CN113150644A - 一种pH响应石墨烯基固体缓蚀剂自修复涂料的制备方法 - Google Patents

一种pH响应石墨烯基固体缓蚀剂自修复涂料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113150644A
CN113150644A CN202110319692.6A CN202110319692A CN113150644A CN 113150644 A CN113150644 A CN 113150644A CN 202110319692 A CN202110319692 A CN 202110319692A CN 113150644 A CN113150644 A CN 113150644A
Authority
CN
China
Prior art keywords
zif
rgo
sio
hybrid
self
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110319692.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113150644B (zh
Inventor
陈春林
肖国清
钟菲
陈春燕
方鑫
羊正伟
王明坦
邹瑞
李媛媛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southwest Petroleum University
Original Assignee
Southwest Petroleum University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southwest Petroleum University filed Critical Southwest Petroleum University
Priority to CN202110319692.6A priority Critical patent/CN113150644B/zh
Publication of CN113150644A publication Critical patent/CN113150644A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113150644B publication Critical patent/CN113150644B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/65—Additives macromolecular
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Abstract

本发明公开了一种pH响应石墨烯基固体缓蚀剂自修复涂料，其制备方法包括以下步骤：(1)RGO@ZIF@SiO2杂化材料的制备；(2)RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层的制备；通过测试分析可以得出，RGO@ZIF@SiO2杂化物被成功的制备，且RGO@ZIF@SiO2杂化物在酸性条件下(pH响应)能够快速分解释放2‑甲基咪唑缓蚀剂，固体缓蚀剂负载率约为63.0％；而在碱性和中性条件下则非常稳定；此外，由于RGO@ZIF@SiO2杂化物集合“被动防护”与“主动修复”于一体，能在涂层遭受腐蚀或损害后主动保护金属基体，因此，RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层具有优异的耐蚀性能。

Description

一种pH响应石墨烯基固体缓蚀剂自修复涂料的制备方法
技术领域
本发明属于石墨烯基防腐自修复涂料制备方法领域，具体涉及一种具有pH响应功能的RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂料的制备方法及应用。
背景技术
传统的有机涂层主要以“被动”防腐为主，即仅考虑涂层的物理屏障作用；面对日益复杂的服役环境，被动的有机涂层屏障一旦发生损坏，腐蚀性介质便可以在缺陷区与金属基体自由接触，不能继续起到保护金属的作用；近年来，自修复材料具有在遭受损伤后“主动”恢复材料原有性能的特性，在各个领域引起了广泛的关注；利用自修复技术，可在涂层遭到外力破坏或环境损伤后，在一定刺激条件下主动恢复其原有的防腐作用，延长金属使用寿命，减小安全隐患风险；鉴于一种“被动”主体，“活性”客体自修复涂层的设计理念，结合石墨烯良好的“被动”物理阻隔性能及沸石基咪唑盐骨架-8(ZIF-8，)的pH响应“主动”修复技术的优势，赋予涂层优异的阻隔性能和自修复作用；在ZIF-8固体缓蚀剂中，作为主要缓蚀成分的2-甲基咪唑通过与Zn2+的配位作用被固定在ZIF-8骨架结构中，空间上的隔离，极大地保持了2-甲基咪唑的性质，有效地防止了缓蚀剂过早释放所造成的浪费，只有在特定的酸性环境中，利用ZIF-8的骨架结构中配位键的敏感性，可以将负载的活性缓蚀剂传递到目标位置，并不断地释放更多的缓蚀剂。
发明内容
本发明针对“阻隔-自修复”石墨烯基固体缓蚀剂复合涂料的研究，综合利用还原氧化石墨烯(RGO)优异的物理阻隔性质、不渗透性和ZIF-8分解产物2-甲基咪唑缓蚀剂的自修复功能，提供了RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂料的制备方法，并开拓了固体缓蚀剂ZIF-8在防腐涂层领域的应用，该制备过程通过利用氧化石墨烯(GO)与ZIF-8前驱体离子(Zn2+)之间的静电相互作用，采用溶剂热法将ZIF-8纳米颗粒均匀地锚定在GO的表面，合成ZIF-8的同时在高温的作用下将GO还原为RGO，在一定程度上恢复GO骨架结构的缺陷，增加了GO的物理阻隔性能；然后，在常温条件下，通过简单的水解缩合反应将SiO2纳米容器包覆在ZIF-8纳米颗粒表面；最后，将获得的RGO@ZIF@SiO2杂化材料添加到环氧树脂基体中，成功的制备具有良好阻隔性和pH刺激-响应功能的石墨烯基纳米自修复涂层。
一种具有pH响应功能的RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂料的制备方法，包括以下步骤。
1、基料的制备。
称取环氧树脂、固化剂混合，搅拌至均匀，得到均匀混合的基料。
2、RGO@ZIF@SiO2杂化材料的制备。
RGO@ZIF@SiO2杂化材料的详细制备过程如下。
(1)分别量取一定量的去离子水和甲醇溶液配制成混合溶液，并将其平均分为两份，然后称取一定量的Zn(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑分别溶解于上述两份混合溶液中。
(2)称取一定量的GO超声分散于去离子水中；将配制好的Zn(NO3)2溶液在搅拌(600-1000r/min)的条件下缓慢滴加到GO悬浮液中后继续搅拌30min；然后将2-甲基咪唑溶液快速加入以上溶液，并继续搅拌20min。
(3)获得的浆液转移到聚四氟乙烯高压釜中，并在140℃下进行24h的水热处理；最后，用去离子水反复冲洗、离心(7000-10000r/min，5-8min)沉淀，除去未反应的Zn(NO3)2和2-甲基咪唑，并通过冷冻干燥获得RGO@ZIF杂化材料。
(4)称取0.1g RGO@ZIF杂化材料分散于含有50mL去离子水、50mL甲醇和0.4-0.5g2-甲基咪唑的溶液中；随后向混合溶液中添加0.2-0.3g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)并继续搅拌30min；将量取的1-1.5mL正硅酸乙酯(TEOS)缓慢滴加到上述悬浮液中并剧烈搅拌2h后，分别采用甲醇和去离子水在7000-10000r/min的条件下离心清洗三次，获得的样品冷冻干燥，标记为RGO@ZIF@SiO2。
3、RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层的制备。
将制备好的RGO@ZIF@SiO2杂化物与20g环氧树脂和10g固化剂均匀混合，并采用高压喷涂设备将混合物均匀地涂覆在预处理的金属基材表面，常温下固化7天，获得RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层，干膜厚度约为120±5μm。
进一步地，步骤1中环氧树脂、固化剂质量比为2:1～4:1。
进一步地，步骤2中GO和Zn(NO3)2·6H2O的质量比为1:2～1:3,Zn(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑的质量比为1:8～1:10。
进一步地，步骤2-(1)和(2)中的混合溶液中甲醇/水混合溶剂的总体积为200mL，且甲醇:水＝1:1～1:2。
进一步地，步骤2-(4)中的混合溶剂甲醇:水＝1:1。
进一步地，步骤3中基料占均匀分散体系总重量的99～99.3％。
本发明提供的一种具有pH响应功能的RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂料，具有以下有益效果。
(1)与纳米容器吸附封装液体缓蚀剂相比，ZIF-8固体缓蚀剂大大地提高了纳米容器的负载率；且该涂层具用pH响应释放功能。
(2)RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂料作为一种集合“被动防护”与“主动修复”于一体的新型涂层，既具有优异的物理阻隔性能，又能在涂层遭受腐蚀或损害后主动保护金属基体，进一步的延长金属的使用寿命。
附图说明
图1为RGO@ZIF@SiO2杂化物的制备示意图。
图2为使用甲醇:水＝1：1的混合溶剂合成ZIF-8纳米颗粒形貌。
图3为使用甲醇:水＝1：2的混合溶剂合成ZIF-8纳米颗粒形貌。
图4为GO和Zn(NO3)2·6H2O的质量比1：2时合成的RGO@ZIF杂化物的形貌。
图5为GO和Zn(NO3)2·6H2O的质量比1：3时合成的RGO@ZIF杂化物的形貌。
图6为RGO@ZIF@SiO2杂化物的X-射线光电子能谱(XPS)图。
图7为RGO@ZIF@SiO2杂化物在pH＝5的3.5％NaCl溶液中浸泡10h前后的TEM图。
图8为RGO@ZIF@SiO2杂化物在酸性(pH＝1,3,5)、中性(pH＝7)和碱性(pH＝9，11)条件下的释放规律图。
图9为0.7％RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层浸泡不同时间的断点频率(fb)图。
图10为纯环氧涂层下方金属基材表面的腐蚀形貌(SEM)图。
图11为0.7％RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层下方金属基材表面的腐蚀形貌(SEM)图。
具体实施方式
实施例1
一种具有pH响应功能的RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂料的制备方法，包括以下步骤。
1、基料的制备。
称取环氧树脂、固化剂混合，搅拌至均匀，得到均匀混合的基料。
2、RGO@ZIF@SiO2杂化材料的制备。
RGO@ZIF@SiO2杂化材料的详细制备过程如下。
(1)分别量取一定量的去离子水和甲醇溶液配制成混合溶液，并将其平均分为两份，然后称取0.35g的Zn(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑分别溶解于上述两份混合溶液中。
(2)称取0.1g的GO超声分散于去离子水中；将配制好的Zn(NO3)2溶液在搅拌(600-1000r/min)的条件下缓慢滴加到GO悬浮液中后继续搅拌30min；然后将2-甲基咪唑溶液快速加入以上溶液，并继续搅拌20min。
(3)获得的浆液转移到聚四氟乙烯高压釜中，并在140℃下进行24h的水热处理；最后，用去离子水反复冲洗、离心(7000-10000r/min，5-8min)沉淀，除去未反应的Zn(NO3)2和2-甲基咪唑，并通过冷冻干燥获得RGO@ZIF杂化材料。
(4)称取0.1g RGO@ZIF杂化材料分散于含有50mL去离子水、50mL甲醇和0.4～0.5g2-甲基咪唑的溶液中；随后向混合溶液中添加0.2～0.3g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)并继续搅拌30min；将量取的1～1.5mL正硅酸乙酯(TEOS)缓慢滴加到上述悬浮液中并剧烈搅拌2h后，分别采用甲醇和去离子水在7000-10000r/min的条件下离心清洗三次，获得的样品冷冻干燥，标记为RGO@ZIF@SiO2，其制备过程如图1所示。
3、RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层的制备。
将制备好的RGO@ZIF@SiO2杂化物与20g环氧树脂和10g固化剂均匀混合，并采用高压喷涂设备将混合物均匀地涂覆在预处理的金属基材表面，常温下固化7天，获得RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层，干膜厚度约为120±5μm。
进一步地，步骤1中环氧树脂和固化剂质量比为2∶1～4∶1。
进一步地，步骤2中GO和Zn(NO3)2·6H2O的质量比为1∶2～1∶3，Zn(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑的质量比为1∶8～1∶10。
进一步地，步骤2-(1)和(2)中的混合溶液中甲醇/水混合溶剂的总体积为200mL，且甲醇∶水＝1∶1～1∶2，Zn(NO3)2·6H2O的质量浓度为5mg/mL。
进一步地，步骤2-(4)中的混合溶剂甲醇∶水＝1∶1。
进一步地，步骤3中基料占均匀分散体系总重量的99～99.3％。
表1基料、RGO@ZIF@SiO2杂化物配比
样品 基料(wt％) RGO@ZIF@SiO<sub>2</sub>杂化物
1 99.3 0.7
2 99 1.0
实验例1
分别将0.7wt.％的RGO@ZIF@SiO2杂化物和环氧树脂混合，超声分散1h，分别制备出0.7％RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂料、1.0％RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂料，然后分别将其移入喷枪中均匀喷涂在已喷砂和焊接的基体钢片(N80)上，涂层的喷涂在基体钢片喷砂处理完成后的1小时内进行，喷涂完成后，带有涂层的钢片在常温下固化7天，得到试样涂层，以纯环氧树脂作为对照。
(1)采用JSM-7500F扫描电子显微镜观察使用不同混合溶剂(甲醇∶水＝1∶1和1∶2)合成的ZIF-8纳米颗粒形貌，结果见附图2-3；从图1中可以看出，在甲醇∶水＝1∶1的混合溶剂中合成的ZIF-8纳米颗粒具有类十二面体结构，纳米颗粒的尺寸约为100nm；随着含量水的增加(甲醇∶水＝1∶2)，ZIF-8纳米颗粒的微观形貌逐渐变为尺寸约100nm的球形结构(图2)，结果说明在ZIF-8纳米材料的制备过程中，溶剂诱导的有序生长占主导地位；其中，水溶剂的存在更有利于ZIF-8晶胞的横向生长。
(2)采用JSM-7500F扫描电子显微镜观察GO和Zn(NO3)2·6H2O的质量比为1：2和1：3时合成的RGO@ZIF杂化物的形貌，结果见附图4-5；从图中可以清晰的观察到ZIF-8颗粒均匀的分布在皱褶结构的RGO纳米片表面，且随着GO和Zn(NO3)2·6H2O的质量比的增加，RGO纳米片表面负载的ZIF-8颗粒逐渐增加。
(3)采用XPS表征了RGO@ZIF@SiO2杂化材料的表面化学成分以及化学键的组成；从图6(a)中可以清楚的看出，该杂化材料是由C、N、O、Si和Zn五种元素组成，结合能位于1044.2，1021.7，531.6，401.1，284.8和102.8ev的主要峰值分别对应于Zn 2p1/2，Zn 2p3/2，C 1s、N 1s、O 1s和Si 2p；根据RGO@ZIF@SiO2样品的XPS高分辨率C1s光谱(见图6(b))可知，位于287.7eV，286.4eV，285.5eV和284.7eV的特征峰分别隶属于C＝O，C＝N，C-C/C＝C和C-N键；N 1s(见图6(c))在398.7和400.1eV处的能量峰值对应于咪唑环的-NH-和＝N-键；此外，由于ZIF-8的生长，能够观察到属于ZIF-8结构中的N-Zn键在397.8eV的特征峰值；从样品的高分辨率O1s谱图(见图6(d))中可以看到，结合能位于533.9，532.7和531.2eV处的三个特征峰，它们分别对应于C-O-C，-OH和O-Zn键；此外，位于533.4eV处出现了Si-O-Si键的特征峰，再次证明了SiO2的合成是成功的；图6(e)为杂化材料的Si 2p谱图，从图中可以看到在结合能为102.1和100.8eV处出现了Si-O-Si和Si-C的特征峰，其中Si-C的存在证明了SiO2不是单独的存在，而是以化学键结合的方式生长在ZIF-8颗粒表面。
(4)采用TEM对RGO@ZIF@SiO2杂化物在pH＝5的3.5％NaCl溶液中浸泡10h前后的形貌进行观察，结果如图7所示；从浸泡前的TEM图中(见图7(a)-(a”))可以清楚的观察到明显的两相结构，且明亮相被暗相均匀的包覆。其中明亮相来自于ZIF-8纳米颗粒，其具有类十二面体结构，尺寸约为50～100nm，而暗相主要来自于SiO2；经在酸性环境中浸泡后，可以在图7(b)-(b”)中观察到暗相的SiO2仍然存在，说明SiO2壳具有良好的化学稳定性；不同的是暗相内部类十二面体的明亮相区域透明度明显增加，说明SiO2壳层内部的ZIF-8颗粒中的配位键在酸性条件下发生了破坏，引起了Zn2+以及2-甲基咪唑分子的释放，从而形成了SiO2中空结构。
(5)采用紫外分光光度计对RGO@ZIF@SiO2杂化物在酸性(pH＝1,3,5)、中性(pH＝7)和碱性(pH＝9，11)条件下的释放规律进行测定，结果如图8所示；从图中可以看出RGO@ZIF@SiO2杂化物在酸性条件下能够快速分解释放2-甲基咪唑(10min内)，其负载率为63.0％；而在中性和碱性条件下非常稳定，只有少量残留的2-甲基咪唑被检测到。
(6)采用电化学工作站对0.7％RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层浸泡不同时间的断点频率(fb)进行检测，结果如图9所示；一般而言，脱层面积越大，则fb的值越大，说明腐蚀越严重；从图中可以看出，纯环氧涂层样品在浸泡不同时间后的fb值明显大于0.7％RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层，且在浸泡过程中，0.7％RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层在50天后，fb值出现了降低的趋势，这可归因于涂层的自修复作用。
(7)采用SEM对纯环氧和0.7％RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层下方金属基材表面的腐蚀形貌进行观察，结果如图10-11所示；从图9中可以看到，纯环氧涂层下方有大量疏松的腐蚀产物和裂纹聚集在基体表面；而0.7％RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层下方基材表面平整，几乎无腐蚀产物和裂纹，表现出优异的防腐性能。

Claims (3)

1.一种pH响应石墨烯基固体缓蚀剂自修复涂料的制备方法及应用，包括以下步骤:
(1)RGO@ZIF@SiO2杂化材料的制备
分别量取一定量的去离子水和甲醇溶液配制成混合溶液，并将其平均分为两份，然后称取一定量的Zn(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑分别溶解于上述两份混合溶液中；接着称取一定量的GO超声分散于去离子水中；将配制好的Zn(NO3)2溶液在搅拌(600-1000r/min)的条件下缓慢滴加到GO悬浮液中后继续搅拌30min；然后将2-甲基咪唑溶液快速加入以上溶液，并继续搅拌20min获得的浆液转移到聚四氟乙烯高压釜中，并在140℃下进行24h的水热处理；用去离子水反复冲洗、离心(7000-10000r/min，5-8min)沉淀，除去未反应的Zn(NO3)2和2-甲基咪唑，并通过冷冻干燥获得RGO@ZIF杂化材料；最后称取0.1g RGO@ZIF杂化材料分散于含有50mL去离子水、50mL甲醇和0.4-0.5g 2-甲基咪唑的溶液中；随后向混合溶液中添加0.2-0.3g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)并继续搅拌30min；将量取的1-1.5mL正硅酸乙酯(TEOS)缓慢滴加到上述悬浮液中并剧烈搅拌2h后，分别采用甲醇和去离子水在7000-10000r/min的条件下离心清洗三次，获得的样品冷冻干燥，标记为RGO@ZIF@SiO2；
(2)RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层的制备
将制备好的RGO@ZIF@SiO2杂化物与20g环氧树脂和10g固化剂均匀混合，并采用高压喷涂设备将混合物均匀地涂覆在预处理的金属基材表面，常温下固化7天，获得RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层，干膜厚度约为120±5μm。
2.根据权利要求1所述的一种RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂层的制备，其特征在于，步骤(1)中GO和Zn(NO3)2·6H2O的质量比为1:3-1:2,Zn(NO3)2·6H2O和2-甲基咪唑的质量比为1:8-1:10；甲醇/水混合溶剂的总体积为200mL，且甲醇:水＝1:1～1:2；步骤(2)中RGO@ZIF@SiO2的质量分数为0.7％-1％。
3.如权利要求1-3任一项所述的方法制备出的RGO@ZIF@SiO2/环氧自修复复合涂料。
CN202110319692.6A 2021-03-25 2021-03-25 一种pH响应石墨烯基固体缓蚀剂自修复涂料的制备方法 Active CN113150644B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110319692.6A CN113150644B (zh) 2021-03-25 2021-03-25 一种pH响应石墨烯基固体缓蚀剂自修复涂料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110319692.6A CN113150644B (zh) 2021-03-25 2021-03-25 一种pH响应石墨烯基固体缓蚀剂自修复涂料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113150644A true CN113150644A (zh) 2021-07-23
CN113150644B CN113150644B (zh) 2022-05-31

Family

ID=76884686

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110319692.6A Active CN113150644B (zh) 2021-03-25 2021-03-25 一种pH响应石墨烯基固体缓蚀剂自修复涂料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113150644B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114517046A (zh) * 2022-03-01 2022-05-20 天津职业技术师范大学(中国职业培训指导教师进修中心) 基于二价锌离子改性氧化石墨烯的水性环氧涂层及其制备方法
CN114561118A (zh) * 2022-03-31 2022-05-31 哈尔滨工程大学 一种聚吡咯包裹石墨烯缓蚀剂容器及其制备方法和一种复合涂料及其应用

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120265474A1 (en) * 2009-05-29 2012-10-18 Life Technologies Corporation Methods and apparatus for measuring analytes
US20170273171A1 (en) * 2016-03-16 2017-09-21 Patrick Codd Flexible printed circuit with radio frequency choke
CN108948932A (zh) * 2018-06-01 2018-12-07 山东冬瑞高新技术开发有限公司 一种保温隔热涂料及其制备方法
CN109675603A (zh) * 2018-12-28 2019-04-26 西安交通大学 一种二氧化硅保护的碳基催化剂及其制备方法和应用
CN110204991A (zh) * 2019-04-28 2019-09-06 西南石油大学 一种高效防腐h-BN/GO/水性环氧复合材料、制备方法及应用
CN110373083A (zh) * 2019-02-22 2019-10-25 福建科华中盈新材料有限公司 一种应用在船舶上对前处理要求低的重防腐涂料及其制备方法
CN110634688A (zh) * 2019-08-12 2019-12-31 江苏大学 CoZn-S纳米颗粒穿插在石墨烯中的复合薄膜电极制备方法及其应用
CN111793435A (zh) * 2020-07-07 2020-10-20 苏州康丽达精密电子有限公司 Emi屏蔽优化涂层及制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120265474A1 (en) * 2009-05-29 2012-10-18 Life Technologies Corporation Methods and apparatus for measuring analytes
US20170273171A1 (en) * 2016-03-16 2017-09-21 Patrick Codd Flexible printed circuit with radio frequency choke
CN108948932A (zh) * 2018-06-01 2018-12-07 山东冬瑞高新技术开发有限公司 一种保温隔热涂料及其制备方法
CN109675603A (zh) * 2018-12-28 2019-04-26 西安交通大学 一种二氧化硅保护的碳基催化剂及其制备方法和应用
CN110373083A (zh) * 2019-02-22 2019-10-25 福建科华中盈新材料有限公司 一种应用在船舶上对前处理要求低的重防腐涂料及其制备方法
CN110204991A (zh) * 2019-04-28 2019-09-06 西南石油大学 一种高效防腐h-BN/GO/水性环氧复合材料、制备方法及应用
CN110634688A (zh) * 2019-08-12 2019-12-31 江苏大学 CoZn-S纳米颗粒穿插在石墨烯中的复合薄膜电极制备方法及其应用
CN111793435A (zh) * 2020-07-07 2020-10-20 苏州康丽达精密电子有限公司 Emi屏蔽优化涂层及制备方法

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XU LI ET AL: "Enhanced thermal conductivity of nanocomposites with MOF-derived encapsulated magnetic oriented carbon nanotube-grafted graphene polyhedra", 《RSC ADVANCES》 *
XU LI ET AL: "Enhanced thermal conductivity of nanocomposites with MOF-derived encapsulated magnetic oriented carbon nanotube-grafted graphene polyhedra", 《RSC ADVANCES》, no. 10, 31 December 2020 (2020-12-31), pages 3357 - 3365 *
何毅等: "TiO2-MWCNTs的制备及TiO2-MWCNTs/epoxy复合涂层性能", 《复合材料学报》 *
何毅等: "TiO2-MWCNTs的制备及TiO2-MWCNTs/epoxy复合涂层性能", 《复合材料学报》, vol. 31, no. 2, 30 April 2014 (2014-04-30), pages 429 - 435 *
尹迪: "基于MOF的智能涂层的制备及防腐性能研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技Ⅰ辑》 *
尹迪: "基于MOF的智能涂层的制备及防腐性能研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技Ⅰ辑》, no. 6, 15 June 2020 (2020-06-15), pages 022 - 179 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114517046A (zh) * 2022-03-01 2022-05-20 天津职业技术师范大学(中国职业培训指导教师进修中心) 基于二价锌离子改性氧化石墨烯的水性环氧涂层及其制备方法
CN114561118A (zh) * 2022-03-31 2022-05-31 哈尔滨工程大学 一种聚吡咯包裹石墨烯缓蚀剂容器及其制备方法和一种复合涂料及其应用
CN114561118B (zh) * 2022-03-31 2022-11-29 哈尔滨工程大学 一种聚吡咯包裹石墨烯缓蚀剂容器及其制备方法和一种复合涂料及其应用
US11795330B1 (en) 2022-03-31 2023-10-24 Harbin Engineering University Polypyrrole encapsulated graphene corrosion inhibitor container and its preparation method and composite coating and its application

Also Published As

Publication number Publication date
CN113150644B (zh) 2022-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Mahidashti et al. The role of post-treatment of an ecofriendly cerium nanostructure Conversion coating by green corrosion inhibitor on the adhesion and corrosion protection properties of the epoxy coating
WO2020000559A1 (zh) 硅烷/氧化石墨烯复合钝化液及其制备方法与应用
CN113150644B (zh) 一种pH响应石墨烯基固体缓蚀剂自修复涂料的制备方法
Parhizkar et al. Steel surface pre-treated by an advance and eco-friendly cerium oxide nanofilm modified by graphene oxide nanosheets; electrochemical and adhesion measurements
Liu et al. Corrosion protection of silane coatings modified by carbon nanotubes on stainless steel
EP2881443B1 (en) Coating and coated steel
CN113122044A (zh) 阳离子多巴胺功能化石墨烯水性防腐涂料、其制法与应用
CN113088162B (zh) 一种耐磨环氧树脂涂料及其制备方法
Mahmoudi et al. The active corrosion performance of silane coating treated by praseodymium encapsulated with halloysite nanotubes
CN110564266B (zh) 一种具有自修复功能的防腐复合涂层材料及涂层制备方法
Wu et al. Construction of a high-performance anti-corrosion and anti-wear coating based on the MXene@ PTA-Zn (II): Electrochemical/tribological investigations
JP5186644B2 (ja) 防食膜及び防食塗料
Lv et al. Synergistically assembled graphene/ZnO composite to enhance anticorrosion performance of waterborne epoxy coatings
CN108948898B (zh) 一种低表面处理冷喷锌涂料及其制备方法
Jin et al. Efficient self-healing coatings embedded with polydopamine modified BTA@ DMSNs for corrosion protection
CN103086743B (zh) 用于镁合金服役的纳米自组装渗透剂及其制备方法和应用
CN113634471B (zh) 基于pH刺激响应型双重纳米容器的智能环保涂层及其制备方法
CN115678411A (zh) 一种制备GO/Ce-MOF@PDA/PU超疏水自修复防腐蚀涂层的方法
CN102532954B (zh) 一种接枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方法
CN115073956A (zh) 缓蚀剂负载bta@zif-8复合粉体的制备方法
Gao et al. Novel high-performance and long-life anti-corrosion coating with rust conversion and self-healing characteristics based on waste biomass derived carbon nanosheets
CN116213227B (zh) 一种防腐耐冲蚀多功能涂层的制备方法
CN114933835B (zh) 一种钢管防腐层及使用该防腐层的钢管
CN114933840B (zh) 一种核工程电缆桥架用耐腐蚀抗盐雾氧化的涂层及其制备方法和应用
CN115073757B (zh) 具有核/壳结构的缓蚀剂负载BTA@ZIF-8/SiO2复合粉体的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant