α,α-二甲基苄基)双酚B-2-磺酸,6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚B-2-磺酸,6-91,3-二苯基丁基)双酚B-2-磺酸,2′-(α-甲基苄基)双酚B-2-磺酸,2′-(α,α-二甲基苄基)双酚B-2-磺酸,2′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚B-2-磺酸,2′-(1,3-二苯基丁基)双酚B2-磺酸,6′-(α-甲基苄基)双酚B-2-磺酸,6′-(α,α,二甲基苄基)双酚B-2-磺酸,6′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基双酚B-2-磺酸,6′-(1,3-二苯基丁基)双酚B-2-硫酸,6,6′-二(α-甲基苄基)双酚B-2-磺酸,2′,6-二(α,α-二甲基苄基)双酚B-2-磺酸,6-(α-甲基苄基)-6′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚B-2-磺酸,6-(1,3-二苯基丁基)-2′-(α,α-二甲基苄基)双酚B-2-磺酸和6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚B-2,6′-二磺酸;磺化双酚F类如:双酚F-2-磺酸,双酚F-6-磺酸,双酚F-2,6-二磺酸,双酚F-2,2-二磺酸,双酚F-2,6′-二磺酸,双酚F-2,2′,6-三磺酸和双酚F-2,2′,6,6′-四磺酸;苯亚乙基取代的磺化双酚F类如:6-(α-甲基苄基)双酚F-2-磺酸,6-(α,α-二甲基苄基)双酚F-2-磺酸,6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚F-2-磺酸,6-(1,3-二苯基丁基)双酚F-2-磺酸,2′(α-甲基苄基)双酚F-2-磺酸,2′-(α,α-二甲基苄基)双酚F-2-磺酸,2′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚F-2-磺酸,2′-(1,3-二苯基丁基)双酚F-2-磺酸,6′-(α-甲基苄基)双酚F-2-磺酸,6′-(α,α-二甲基苄基)双酚F-2-磺酸,6′-[α-甲基-4′-(α-甲苄基)苄基]-双酚F-2-磺酸,6′-(1,3-二苯基丁基)双酚F-2-磺酸,6,6′-二(α-甲基苄基)双酚F-2-磺酸,2′,6-二(α,α-二甲基苄基)双酚F-2-磺酸,6-(α-甲基苄基)-6′-[α-甲基-4′-(α-甲基苯基)苄基]双酚F-2-磺酸,6-(1,3-二苯基丁基)-2′-(α,α-二甲基苄基)双酚F-2-磺酸和6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]双酚F-2,6′-二磺酸;磺化4,4′-二羟基联苯类如:4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,4,4′-二羟基联基-5-磺酸,4,4′-二羟基联苯-3,5-二磺酸,4,4′-二羟基联苯-3,3′-二磺酸,4,4′-二羟基联苯-3,5′-二磺酸,4,4′-二羟基联苯-3,3′,5-三磺酸和4,4’-二羟基联苯-3,3′,5,5′-四磺酸;苯亚乙基取代的磺化4,4’-二羟基联苯类如:5-(α-甲基苄基)-4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5-(α,α-二甲基苄基)-4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5-(1,3-二苯基丁基)-4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,3′-(α-甲基苄基)-4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,3′-(α,α-二甲基苄基)-4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,3′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,3′-(1,3-二苯基丁基)-4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5′(α-甲基苄基-4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5′-(α,α-二甲基苄基)4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5′-(1,3-二苯基丁基)-4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5′-(1,3-二苯基丁基)-4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5,5′-(α-甲基苄基)-4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,3′,5-二(α,α-二甲基苄基)-4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5-(α-甲基苄基)-5′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5-(1,3-二苯基丁基)-3′-(α,α-二甲基苄基)-4,4′-二羟基联苯-2-磺酸和5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4,4′-二羟基联苯-3,5′-磺酸;磺化2,4′-二羟基联苯类如:2,4′-二羟基联苯-3-磺酸,2,4′-二羟基联苯-5-磺酸,2,4′-二羟基联苯-3′-磺酸,2,4′-二羟基联苯-5′-磺酸,2,4′-二羟基联苯-3,5-二磺酸,2,4′-二羟基联苯3,3′-二磺酸,2,4′-二羟基联苯-3,5′-二磺酸,2,4′-二羟基联苯-3,5,5′-三磺酸和2,4′-二羟基联苯-3,3′,5,5′-四磺酸;苯亚乙基取代磺化2,4′-二羟基联苯类如:5-(α-甲基苄基)-2,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5-(α,α二甲基苄基)-2,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2,4-二羟基联苯-3-磺酸,5-(1,3-二苯基丁基)-2,4′-二羟基联苯-3-磺酸,3′-(α-甲基苄基)-2,4′-二羟基联苯-3-磺酸,3′-(α,α-二甲基苄基)-2,4′-二羟基联苯-3-磺酸,3′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苯基]-2,4′-二羟基联苯-3-磺酸,3′-(1,3-二苯丁基)-2,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5′-(α-甲基苄基)-2,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5′-(α,α-二甲基苄基)-2,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2,4′-二羟基联苯基-3-磺酸,5′-(1,3-二苯基丁基)-2,4′-二羟基联苯-3-磺酸,5,5′-(α-甲苄基)-2,4′-二羟基联苯基-3-磺酸,3′,5-(α,α-二甲基苄基)-2,4′-二羟基联苯基-3-磺酸,5-(α-甲基苄基)-5′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2′,4-二羟基联苯-3-磺酸,5-(1,3-二苯基丁基)-3′-(α,α-二甲基苄基)-2,4′-二羟基联苯基-2-磺酸,5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2,4′-二羟基联苯-3,5′-磺酸和3,5-(α,α-二甲基苄基)-2,4′-二羟基联苯-3,5′-磺酸;磺化2,2′-二羟基联苯类如:2,2′-二羟基联苯-3-磺酸,2,2′-二羟基联苯-5-磺酸,2,2′-二羟基联苯-3′-磺酸,2,2′-二羟基联苯-5′-磺酸,2,2′-二羟基联苯-3,5-二磺酸,2,2′-二羟基联苯-3,3′-二磺酸,2,2′-二羟基联苯-5,5′-二磺酸,2,2′-二羟联苯-3,5-二磺酸,2,2′-二羟基联苯-3,5,5′-三磺酸和2,2′-二羟基联苯-3,3′,5,5′-四磺酸;苯亚乙基取代磺化2,2′-二羟基联苯类如:5-(α-甲基苄基)-2,2′-二羟基联苯-3-磺酸,5-(α,α-二甲基苄基)-2,2′-二羟基联苯-3′-磺酸,5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2,2′-二羟基联苯-5′-磺酸,5-(1,3-二苯基丁基)-2,2′-二羟基联苯基-5′,3-磺酸,3′-(α-甲基苄基)-2,2′-二羟基联苯基-5-磺酸,3′-(α,α-二甲基苄基)-2,2′-二羟基联苯-5-磺酸,3′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2,2′-二羟基联苯-5′-磺酸,3′-(1,3-二苯基丁基)-2,2′-二羟基联苯-5-磺酸,5′-(α-甲基苄基)-2,2′-二羟基联苯-5-磺酸,5′-(α,α-二甲基苄基)-2,2′-二羟基联苯-5-磺酸,5′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2,2′-二羟基联苯-5-磺酸,5′-(1,3-二苯基丁基)-2,2′-二羟基联苯-5-磺酸,5,5′-二(α-甲基苄基)-2,2′-二羟基联苯基-3-磺酸,3′,5-(α,α-二甲基苄基)-2,2′-二羟基联苯基-5′-磺酸,5-(α-甲基苄基)-5′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2,2′-二羟基联苯-3-磺酸,5-(1,3-二苯基二丁基)-3′-(α,α-二甲基苄基)-2,2′-二羟基联苯-5-磺酸,5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2,2′-二羟基联苯-3,5′-二磺酸和3,5-(α,α-二甲基苄基)-2,2′-二羟基联苯-3,5′-二磺酸;磺化4,4′-二羟基-3,3′-二丙基联苯类如:4,4′-二羟基-3,3′-二丙基联苯-5-磺酸,4,4′-二羟基-3,3’-二丙基-联苯-5’-磺酸和4,4′-二羟基-3,3′-二丙基-联苯-5,5′-二磺酸;苯亚乙基取代磺化4,4′-二羟基-3,3′二丙基联苯类如:5-(α-甲苄基)-4,4′-二羟基3,3′-二丙基联苯-5′-磺酸,5-(α,α-二甲基苄基)-α,α-二甲基苄基联苯-5′-磺酸,5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4,4′-二羟基-3,3′-丙基-联苯-5′-磺酸,5-(1,3-二苯基丁基)-4,4′-二羟基-3,3′-二丙基-联苯-5′-磺酸,5′-(α-甲基苄基)-4,4′-二羟基-3,3′-二丙基联苯-5-磺酸,5′-(α,α-二甲基苄基)-4,4′-二羟基-3,3′-二丙基联苯-5-磺酸,5′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-4,4′-二羟基-3,3′-二丙基联苯-5-磺酸和5′-(13-二苯基丁基)-4,4′-二羟基-3,3′-二丙基联苯-5-磺酸;磺化2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯类如:2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-3-磺酸,2,-2′-二羟-6,6′-二甲联苯-3,5-二磺酸,2,2′-二羟基-66′-二甲在联苯-5-磺酸,2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-3′-磺酸,2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-5′-磺酸,2,2′-二羟基-6,6′-二甲基-联苯-3,3′-二磺酸,2,-2′-二羟基-6′6-二甲联苯-5,5′-二磺酸,2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-3,5′-二磺酸,2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-3,5,5′-三磺酸和2,2′-二羟基-6,6′-二甲基苯基-3,3′,5,5′-四磺酸;苯亚乙基取代磺化2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯类如:5-(α-甲基苄基)-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-3-磺酸,5-(α,α-二甲基苄基)-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-3′-磺酸,5-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-5′-磺酸,5-(1,3-二苯基丁基)-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-5′,3-磺酸,3′-(α-甲基苄基)-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-5-磺酸,3′-(α,α-二甲基苄基)-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-5-磺酸,3′-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-5′-磺酸,3′-(1,3-二苯基丁基)-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-5-磺酸,5′-(α-甲基苄基)-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-5-磺酸,5′-(α,α-二甲基苄基)-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-5-磺酸,5′-[α-甲基-4′-(α0甲基苄基)苄基]-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-3-磺酸,5′-(1,3-二苯基丁基)-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-5-磺酸,5,5′-(α-甲基苄基)-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-3-磺酸,3′,5-(α,α-二甲基苄基)-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-5′-磺酸,5-(α-甲基苄基)-5′-[α-甲基-4′-(甲苄基)苄基]-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-3-磺酸,5-(1,3-二苯基丁基)-3′-(α,α-二甲基苄基)-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-5′-磺酸,5-(α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-3,5′-二磺酸和3,5-二(α,α-二甲基苄基)-2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯-3,5′-二磺酸;磺化苯邻二酚类如:苯邻二酚-4-磺酸,苯邻二酚-6-磺酸和苯邻二酚-4,6-二磺酸;苯亚乙基取代的磺化苯邻二酚类如:6-(α-甲基苄基)-苯邻二酚-4-磺酸,6-[α,α-二甲基苄基)苯邻二酚-4-磺酸,6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]苯邻二酚-4-磺酸,6-(1,3-二苯基丁基)-苯邻二酚-4-磺酸,4-(α-甲基苄基)苯邻二酚-6-磺酸,4-(α,α-二甲基苄基)苯邻二酚-6-磺酸,4-(α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]苯邻二酚-6磺酸和4-(1,3-二苯基了基)苯邻二酚-6-磺酸;磺化间苯二酚类如:间苯二酚-2-磺酸,间苯二酚-4-磺酸,间苯二酚-6-磺酸,间苯二酚-2,4-二磺酸,间苯二酚-2,6-二磺酸和间苯二酚-4,6-二磺酸;苯次乙基取代的磺化间苯二酚类如:6-(α-甲基苄基)间苯二酚-4-磺酸,6-(α,α二甲基苄基)间苯二酚-4-磺酸,6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苯基]间苯二酚-4-磺酸,6-(1,3-二苯基丁基)间苯二酚-4-磺酸,2-(α-甲基苄基)间苯二酚-4-磺酸,2-(α,α-二甲基苄基)间苯二酚-4-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]间苯二酚-4-磺酸,2-(1,3-二苯基丁基)间苯二酚-4-磺酸,2,6-二(α-甲基苄基)间苯二酚-4-磺酸,2,6-二(α,α-二甲基苄基)间苯二酚-4-磺酸,2,6-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]间苯二酚-4-磺酸,2,6-(1,3-二苯基丁基)间苯二酚-4-磺酸,4-(α-甲基苄基)间苯二酚-6-磺酸,4-(α,α-二甲基苄基)间苯二酚-6-磺酸,4-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]间苯二酚-6-磺酸,4-(1,3-二苯基丁基)间苯二酚-6-磺酸,2-(α-甲基苄基)间苯二酚-6-磺酸,2-(α,α-二甲基苄基)间苯二酚-6-磺酸,2-[α-甲基-4′-α-甲基苄基)苄基]间苯二酚-6-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]间苯二酚-6-磺酸,2-(1,3-二苯基丁基)间苯二酚-6-磺酸,2,4-二(α-甲基苄基)间苯二酚-6-磺酸,2,4-二(α,α-二甲基苄基)间苯二酚-6-磺酸,2,4-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]间苯二酚-6-磺酸,2,4-二(1,3-二苯基丁基)间苯二酚-6-磺酸,6-(α-甲基苄基)间苯二酚-2-磺酸,6-(α,α-二甲苄基)间苯二酚-2-磺酸,6-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]间苯二酚-2-磺酸,6-(1,3-二苯基丁基)间苯二酚-2-磺酸,4-(α-甲基苄基)间苯二酚-2-磺酸,4-(α,α-二甲基苄基)间苯二酚-2-磺酸,4-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]间苯二酚-2-磺酸,4-(1,3-二苯基丁基)间苯二酚-2-磺酸,4,6-二(α-甲基苄基)间苯二酚-2-磺酸,4,6-二(α,α-二甲基苄基)间苯二酚-2-磺酸,4,6-二[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]间苯二酚-2-磺酸和4,6-二(1,3-二苯基丁基)间苯二酚-2-磺酸;磺化对苯二酚类如:对苯二酚-2-磺酸和对苯二酚-2,6-二磺酸;苯亚乙基取代的磺化对第二酚类如:2-(α-甲基苄基)对苯二酚-6-磺酸,2-(α,α-二甲基苄基)对苯二酚-6-磺酸,2-[α-甲基-4′-(α-甲基苄基)苄基]对苯二酚-6-磺酸和2-(1,3-二苯基丁基)对苯二酚-6-磺酸;2,6-二羟基甲苯-4-磺酸; 2-甲基对苯二酚-6-磺酸;6-叔丁基-苯邻二酚-4-磺酸; 2-叔丁基对苯二酚-6-磺酸;2-辛基对苯二酚-6-磺酸; 2-十三烷基对苯二酚-6-磺酸; 2-十五烷基对苯二酚-6-磺酸。这些磺化苯酚并不仅限于例中所列举的。它们或者单独或者混合在一起被使用。
较好的实例如用1-10摩尔相应苯乙烯与1摩尔相应磺化苯酚反应而得到的苯亚乙基取代的磺化苯酚。
在本发明中用到的形成磺化苯酚金属盐的金属的例子包括一价到四价金属如钠、钾、锌、钙、镁、铅、铝、锆、钒和锡。
下面将列举本发明中所用到的苯酚及苯酚衍生物实例。具体实例非限制性地包括:苯基苯酚类如:邻苯苯酚,间苯苯酚和对苯苯酚;烷基和芳烷基苯酚类如:间甲基苯酚,邻乙基苯酚,对异丙基苯酚,对叔丁基苯酚,对环己基苯酚,对叔辛基苯酚,壬基苯酚,对癸基苯酚,2,4-二甲基苯酚,2,4-二叔丁基苯酚,2-甲基-4-壬基苯酚,枯基苯酚,对苄基苯酚,苯基乙基苯酚和2,4-二甲基苄基苯酚;二酚类和多酚类如:双酚A,双酚B,双酚F,4,4′-二羟基联苯,2,4′-二羟基联苯,2,2′-二羟基联苯,4,4′-二羟基-3,3′-二丙基联苯,2,2′-二羟基-6,6′-二甲基联苯,邻苯二酚,间苯二酚,对苯二酚,2,6-二羟基甲苯,2-甲基对苯二酚,叔丁基邻苯二酚,2-叔丁基对苯二酚,2-辛基对苯二酚,2-十三烷基对苯二酚,2-十五烷基对苯二酚,2,5-二丁基对苯二酚,2,6-二-十三烷基对苯二酚,2,3,6-三甲基对苯二酚,1,2,3-三羟基苯和1,3,5-三羟基苯。这些酚能够被单独或混合使用。
本发明所使用的水杨酸实例包括:并非限制性,如:水杨酸,3-甲基水杨酸,4-甲基水杨酸,5-甲基水杨酸,3-正丁基水杨酸,6-甲基水杨酸,5-异丙基水杨酸,4-正戊基水杨酸,5-环己基水杨酸,5-正辛基水杨酸,5-叔辛基水杨酸,5-壬基水杨酸,4-正十二烷基水杨酸,4-甲氧基水杨酸,6-甲氧基水杨酸,5-乙氧基水杨酸,6-异丙氧基水杨酸,4-正己氧基水杨酸,4-正癸氧基水杨酸,5-氟水杨酸,3-氯水杨酸,4-氯水杨酸,5-氯水杨酸和5-溴水杨酸。这些水杨酸也可以酯的形式被使用,这时需要对水杨酸酯进行水解。这些水杨酸可单独使用或混合使用。优选水杨酸和如3-甲基水杨酸的烷基水杨酸。
根据本发明提供的显色剂的制备方法,它可以是如:将水杨酸衍生物的多价金属盐与磺化苯酚和/或其金属盐在溶液中混合,或者通过本领所公知的方法将它们自身分别合成后再熔化。
其中的水杨酸衍生物如果是苯亚乙基取代的水杨酸衍生物时,也可得到这种显色剂。如:当硫酸作为催化剂和磺化剂时,相应的苯乙烯与相应的水杨酸和苯酚反应得到一种树脂,再将该树脂与相应的多价金属盐反应。该方法的产品易得,反应条件温和,因而尤其优选于工业应用。本发明还包括如下的方法:
(1)一种显色剂的制备方法,该显色剂包括苯亚乙基取代的水杨酸衍生物的多价金属盐和苯亚乙基取代的磺化酚和/或其金属盐,该方法包括用苯乙烯与水杨酸和苯酚在硫酸作用下反应得到树脂,再将该树脂与多价金属化合物反应(本文以后称之为"一步法")。
(2)上述(1)所描述的方法,其中苯酚的用量是水杨酸量的0.5-40%(摩尔百分比)。
(3)上述(1)所描述的方法,其中苯乙烯的用量是苯酚和水杨酸的1到10倍(以摩尔计)。
在上面的一步法中,苯酚的用量较佳是水杨酸用量的0.5-40%摩尔,最佳是1-30%摩尔。酚的用量从0.5%到40%摩尔的变化,均使该显色剂的初始和终极显色能力优异。尽管苯乙烯的用量没有特别限制,但苯乙烯的用量较佳是苯酚和水杨酸用量的1-10倍(以摩尔计),最佳是1.5-8倍,尤其是2-6倍。
一步法中所用到的硫酸是水杨酸与苯乙烯反应也是苯酚与苯乙烯反应的催化剂,此外,还是反应物苯酚的磺化剂。硫酸的用量至少应当是苯酚的等摩尔量,较佳是苯酚用量的100-200%摩尔,此外还应是水杨酸用量的10-200%(重量百分比),优选20-100%重量。另外,硫酸的浓度至少是90%重量,优选97%重量或更高。还可以混合发烟硫酸一起使用。
一步法的反应也可以在有机溶剂中发生,尽管使用这种有机溶剂并不是很必要。任何有机溶剂都可以使用,只要它对反应是惰性的。有机溶剂的实例例举包括,非限制性,烃溶剂诸如:正己烷、正辛烷、正癸烷、环己基、苯、甲苯、二甲苯;和卤代烃类溶剂如:二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,四氯甲烷,1,1-二氯乙烷,1,1,1-三氯乙烷,1,1,2-三氯乙烷,氯代苯,邻-二氯代苯,间-二氯代苯,对-二氯代苯,1,2,4-三氯代苯,邻-氯代甲苯,间-氯代甲苯和对-氯代甲苯。这些溶剂可以单独使用,也可混合在一起使用。
尽管对有机溶剂的用量没有特别限制,但过量的溶剂会降低反应效率和产率。一般来说,有机溶剂的用量是水杨酸和酚苯用量的100倍或更少(体积/重量)。
苯乙烯的加入可通过常规方法或装置连续或分批间歇加入(如:各种连续滴加装置和各种固定的活塞泵中的一种)。当然,只要是从工艺学角度来看是可行的,任何其他的改进方法也可采用。
苯乙烯也可以其本身或以掺入到上面所提到的有机溶剂中的溶液形式加入。
当苯乙烯加入到水杨酸与苯酚的反应中,并有硫酸参加反应,这时尽管对苯乙烯的滴加速度没有特别限制,但苯乙烯可以在0.5-15小时内加完,较佳是在1-10小时内加完。
本发明一步法的反应温度较好是低于60℃,但不能低于-20℃,优选是在10-50℃的温度下反应。
当反应温度控制在低于60℃和高于-20℃时,最终的显色剂通过分散可以很容易地转化为细小粒子,水分散稳定性优良。尽管上述反应是在常压下进行,在低压或高压下同样地能反应。
在前述硫酸作用下由苯乙烯与水杨酸和苯酚反应得到的树脂,可以在下一步与多价金属化合物反应,在这个反应中树脂既可以通过本领域已知的方法从反应体系中分离出来后再反应,也可直接留在反应体系中参与下一步的反应。与多价金属化合物的反应过程同上面所提到的水杨酸衍生物多价金属盐的制备过程是相同的。
实施本发明时,可以先在反应釜中装入已称量好的硫酸,苯酚,如果需要还可装入已知量的有机溶剂,然后再将已称量好的苯乙烯加入到反应混合物中,之后将水杨酸加到反应混合物中构成第一步反应,第二反应加已知量的苯乙烯。本发明还包括如下方法:
(1)一种显色剂的制备方法,该显色剂包括苯亚乙基取代的水杨酸衍生物的多价金属盐和苯亚乙基取代的磺化酚或其金属盐,该方法包括二步,第一步即在硫酸作用下酚与苯乙烯反应,第二步即将水杨酸,之后是苯乙烯加入到第一步的产物中得到树脂,再将树脂与多价金属盐反应(以后统一称为"二步法")。
(2)上述(1)的方法,其中苯酚的用量是第二步水杨酸用量的0.5-40%摩尔。
(3)上述(1)的方法,其中第一步反应中苯乙烯的用量是苯酚用量的1-10倍(以摩尔计)。
(4)上述(1)的方法,其中在两步反应中所用苯乙烯的总量是苯酚和水杨酸用量的1-15倍(以摩尔计)。
尽管在两步法反应中苯乙烯的用量没有特别限制,但在第一步反应中,苯乙烯用量优选酚用量的1-10倍(以摩尔计),较佳是1.5-8倍,最佳是2-6倍,这种用量可平衡显色剂的各种物理性质如显色能力,防水性和耐光性。苯乙烯用量是酚和水杨酸用量的1-15倍(以摩尔计),优选1.5-8倍。
在两步法反应中,硫酸在第一步反应中作为苯酚的磺化剂和苯酚与苯乙烯反应的催化剂,同时也作为水杨酸与苯乙烯反应以及第一步反应产物与苯乙烯反应的催化剂。硫酸的用量和浓度与一步法中相应情况类似。两步法反应也可在有机溶剂中完成,尽管有机溶剂并非必要。有机溶剂的种类和用量与一步法中相应情况类似。
两步法中第一步与第二步反应的反应温度与一步法中相应情况类似。正如前面已描述过的,两步法中所得到的树脂可以通过本领域已知的方法从反应体系中分离出来。作为选择,树脂也可以不从反应体系中分离而直接参加下一步与多价金属化合物的反应。与多价金属化合物的反应同前面提到的水杨酸衍生物多价金属盐的制备方法类似。
第一步反应在硫酸作用下将苯乙烯加入到苯酚中,对苯乙烯的滴加速度没有特别限制。然而较好的是以这样一种速度加入,即约0.2-15小时将应当加入的苯乙烯加完,优选在约0.5-5小时内加完。第二步将苯乙烯加入到水杨酸中的反应中,苯乙烯的加入速度也没有特别限制,但较好的是将苯乙烯在约0.5-15小时内加完,优选在约1-10小时内加完。而且,苯乙烯在第一步与第二步反应中加入方式和形式可以与一步法的相似。
本发明提供的显色纸可以使用本发明方法得到的显色剂,只要不削弱本发明所期望的效果,可以混合分别合成的水杨酸衍生物和/或磺化苯酚类化合物,同时还可结合一种或多种已知的显色剂,如:酸性粘土矿物类如酸性粘土,活化粘土,美国活性白土和膨润土;酚类树脂如:酚醛树脂和酚水杨酸醛树脂;和金属盐如:锌盐;芳族羧酸类如:苯二酸和水杨酸。可以用一种已知的分散方法来制备显色剂的分散体。例如:将显色剂与粘接剂颜料等在水中混合通过如球磨机、立式球磨和或砂磨机的方式将其粉碎并分散成粒径为3μm或更小,优选2μm或更小的微粒。
尽管对粘接剂没有特别的限制,通常可用的粘剂包括:水溶性粘接剂如:聚乙烯醇,酪蛋白、淀粉和其衍生物,甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲纤维素,羧乙纤维素,羟乙基纤维素和聚丙烯酰胺。此外,非水溶性粘接剂例如:合成橡胶乳胶或苯乙烯-丁二烯-丙烯酸共聚的合成橡胶乳胶,氯乙烯-醋酸乙烯共聚物,乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氨酯、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸丁酯。
可用的颜料包括:氯化锌,碳酸锌,碳酸钙,碳酸镁,碳酸钡,硫酸镁,硫酸钡,二氧化钛,滑石粉,高岭土,硅藻土,氢氧化铝,氢氧化镁,氧化铝,和二氧化硅。
为改善分散体的分散性,可以加入一种或多种已知的分散剂如聚合物磺化产物的碱金属盐,碱土金属盐和铵盐,聚合物如:聚苯乙烯,苯乙烯-马来酸酐共聚物,苯乙烯-丙烯酸共聚物和苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。
分散体中如果需要可加入一种或多种添加剂(如:紫外光吸收剂,消沫剂,表面活性剂,pH调节剂,粘度调节剂,增塑剂和有机高分子化合物)。也可以采用其它已知的分散方法。即将显色剂溶解在有机溶剂中如:甲苯,甲乙酮,醋酸乙酯或二氯乙烷,如需要也可加入水溶性溶剂如:甲醇,乙醇,丙酮或二噁烷到上述制备的溶液中。当加入分散剂如水溶性高分子物质或表面活性剂后,混合物在均化器高压均化器等的强烈搅拌作用下将显色剂转化成粒径为0.1-2μm的细微颗粒,然后通过蒸发除去有机溶剂。用这种方法制得的分散体这时被涂在一种基材上(如:纸,塑料纸,合成纸或它们的组合纸)通过一种涂覆装置如气刀刮涂机,刮板式涂布机,精整压力涂布机或浸涂机而形成一种显色剂层,于是便得到显色纸。
尽管对涂敷在基体材料上的显色剂的量没有特别限制,显色剂的涂敷量最好是0.5g/m2或更多,优选是0.5-10g/m2(以干重计)。而且在显色剂层上显色剂的份数是5%或更高(以重量百分计),优选5-70%重量。
如果基材是纸,可以将显色剂结合到制备纸中。另外,作为选择,可将显色剂溶解或悬浮在有机溶剂中制成涂料配制物,然后将涂料配制物涂覆在基材上。
尽管本发明对显色纸的形式没有特别限制,但可列举这样几种形式:
(1)一种利用结合CB纸的CF纸,在CB纸背面用含有给电子生色化合物和微囊油的微囊涂覆。
(2)一种CF/CB纸,其正面涂有一层显色剂,背面涂有一层微囊,因此该纸可插入到CB纸和CF纸的中间而获得双面复印效果。
(3)一种自含复印纸,附有微囊和显色剂两者涂敷在基材同一侧面。
根据本发明提供的上述显色纸形式之一的自含复印纸,其微囊可以这样制得:将给电子生色化合物溶解在胶囊油中,然后使其凝聚。
给电子生色化合物包括各种已知的化合物如:三芳基甲烷类化合物,二芳基甲烷类化合物,若丹明内酰胺类化合物,荧烷类化合物,吲哚苯酞类化合物,吡啶类化合物,螺环化合物,芴类化合物和吩噻嗪类化合物。
胶囊油的例子包括各种油如棉籽油,蓖麻油,煤油,石蜡,氯化石蜡,环烷油,烷基化的联苯类化合物,烷基化三联苯类,烷基萘,二芳基烷烃类,氢化三联苯和二烷基酞酸酯。这些胶囊油或者单独使用或者以混合体使用。
本发明将通过下面的实施例进一步详述。但必须强调本发明并不仅仅局限于本发明所列举的实施例。
实施例1:
显色剂的制备
在玻璃反应釜内装入27.6g(0.2mole)的水杨酸,12.1g(以100%的硫酸计算是水杨酸用量的43wt.%)98%的硫酸和50g 1,2-二氯乙烷.。保持反应物在45℃的温度下搅拌,并通过滴液漏斗滴加62.5g(0.6mol)烯的苯乙烯,8小时滴完,在同一温度下继续搅拌2小时,之后加入水。得到的混合物用氢氧化钠中和。然后加入6.0g(0.02mole)的2-羟基-5-壬基苯磺酸,混合均匀后将1,2-二氯乙烷蒸发出去。再将上述水溶液滴加到217.4g 12.6%的七水合硫酸锌水溶液中,3小时加完,滴加处理保持七水合硫酸锌溶液的温度为20℃或更低,反应混合物搅拌2小时。然后使反应产物在30℃时凝聚,过滤,水洗后干燥,这时可以得到99.1g的显色剂,为白色晶体。
显色纸的制备与性能测试
1.分散体的制备
用上述所得显色剂可得到下面配方中的混合组份,将该混合物在砂磨机中研磨4小时,研磨时温度为25℃,例可得到显色剂分散体。
显色剂 50g
磺化聚苯乙烯钠盐 2g
水 120g
2.涂料配方的制备
上述显色剂分散体与其它组份一起可得到下面的涂料配方:
分散体 8.0g
轻质碳酸钙 30g
淀粉 0.8g
合成橡胶胶乳 0.8g
水 77.4g
3.显色纸(CF纸)
将上述涂料配制物涂敷在无木质纸上(50g/m2),干涂层重5.0g/m2。涂敷过的纸干燥后成为显色纸(CF纸)。
4.用作压敏纸的显色纸评估
(1)色密度的测定:
在室内空调温度20℃,相对湿度65%时测定各个产生的色密度。
一种商品化的用于产生兰色的CB纸(商品名"N-40",三菱造纸有限公司生产),该CB纸已涂敷上含有作为一种主要的给电子生色化合物的结晶紫内酯(CVL)的微囊,将其涂层面与另一种由前述方法获得的压敏显色复印纸(CF纸)的涂层面帖合在一起,然后从两个轧辊间通过,在轧辊的辊间压力作用下显示出颜色。
辊间压力分别作用10秒钟或24小时后,测量所显颜色的色密度。
由此制得的每种颜色的色密度用∑-80差示比色计测量,并用Y值表征。Y值越小,所显颜色的色密度越大。
(2)显色影像的防水性测试
用上述(1)的方法显色的显色纸在20℃水中浸24小时,再用∑-80差示显色仪测定影像的色密度并用Y值表示。Y值越小,与测试前的Y的差值越小,显色影像的耐水性能越好。
测试结果见表9,表9列举了下面将描述的实施例和对比例的评估结果。
以下的实施例和对比例仅描述显色剂的制备。显色纸的制备及评估与例1所述方法相同。
实施例2
在玻璃反应釜中装入26.2g(0.19mole)的水杨酸,0.9g(0.01mole)的酚,12.1g 98%的硫酸和50g 1,2-二氯乙烷。反应物保持在45℃下搅拌,并通过滴液漏斗滴加62.5g(0.6mole)的苯乙烯,八小时加完。苯乙烯滴加完后再在同样的温度下搅拌2小时,然后加水。得到的混合物用氢氧化钠水溶液中和,再将溶剂1,2-二氯乙烷蒸发出去。将上述水溶液滴加到217.4g 12.6%的七水合硫酸锌溶液中,三小时加完,七水合硫酸锌溶液保持在20℃或更低的温度,反应混合物搅拌二小时。然后,在30℃的温度下将反应产物凝聚,过滤,水洗后干燥,便可得到94.0g显色剂,为白色晶体。
得到的显色剂作高效液相色谱。结果表明:除水杨酸衍生物和苯乙烯聚合物外,显色剂中确定还含有:1.0wt.%(为水杨酸衍生物量的0.54mole%)的羟基苯磺酸,2.3wt.%(为水杨酸衍生物量的4.09mole%)的α-甲基苄基-羟基苯磺酸和0.4wt.%(为水杨酸衍生物量的0.52mole%)的二(α-甲基苄基)羟基苯磺酸。
实施例3-7
除水杨酸和酚的用量不同外,其它与实施例2雷同,水杨酸和酚用量的变化见表1,可得到本发明的显色剂。
表1
水杨酸 苯酚 苯酚/水杨酸 苯乙烯 硫酸 显色剂(SA) (molar ratiog(mole) g(mole) x 100) g(mole) g g | |
实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7 | 27.49(0.1990) 0.09(0.0010) 0.5 62.5(0.60) 12.1 94.526.82(0.1942) 0.55(0.0058) 3 62.5(0.60) 12.1 94.325.11(0.1818) 1.71(0.0182) 10 62.5(0.60) 12.1 96.021.24(0.1538) 4.35(0.0462) 30 62.5(0.60) 12.1 98.419.74(0.1429) 5.37(0.0571) 40 62.5(0.60) 12.1 98.1 |
实施例8-13
用对苯基苯酚代替苯酚,原料比见表2,其它与实施例2类同,可得到本发明的显色剂。
表2
水杨酸 对-苯基苯酚 对苯基苯酚/ 苯乙烯 硫酸 显色剂水杨酸(SA) (molar ratiog(mole) g(mole) x 100) g(mole) g g | |
实施例8实施例9实施例10实施例11实施例12实施例13 | 27.49(0.1990) 0.17(0.0010) 0.5 62.5(0.60) 12.1 94.626.82(0.1942) 0.99(0.0058) 3 62.5(0.60) 12.1 94.826.24(0.1900) 1.70(0.0100) 5.26 62.5(0.60) 12.1 94.825.11(0.1818) 3.10(0.0182) 10 62.5(0.60) 12.1 97.421.24(0.1429) 7.86(0.0462) 30 62.5(0.60) 12.1 101.919.74(0.1429) 9.72(0.0571) 40 62.5(0.60) 12.1 102.5 |
实施例14-19
用邻苯苯酚代苯酚,原料比见表3,其它与实施例2类似,可得到本发明的显色剂。
表3
水杨酸 邻-苯基苯酚 邻苯基苯酚/ 苯乙烯 硫酸 显色剂水杨酸(SA) (molar ratiog(mole) g(mole) x 100) g(mo1e) g g | |
实施例14实施例15实施例16实施例17实施例18实施例19 | 27.49(0.1990) 0.17(0.0010) 0.5 62.5(0.60) 12.1 95.026.82(0.1942) 0.99(0.0058) 3 62.5(0.60) 12.1 94.826.24(0.1900) 1.70(0.0100) 5.26 62.5(0.60) 12.1 95.225.11(0.1818) 3.10(0.0182) 10 62.5(0.60) 12.1 98.021.24(0.1538) 7.86(0.0462) 30 62.5(0.60) 12.1 103.219.74(0.1429) 9.72(0.0571) 40 62.5(0.60) 12.1 104.1 |
实施例20
用间苯苯酚(用量为水杨酸量的10mole%)代替苯酚,其它与实施例5相类似,可得到本发明的显色剂,重量为98.5g。
实施例21-26
用枯基苯酚代替苯酚,原料比见表4,其它与实施例2类同,可得到本发明的显色剂。
表4
水杨酸 枯基苯酚 枯基苯酚/水 苯乙烯 硫酸 显色剂杨酸(SA) (molar ratiog(mole) g(mole) x 100) g(mole) g g | |
实施例21实施例22实施例23实施例24实施例25实施例26 | 27.49(0.1990) 0.21(0.0010) 0.5 62.5(0.60) 12.1 94.626.82(0.1942) 1.23(0.0058) 3 62.5(0.60) 12.1 95.026.24(0.1900) 2.12(0.0100) 5.26 62.5(0.60) 12.1 95.325.11(0.1818) 3.86(0.0182) 10 62.5(0.60) 12.1 98.221.24(0.1538) 9.81(0.0462) 30 62.5(0.60) 12.1 106.019.74(0.1429) 12.12(0.0571) 40 62.5(0.60) 12.1 104.9 |
实施例27-32
用壬基苯酚代替苯酚,原料比见表5,其它与实施例2完全一样,可得到本发明的显色剂。
表5
水杨酸 壬基苯酚 壬基苯酚/ 苯乙烯 硫酸 显色剂水杨酸(SA) (mo1ar ratiog(mole) g(mole) x 100) g(mole) g g | |
实施例27实施例28实施例29实施例30实施例31实施例32 | 27.49(0.1990) 0.22(0.0010) 0.5 62.5(0.60) 12.1 94.826.82(0.1942) 1.29(0.0058) 3 62.5(0.60) 12.1 95.026.24(0.1900) 2.20(0.0100) 5.26 62.5(0.60) 12.1 95.325.11(0.1818) 4.01(0.0182) 10 62.5(0.60) 12.1 98.321.24(0.1538) 10.18(0.0462) 30 62.5(0.60) 12.1 104.219.74(0.1429) 12.58(0.0571) 40 62.5(0.60) 12.1 105.3 |
实施例33-38
用双酚A代替苯酚,原料比见表6,其它与实施例2雷同,可得到本发明的显色剂。
表6
水杨酸 双酚A 双酚A/水杨酸 苯乙烯 硫酸 显色剂(SA) (mo1ar ratiog(mole) g(mole) x 100) g(mole) g g | |
实施例33实施例34实施例35实施例36实施例37实施例38 | 27.49(0.1990) 0.23(0.0010) 0.5 62.5(0.60) 12.1 94.626.82(0.1942) 1.32(0.0058) 3 62.5(0.60) 12.1 95.126.24(0.1900) 2.28(0.0100) 5.26 62.5(0.60) 12.1 95.425.11(0.1818) 4.16(0.0182) 10 62.5(0.60) 12.1 98.521.24(0.1429) 10.55(0.0462) 30 62.5(0.60) 12.1 104.619.74(0.1429) 13.06(0.0571) 40 62.5(0.60) 12.1 105.8 |
实施例39-44
用4,4′-二羟基联苯代替酚,原料比见表7,其它与实施例2完全类同,可得到本发明的显色剂。
表7
水杨酸 4,4′-羟基 4,4/-二羟基 苯乙烯 硫酸 显色剂联苯 联苯/SA(SA) (molar ratiog(mole) g(mole) x 100) g(mole) g g | |
实施例39实施例40实施例41实施例42实施例43实施例44 | 27.49(0.1990) 0.19(0.0010) 0.5 62.5(0.60) 12.1 95.026.82(0.1942) 1.08(0.0058) 3 62.5(0.60) 12.1 94.826.24(0.1900) 1.86(0.0100) 5.26 62.5(0.60) 12.1 95.125.11(0.1818) 3.39(0.0182) 10 62.5(0.60) 12.1 97.721.24(0.1538) 8.60(0.0462) 30 62.5(0.60) 12.1 102.719.74(0.1429) 10.69(0.0571) 40 62.5(0.60) 12.1 103.4 |
实施例45-50和对比例1
用对苯二酚代替苯酚,原料比见表8,其它与实施例2完全相似,可得到本发明的显色剂。
表8
水杨酸 对苯二酚 对苯二酚/SA 苯乙烯 硫酸 显色剂(SA) (molar ratiog(mole) g (mole) x 100) g(mole) g g | |
实施例45实施例46实施例47实施例48实施例49实施例50对比例1 | 27.49(0.1990) 0.11(0.0010) 0.5 62.5(0.60) 12.1 94.526.82(0.1942) 0.88(0.0058) 3 62.5(0.60) 12.1 94.626.24(0.1900) 1.10(0.0100) 5.26 62.5(0.60) 12.1 94.225.11(0.1818) 2.00(0.0182) 10 62.5(0.60) 12.1 96.321.24(0.1538) 5.09(0.0462) 30 62.5(0.60) 12.1 99.019.74(0.1429) 6.29(0.0571) 40 62.5(0.60) 12.1 98.927.6(0.2) - - 62.5(0.60) 12.1 95.2 |
实施例51
在玻璃反应釜中装入2.1g(0.01mole)的枯基苯酚,12.1g(按100%的硫酸计算,是水杨酸用量的45wt.%)98%的硫酸,50g 1,2-二氯乙烷。保持反应混合物在30℃的温度下搅拌,并通过滴液漏斗滴加2.6g(0.025mole)的苯乙烯,半小时滴完,之后在同样的温度下又搅拌一小时。然后,向反应釜内加入26.2g(0.19mole)的水杨酸,之后又加入59.9g(0.575mole)苯乙烯,八小时加完。加完料后,保持温度不变搅拌二小时,再加入水。得到的混合物用氢氧化钠水溶液中和,蒸发除去1,2-二氯乙烷。将水溶液三小时内滴加到217.4g 12.6wt.%的七水合硫酸锌水溶液中,这时七水合硫酸锌溶液保持在20℃或更低的温度下,搅拌反应二小时。之后,反应产物在30℃的温度下凝聚,过滤,水洗而干燥,所得到95.2g的显色剂,为白色晶体。
对比实施例2
本对比例是参照日本专利特许公开286304/1994所公开的方法完成的。
在玻璃反应釜内装入1.9g(0.02mole)的苯酚和0.2g的甲基磺酸。反应物在120℃搅拌,滴加4.2g(0.04mole)的苯乙烯,二小时加完,得到的产物为浅黄色,透明状,由lmole的苯酚和2mole的苯乙烯组成。在另一反应釜内装入27.6g(0.20mole)的水杨酸,12.1g(以100%硫酸计算,是水杨酸用量的43wt.%)98%的硫酸和50g 1,2-二氯乙烷,使反应物在45℃时搅拌,并滴加62.5g(0.6mole)的苯乙烯,八小时加完。反应物在相同温度下再搅拌二小时,然后加入水。反应混合物用氢氧化钠水溶液中和,再加入前面合成的由1mole苯酚和2mole苯乙烯构成的组份,再搅拌。蒸发除去1,2-二氯乙烷。将反应物三小时内滴加到217.4g 12.6wt.%的七水合硫酸锌水溶液中,这时七水合硫酸锌溶液保持在20℃或更低的温度下,搅拌反应二小时。然后将反应产物在30℃时凝聚,过滤,水洗后干燥,可得到100.1g显色剂,为白色晶体。
表9
实施例或对比例 | 所产生的色密度 | 耐水性实验后的色密度 | |
10秒钟后 | 24小时后 | ||
1234567891011121314151617181920 | 43.242.843.443.042.043.643.843.042.442.841.543.243.542.342.041.741.042.543.241.2 | 34.133.733.933.833.634.034.334.033.833.833.734.134.533.533.733.733.634.034.133.5 | 36.235.836.035.535.636.636.736.736.635.535.936.436.736.335.035.735.136.136.835.3 |
表9(续)
实施例或对比例 | 所产生的色密度 | 耐水性实验后的色密度 | |
10秒钟后 | 24小时后 | ||
212223242526272829303132333435363738394041424344454647484950 | 43.643.143.042.543.543.743.142.742.541.643.343.543.743.543.142.043.944.242.942.241.841.242.743.543.843.242.942.243.744.1 | 33.733.933.133.034.134.434.234.134.033.934.334.634.834.734.734.634.935.134.033.733.533.334.134.433.333.433.733.534.034.6 | 36.135.835.935.036.236.835.935.435.735.636.536.636.736.636.836.436.937.136.135.535.935.836.236.635.635.635.735.535.936.6 |
12 | 48.549.0 | 36.937.6 | 39.341.1 |
表9的结果表明,用本发明方法制备的显色剂所制得的显色纸其产生的色斑的储存稳定性(防水性)优良,初始和终极显色能力也很好。
本发明已使工业制备这种显色剂成为可能,该显色剂具有良好的初始和终极显色能力,且反应条件特别温和易于进行。
Claims (14)
1.一种显色剂,包括水杨酸衍生物的多价金属盐和磺化苯酚和/或其金属盐。
2.根据权利要求1显色剂,其中磺化苯酚和/或其金属盐的浓度是水杨酸衍生物多价金属盐的0.5-40%,按摩尔百分比计。
3.根据权利要求1显色剂,其中的水杨酸衍生物是苯亚乙基取代的水杨酸或其衍生物。
4.根据权利要求1显色剂,其中的磺化苯酚是苯亚乙基取代的磺化苯酚。
5.一种显色剂,包括苯亚乙基取代的水杨酸衍生物的多价金属盐和苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属盐,所说的多价金属盐由苯乙烯和水杨酸和苯酚反应,硫酸作为反应的催化剂和磺化剂,反应得到的树脂再与多价金属化合物反应而获得。
6.一种显色剂的制备方法,该显色剂包括苯亚乙基水杨酸衍生物的多价金属盐和苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属盐,该方法包括:硫酸作为催化剂和磺化剂,将苯乙烯与水杨酸和苯酚反应得到一种树脂,再将多价金属化合物与该树脂反应。
7.根据权利要求6的方法,其中苯酚的用量是水杨酸用量的0.5-40%,以摩尔百分比计。
8.根据权利要求6的方法,其中苯乙烯的用量是苯酚和水杨酸用量的1-10倍,以摩尔计。
9.一种显色剂,包括苯亚乙基取代的水杨酸衍生物的多价金属盐和苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属盐,所述的多价金属盐通过两步反应获得,第一步反应即硫酸作为催化剂和磺化剂,用苯酚和苯乙烯反应,第二步反应即将水杨酸然后是苯乙烯加入到第一步反应的混合物中得到一种树脂,再将该树脂与多价金属盐反应。
10.一种制备显色剂的方法,该显色剂包括苯亚乙基取代的水杨酸衍生物的多价金属盐和苯亚乙基取代的磺化苯酚和/或其金属盐,该方法包括两步反应,第一步反应即硫酸作为催化剂和磺化剂,用苯酚和苯乙烯反应,第二步反应即将水杨酸然后是苯乙烯加入到第一步反应的混合物中得到一种树脂,再将该树脂与多价金属盐反应。
11.根据权利要求10的方法,其中苯酚的用量是水杨酸量的0.5-40%,以摩尔百分比计。
12.根据权利要求10的方法,其中第一步反应中苯乙烯的用量是苯酚量的1-10倍,以摩尔计。
13.根据权利要求10的方法,其中第一步与第二步反应中苯乙烯的总量是苯酚和水杨酸总量的1-15倍,以摩尔计。
14.一种显色纸,纸上的涂层由权利要求1到5和9中的任何一种显色剂构成。
Applications Claiming Priority (16)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP273963/94 | 1994-11-08 | ||
JP27396394 | 1994-11-08 | ||
JP28040494 | 1994-11-15 | ||
JP280404/94 | 1994-11-15 | ||
JP28473894 | 1994-11-18 | ||
JP284738/94 | 1994-11-18 | ||
JP29082394 | 1994-11-25 | ||
JP290823/94 | 1994-11-25 | ||
JP30915394 | 1994-12-13 | ||
JP309153/94 | 1994-12-13 | ||
JP029389/95 | 1995-02-17 | ||
JP2938995 | 1995-02-17 | ||
JP064407/95 | 1995-03-23 | ||
JP6440795 | 1995-03-23 | ||
JP6730795 | 1995-03-27 | ||
JP067307/95 | 1995-03-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1131615A true CN1131615A (zh) | 1996-09-25 |
CN1084681C CN1084681C (zh) | 2002-05-15 |
Family
ID=27572083
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN95121530A Expired - Fee Related CN1084681C (zh) | 1994-11-08 | 1995-11-08 | 显色剂和显色纸 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5647896A (zh) |
EP (1) | EP0714785B1 (zh) |
KR (1) | KR100190309B1 (zh) |
CN (1) | CN1084681C (zh) |
DE (1) | DE69507121T2 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102558952A (zh) * | 2012-01-06 | 2012-07-11 | 浙江大学 | 不可逆热致消色油墨及其调制方法 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6124377A (en) * | 1998-07-01 | 2000-09-26 | Binney & Smith Inc. | Marking system |
AU2003256807A1 (en) * | 2002-07-23 | 2004-02-09 | Crompton Corporation | Engine oil comprising overbased salicylates based on styrenated salicylic acid |
EP1695988B1 (en) * | 2003-10-29 | 2010-12-29 | Xinxiang Ruifeng Chemical Co. Ltd. | Color developer resin composition, its emulsion and its preparing process |
US6986979B2 (en) * | 2004-01-23 | 2006-01-17 | Eastman Kodak Company | Microcapsule composition |
DE602004008209T2 (de) * | 2004-02-17 | 2008-05-29 | Sensient Imaging Technologies S.A. | Kopierblatt und Methode für das Verursachen oder das Erhöhen von Kopiequalität eines Kopierblattes |
JP5610768B2 (ja) | 2006-10-31 | 2014-10-22 | センシエント・カラーズ・インコーポレーテッド | 変性顔料並びにそれを製造及び使用する方法 |
CA2697966C (en) | 2007-08-23 | 2018-11-06 | Sensient Colors Inc. | Self-dispersed pigments and methods for making and using the same |
US20100006575A1 (en) * | 2008-07-08 | 2010-01-14 | Berry Plastics Corporation | Bulk container |
CA2757928A1 (en) | 2009-04-07 | 2010-10-14 | Sensient Colors Inc. | Self-dispersing particles and methods for making and using the same |
GB2520633B (en) | 2013-11-25 | 2021-06-02 | Crayola Llc | Marking system |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE795268A (fr) | 1971-08-27 | 1973-05-29 | Sanko Chemical Co Ltd | Feuilles a usage graphique sensibles a la pression |
US4022936A (en) * | 1975-04-28 | 1977-05-10 | Ncr Corporation | Record material |
US4687869A (en) * | 1984-10-22 | 1987-08-18 | Ciba-Geigy Corporation | Metal salicylates, process for their preparation and use thereof as color developers in pressure-sensitive or heat-sensitive recording materials |
DE3635742A1 (de) | 1986-10-21 | 1988-05-05 | Bayer Ag | Hydroxycarbonsaeurederivate und ihre verwendung in aufzeichnungsmaterialien |
US4952648A (en) * | 1987-08-14 | 1990-08-28 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Production process of multivalent metal-modified salicylic acid/styrene resin, color-developing agent using the resin and suited for use in pressure-sensitive copying paper sheet and pressure-sensitive copying paper unit employing the agent |
US5382560A (en) * | 1991-12-18 | 1995-01-17 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Color developers and sheets thereof |
JP3107173B2 (ja) * | 1991-12-27 | 2000-11-06 | 株式会社三光開発科学研究所 | 核置換サリチル酸金属塩の製造方法 |
JP2972974B2 (ja) | 1993-03-31 | 1999-11-08 | 三洋化成工業株式会社 | 顕色剤および顕色シート |
-
1995
- 1995-10-28 EP EP95117018A patent/EP0714785B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-28 DE DE69507121T patent/DE69507121T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-30 US US08/544,986 patent/US5647896A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-08 KR KR1019950040190A patent/KR100190309B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-11-08 CN CN95121530A patent/CN1084681C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102558952A (zh) * | 2012-01-06 | 2012-07-11 | 浙江大学 | 不可逆热致消色油墨及其调制方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69507121D1 (de) | 1999-02-18 |
CN1084681C (zh) | 2002-05-15 |
EP0714785B1 (en) | 1999-01-07 |
DE69507121T2 (de) | 1999-06-10 |
US5647896A (en) | 1997-07-15 |
EP0714785A1 (en) | 1996-06-05 |
KR960017834A (ko) | 1996-06-17 |
KR100190309B1 (ko) | 1999-06-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1084681C (zh) | 显色剂和显色纸 | |
JPS6151557B2 (zh) | ||
FI71694B (fi) | Tryckkaensligt eller vaermekaensligt uppteckningsmaterial | |
JPH0326671B2 (zh) | ||
JPS6398483A (ja) | 感圧記録用顕色剤シ−トの製造方法 | |
JPH021029B2 (zh) | ||
JPH0428236B2 (zh) | ||
JP3573517B2 (ja) | 感圧記録用顕色剤組成物および感圧記録シート | |
JPS63262281A (ja) | 感圧複写用マイクロカプセルシ−ト | |
JPS63173681A (ja) | 感圧複写紙用顕色シ−ト | |
FR2593119A1 (fr) | Procede pour la preparation d'un materiau d'enregistrement sensible a la pression. | |
JPS62176876A (ja) | 感圧複写紙用顕色剤組成物 | |
WO2024048448A1 (ja) | 感熱記録体 | |
WO2024048447A1 (ja) | 感熱記録体 | |
JP2009298134A (ja) | 発色剤マイクロカプセル及びそれを用いた感圧複写紙 | |
JP2010173087A (ja) | 発色剤マイクロカプセル及びそれを用いた感圧複写紙 | |
JPS6228000B2 (zh) | ||
JP3580587B2 (ja) | 感圧記録用顕色剤組成物および感圧記録シート | |
JPH09220853A (ja) | 感圧記録用顕色剤組成物および感圧記録シート | |
JP3580588B2 (ja) | 感圧記録用顕色剤組成物および感圧記録シート | |
JP3573513B2 (ja) | 感圧記録用顕色剤組成物および感圧記録シート | |
JPS5841758B2 (ja) | 記録シ−ト | |
JPH02255375A (ja) | 感圧記録体用顕色剤、顕色剤の水性分散液およびその製造法 | |
JP3904172B2 (ja) | 感圧記録材料用顕色剤組成物、その水分散液および感圧記録材料 | |
EP0338808A2 (en) | Alkyl salicylate resin for carbonless copy paper and imaging use |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |