CN113149632B - 一种高硬度yag基复合结构透明陶瓷及其制备方法 - Google Patents

一种高硬度yag基复合结构透明陶瓷及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113149632B
CN113149632B CN202110442475.6A CN202110442475A CN113149632B CN 113149632 B CN113149632 B CN 113149632B CN 202110442475 A CN202110442475 A CN 202110442475A CN 113149632 B CN113149632 B CN 113149632B
Authority
CN
China
Prior art keywords
yag
ceramic
powder
ball milling
composite structure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110442475.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113149632A (zh
Inventor
张乐
郗晓倩
周天元
朱锐
李明
程欣
李延彬
魏帅
王忠英
邵岑
康健
蔡宏兵
陈浩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Normal University
Original Assignee
Jiangsu Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Normal University filed Critical Jiangsu Normal University
Priority to CN202110442475.6A priority Critical patent/CN113149632B/zh
Publication of CN113149632A publication Critical patent/CN113149632A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113149632B publication Critical patent/CN113149632B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/44Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on aluminates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28BSHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B1/00Producing shaped prefabricated articles from the material
    • B28B1/29Producing shaped prefabricated articles from the material by profiling or strickling the material in open moulds or on moulding surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B28WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
    • B28BSHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
    • B28B11/00Apparatus or processes for treating or working the shaped or preshaped articles
    • B28B11/24Apparatus or processes for treating or working the shaped or preshaped articles for curing, setting or hardening
    • B28B11/243Setting, e.g. drying, dehydrating or firing ceramic articles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/50Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on rare-earth compounds
    • C04B35/505Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on rare-earth compounds based on yttrium oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3227Lanthanum oxide or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/74Physical characteristics
    • C04B2235/78Grain sizes and shapes, product microstructures, e.g. acicular grains, equiaxed grains, platelet-structures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷,透明陶瓷的复合结构为M1:YAG/M2:YAG/M1:YAG,M1和M2均为在近红外及中红外波段发光的稀土离子。其制备方法:通过水基流延成型分别制备M1:YAG单层素坯和M2:YAG单层素坯;将制得的M1:YAG单层素坯和M2:YAG单层素坯依次进行叠层得流延片,再将流延片置于150~300MPa下温等得到陶瓷素坯;将陶瓷素坯依次进行马弗炉中排胶、真空炉中烧结、马弗炉中退火、双面抛光,即得高硬度YAG基复合结构透明陶瓷。该制备方法简单环保,通过该方法可制备得到渐变晶粒尺寸多层复合结构的透明陶瓷,该透明陶瓷在硬度、致密性、韧性、均匀性等方面得到了大幅度提升。

Description

一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷及其制备方法
技术领域
本发明涉及透明陶瓷材料技术领域,具体涉及一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷及其制备方法。
背景技术
钇铝石榴石Y3Al5O12(YAG)透明陶瓷因其具有成本低、稀土离子高浓度掺杂、易于实现复合结构制备等优点逐渐成为YAG单晶的替代品,可作为背板材料、防护面罩和固体激光器的主体材料。透明陶瓷材料作为新兴背板材料具有超高的硬度,光泽度、化学稳定性和热稳定性均优于玻璃背板,还具有超高的耐磨性,其硬度约为14GPa;断裂韧性为18.6MPa·m1/2,约为玻璃材料的10倍。因此,透明陶瓷作为背板材料的市场前景要远超于玻璃背板材料,具有十分广阔的应用市场,前景十分巨大。
为了进一步提高YAG透明陶瓷的机械性能,一方面要求在烧结过程中消除陶瓷体中的光散射中心(残留气孔和第二相);另一方面,在原料粉体的选择过程中,纳米级(晶粒尺寸)与微米级透明陶瓷相比,由于瑞利光散射被大大削弱,纳米级透明陶瓷的霍尔-帕奇效应也将显著增强透明陶瓷的机械性能。因此,纳米级透明陶瓷是大势所趋。然而,由于在高的烧结温度下晶粒会快速生长,使用烧结技术实现纳米级透明陶瓷仍然是一个巨大的挑战。
陶瓷层状复合陶瓷是一种新型复合陶瓷,本质上不同于传统的以消除缺陷为目的陶瓷,而是耐缺陷增韧陶瓷,层状复合陶瓷能在保持陶瓷材料低密度、高强度等特性的同时,能够大幅度提高材料硬度、断裂韧性、冲击韧性、断裂功及使用可靠性。公开号CN112028492A公开了一种M:YAG-Al2O3纳米层状复合透明陶瓷及其制备方法,该方法原料氧化铝、氧化钇和含M氧化物球磨混合、干燥、煅烧、压制成型后,采用高功率激光装置加热得到透明玻璃材料,研磨抛光后进行退火晶化处理,得到纳米层状复合透明陶瓷。该发明得到的陶瓷完全致密,无玻璃相,密度达到4.26~4.55g/cm3,其机械强度高,硬度可达25~28GPa。然而,该方法所需的工艺是十分苛刻的,精度高,成本较高,不适合大规模生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷及其制备方法,该制备方法工艺简单环保,成本较低,通过该方法可制备得到渐变晶粒尺寸多层复合结构的透明陶瓷,该透明陶瓷能在硬度、致密性、韧性、均匀性等方面得到提高。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案是:一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷,所述透明陶瓷是通过加入不同M稀土离子的YAG基透明陶瓷单层素坯依次叠层制备而成的复合结构,该复合结构为M1:YAG/M2:YAG/M1:YAG,M1和M2均为在近红外及中红外波段发光的稀土离子。
优选的,不同稀土离子M1和M2分别为La3+、Sm3+、Eu3+、Er3+、Yb3+、Tm3+中的一种。
上述高硬度YAG基复合结构透明陶瓷的制备方法,具体步骤如下:
(1)制备M1:YAG单层素坯:
(1-1)按照Y3Al5O12化学计量比分别称量Y2O3粉体和Al2O3粉体作为陶瓷粉体,以无水乙醇作为球磨介质,将准确称量的陶瓷粉体、分散剂A、烧结助剂置于球磨罐内,再加入陶瓷粉体总质量0.05~0.2wt.%的M1氧化物粉体,再依次经过球磨、干燥、过筛后置于马弗炉中煅烧得到水基流延成型用的混合粉体Ⅰ;
(1-2)将煅烧后的混合粉体Ⅰ置于去离子水中,加入一定量的分散剂B和粘结剂混合得到浆料,调节浆料的pH为9~12,球磨8~12h后加入增塑剂,继续球磨12~24h,制备固含量为55~70wt.%含M1氧化物的YAG浆料;将浆料通过真空除泡机进行除泡;
(1-3)将除泡后的浆料倒入流延机的料槽中进行流延,干燥成型后得到厚度为0.02~0.2mm的M1:YAG单层陶瓷素坯;
(2)制备M2:YAG单层素坯:
(2-1)按照Y3Al5O12化学计量比分别称量Y2O3粉体和Al2O3粉体作为陶瓷粉体,以无水乙醇作为球磨介质,将准确称量的陶瓷粉体、分散剂A、烧结助剂置于球磨罐内,再加入陶瓷粉体总质量0.05~0.2wt.%的M2氧化物粉体,再依次经过球磨、干燥、过筛后置于马弗炉中煅烧得到水基流延成型用的混合粉体Ⅱ;
(2-2)将煅烧后的混合粉体Ⅱ置于去离子水中,加入一定量的分散剂B和粘结剂混合得到浆料,调节浆料的pH为9~12,球磨12~24h后加入增塑剂,继续球磨12~24h,制备固含量为55~70wt.%含M2氧化物的YAG浆料;将浆料通过真空除泡机进行除泡;
(2-3)将除泡后的浆料倒入流延机的料槽中进行流延,干燥成型后得到厚度为0.02~0.2mm的M2:YAG单层陶瓷素坯;
(3)将制得的M1:YAG单层素坯和M2:YAG单层素坯依次进行叠层得流延片,再将流延片置于150~300MPa下温等得到陶瓷素坯;
(4)将陶瓷素坯置于马弗炉中进行排胶处理,再将排胶处理后的陶瓷素坯置于真空炉中烧结,最后将陶瓷置于马弗炉中在空气气氛下退火并双面抛光,即得高硬度YAG基复合结构透明陶瓷。
优选的,步骤(1-1)和(2-1)中,分散剂A为聚醚酰亚胺,分散剂A的添加量为陶瓷粉体总质量的0.1~0.8%;烧结助剂为氧化镁和正硅酸乙酯的混合物,二者之间的质量比为(1-5):1,烧结助剂的加入量为陶瓷粉体总质量的0.1~0.5%。
优选的,步骤(1-1)和(2-1)中,所述马弗炉煅烧温度为600~1000℃,保温时间为4~9h。
优选的,步骤(1-2)和(2-2)中,分散剂B为鲱鱼油、鱼油、油酸或聚丙烯酸中任意一种或几种,分散剂B的添加量为陶瓷粉体总质量的1~5%;粘结剂为聚乙烯醇,粘结剂的添加量为陶瓷粉体总质量的3~10%;所述增塑剂为聚乙二醇、甘油中的一种或两种,增塑剂的添加量为陶瓷粉体总质量的2~7%。
优选的,步骤(1-2)和(2-2)中,采用四甲基氢氧化铵调节pH值;真空除泡机的真空压力为1~2Torr,除泡时间10~20min。
优选的,步骤(1-1)和(2-1)中,球磨参数为:磨球为高纯Al2O3磨球,磨球与陶瓷粉体总质量之比为(1~3):1;以220r/min球磨8~12h;步骤(1-2)和(2-2)中的球磨采用高纯Al2O3磨球。
优选的,步骤(3)中,叠层总数量为40~80层,叠层后的总厚度为0.8~16mm。
优选的,步骤(4)中,所述排胶温度为600~900℃,升温速率为0.5~2℃/min;真空烧结温度为1650~1870℃,真空炉腔中真空度保持在10-3~10-4Pa;退火温度为1200~1600℃。
本发明中由于加入不同稀土氧化物的YAG流延素坯层的晶粒尺寸不同,导致烧结后的陶瓷硬度提高,不同含M氧化物YAG基多层复合流延素坯叠层烧结后,由于弹性模量、线胀系数不同,进而导致层间产生宏观应力,在表面受到外力作用时,能最大限度地吸收应变能力,并且使裂纹沿界面产生反复偏转、拐折,以此达到提高表面性能和整体硬度的目的。
与现有技术方案相比,本发明具有以下优点:
(1)本发明采用晶粒尺寸交错变化的复合结构增强陶瓷机械性能的思路,制备出了YAG基多层复合陶瓷薄片,硬度可达30GPa以上,断裂韧性达25MPa·m1/2以上,相比较纯YAG透明陶瓷,硬度约提高2倍,断裂韧性提高了1.5倍,机械性能得到大幅度提升;
(2)本发明采用水基流延成型技术,与有机流延相比,工艺简单环保,成本较低,可极大地降低浆料中有机物的使用量,提高浆料的固含量,从而提高素坯的均匀性、致密度和强度,素坯经真空烧结并抛光后透光率可达理论透过率的83%以上。
附图说明
图1是本发明实施例二制备样品透明陶瓷的结构示意图;
附图中:1、加Er2O3的YAG单层素坯,2、加Eu2O3的单层素坯,3、应力,4、裂纹;
图2是本发明实施例二制备样品透明陶瓷的光学透过率图。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例一
一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷的制备方法,具体步骤如下:
(1)制备La:YAG单层素坯:
(1-1)按照Y3Al5O12化学计量比分别称量Y2O3粉体和Al2O3粉体作为陶瓷粉体共60g,以无水乙醇作为球磨介质,将准确称量的陶瓷粉体、0.06g(陶瓷粉体总质量0.1%)的聚醚酰亚胺、0.06g(陶瓷粉体总质量0.1%)的氧化镁和正硅酸乙酯置于球磨罐内,氧化镁和正硅酸乙酯之间的质量比为1:1,再加入0.03g(陶瓷粉体总质量0.05wt.%)的La2O3粉体,再依次经过球磨、干燥、过200目筛后置于马弗炉中煅烧得到水基流延成型用的混合粉体Ⅰ;球磨参数为:磨球为高纯Al2O3磨球,磨球与陶瓷粉体总质量之比为3:1;以220r/min球磨8h;马弗炉煅烧温度为600℃,保温时间为9h;
(1-2)将煅烧后的混合粉体Ⅰ置于去离子水中,加入0.6g(陶瓷粉体总质量的1%的)鲱鱼油和1.8g(陶瓷粉体总质量的3%)的聚乙烯醇混合得到浆料,采用四甲基氢氧化铵调节浆料的pH为9,采用高纯Al2O3磨球球磨12h后加入4.2g(陶瓷粉体总质量的7%)的聚乙二醇,继续采用高纯Al2O3磨球球磨12h,制备固含量为55wt.%含La2O3的YAG浆料;将浆料通过真空除泡机进行除泡;真空除泡机的真空压力为2Torr,除泡时间10min;
(1-3)将除泡后的浆料倒入流延机的料槽中进行流延,干燥成型后得到厚度为0.02mm的La:YAG单层陶瓷素坯;
(2)制备Sm:YAG单层素坯:
(2-1)按照Y3Al5O12化学计量比分别称量Y2O3粉体和Al2O3粉体作为陶瓷粉体共60g,以无水乙醇作为球磨介质,将准确称量的陶瓷粉体、0.06g(陶瓷粉体总质量0.1%)的聚醚酰亚胺、0.06g(陶瓷粉体总质量0.1%)的氧化镁和正硅酸乙酯置于球磨罐内,氧化镁和正硅酸乙酯之间的质量比为1:1,再加入0.03g(陶瓷粉体总质量0.05wt.%)的Sm2O3粉体,再依次经过球磨、干燥、过200目筛后置于马弗炉中煅烧得到水基流延成型用的混合粉体Ⅱ;球磨参数为:磨球为高纯Al2O3磨球,磨球与陶瓷粉体总质量之比为3:1;以220r/min球磨8h;马弗炉煅烧温度为600℃,保温时间为9h;
(2-2)将煅烧后的混合粉体Ⅱ置于去离子水中,加入0.6g(陶瓷粉体总质量的1%的)鲱鱼油和1.8g(陶瓷粉体总质量的3%)的聚乙烯醇混合得到浆料,采用四甲基氢氧化铵调节浆料的pH为9,采用高纯Al2O3磨球球磨12h后加入4.2g(陶瓷粉体总质量的7%)的聚乙二醇,继续采用高纯Al2O3磨球球磨12h,制备固含量为55wt.%含Sm2O3的YAG浆料;将浆料通过真空除泡机进行除泡;
(2-3)将除泡后的浆料倒入流延机的料槽中进行流延,干燥成型后得到厚度为0.02mm的Sm:YAG单层陶瓷素坯;
(3)将制得的La:YAG单层素坯和Sm:YAG单层素坯依次进行叠层得流延片,再将流延片置于150MPa下温等得到陶瓷素坯;叠层总数量为80层,叠层后的总厚度为1.6mm;
(4)将陶瓷素坯置于马弗炉中进行排胶处理,再将排胶处理后的陶瓷素坯置于真空炉中烧结,最后将陶瓷置于马弗炉中在空气气氛下退火并双面抛光,即得高硬度YAG基复合结构透明陶瓷;所述排胶温度为600℃,升温速率为0.5℃/min;真空烧结温度为1650℃,真空炉腔中真空度保持在10-3Pa;退火温度为1200℃。
本实施例所制备得到的透明陶瓷的硬度可达31GPa,断裂韧性达28MPa·m1/2,透过率可达85%。
实施例二
一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷的制备方法,具体步骤如下:
(1)制备Er:YAG单层素坯:
(1-1)按照Y3Al5O12化学计量比分别称量Y2O3粉体和Al2O3粉体作为陶瓷粉体共60g,以无水乙醇作为球磨介质,将准确称量的陶瓷粉体、0.24g(陶瓷粉体总质量0.4%)的聚醚酰亚胺、0.18g(陶瓷粉体总质量0.1%)的氧化镁和正硅酸乙酯置于球磨罐内,氧化镁和正硅酸乙酯之间的质量比为3:1,再加入0.06g(陶瓷粉体总质量0.1wt.%)的Er2O3粉体,再依次经过球磨、干燥、过200目筛后置于马弗炉中煅烧得到水基流延成型用的混合粉体Ⅰ;球磨参数为:磨球为高纯Al2O3磨球,磨球与陶瓷粉体总质量之比为2:1;以220r/min球磨10h;马弗炉煅烧温度为800℃,保温时间为6.5h;
(1-2)将煅烧后的混合粉体Ⅰ置于去离子水中,加入3g(陶瓷粉体总质量的5%的)鱼油和3g(陶瓷粉体总质量的5%)的聚乙烯醇混合得到浆料,采用四甲基氢氧化铵调节浆料的pH为10,采用高纯Al2O3磨球球磨18h后加入2.4g(陶瓷粉体总质量的4%)聚乙二醇,继续采用高纯Al2O3磨球球磨18h,制备固含量为65wt.%含Er2O3的YAG浆料;将浆料通过真空除泡机进行除泡;真空除泡机的真空压力为1Torr,除泡时间20min;
(1-3)将除泡后的浆料倒入流延机的料槽中进行流延,干燥成型后得到厚度为0.1mm的Er:YAG单层陶瓷素坯;
(2)制备Eu:YAG单层素坯:
(2-1)按照Y3Al5O12化学计量比分别称量Y2O3粉体和Al2O3粉体作为陶瓷粉体共60g,以无水乙醇作为球磨介质,将准确称量的陶瓷粉体、0.24g(陶瓷粉体总质量0.4%)的聚醚酰亚胺、0.18g(陶瓷粉体总质量0.1%)的氧化镁和正硅酸乙酯置于球磨罐内,氧化镁和正硅酸乙酯之间的质量比为3:1,再加入0.06g(陶瓷粉体总质量0.1wt.%)的Eu2O3粉体,再依次经过球磨、干燥、过200目筛后置于马弗炉中煅烧得到水基流延成型用的混合粉体Ⅱ;球磨参数为:磨球为高纯Al2O3磨球,磨球与陶瓷粉体总质量之比为2:1;以220r/min球磨10h;马弗炉煅烧温度为800℃,保温时间为6.5h;
(2-2)将煅烧后的混合粉体Ⅱ置于去离子水中,加入3g(陶瓷粉体总质量的5%的)鱼油和3g(陶瓷粉体总质量的5%)的聚乙烯醇混合得到浆料,采用四甲基氢氧化铵调节浆料的pH为10,采用高纯Al2O3磨球球磨18h后加入2.4g(陶瓷粉体总质量的4%)聚乙二醇,继续采用高纯Al2O3磨球球磨18h,制备固含量为65wt.%含Eu2O3的YAG浆料;将浆料通过真空除泡机进行除泡;真空除泡机的真空压力为1Torr,除泡时间20min;
(2-3)将除泡后的浆料倒入流延机的料槽中进行流延,干燥成型后得到厚度为0.1mm的Eu:YAG单层陶瓷素坯;
(3)将制得的Er:YAG单层素坯和Eu:YAG单层素坯依次进行叠层得流延片,再将流延片置于200MPa下温等得到陶瓷素坯;叠层总数量为60层,叠层后的总厚度为6mm;
(4)将陶瓷素坯置于马弗炉中进行排胶处理,再将排胶处理后的陶瓷素坯置于真空炉中烧结,最后将陶瓷置于马弗炉中在空气气氛下退火并双面抛光,即得高硬度YAG基复合结构透明陶瓷;所述排胶温度为800℃,升温速率为1℃/min;真空烧结温度为1750℃,真空炉腔中真空度保持在10-3Pa;退火温度为1400℃。
本实施例所制备得到的透明陶瓷的硬度可达32GPa,断裂韧性达28MPa·m1/2,透过率可达86%。
图1为本实施例制备样品透明陶瓷的结构示意图,从图中可以看出,加Er2O3的YAG单层素坯1与加Eu2O3的单层素坯2之间的晶粒尺寸不同,因而弹性模量、线胀系数也均不同,进而导致二者层间产生宏观应力3,在表面受到外力作用时,能最大限度地吸收应变能力,并且使裂纹4沿界面产生反复偏转、拐折,以此达到提高表面性能和整体硬度的目的。
图2为本实施例制备样品透明陶瓷的光学透过率图,从图中可以看出,素坯经真空烧结并抛光后透光率可达理论透过率的83%以上。
实施例三
一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷的制备方法,具体步骤如下:
(1)制备Yb:YAG单层素坯:
(1-1)按照Y3Al5O12化学计量比分别称量Y2O3粉体和Al2O3粉体作为陶瓷粉体共60g,以无水乙醇作为球磨介质,将准确称量的陶瓷粉体、0.48g(陶瓷粉体总质量0.8%)的聚醚酰亚胺、0.3g(陶瓷粉体总质量0.5%)的氧化镁和正硅酸乙酯置于球磨罐内,氧化镁和正硅酸乙酯之间的质量比为5:1,再加入0.12g(陶瓷粉体总质量0.2wt.%)的Yb2O3粉体,再依次经过球磨、干燥、过200目筛后置于马弗炉中煅烧得到水基流延成型用的混合粉体Ⅰ;球磨参数为:磨球为高纯Al2O3磨球,磨球与陶瓷粉体总质量之比为1:1;以220r/min球磨12h;马弗炉煅烧温度为1000℃,保温时间为4h;
(1-2)将煅烧后的混合粉体Ⅰ置于去离子水中,加入1.8g(陶瓷粉体总质量的3%的)聚丙烯酸和6g(陶瓷粉体总质量的10%)的聚乙烯醇混合得到浆料,采用四甲基氢氧化铵调节浆料的pH为12,采用高纯Al2O3磨球球磨24h后加入1.2g(陶瓷粉体总质量的2~7%)甘油,继续采用高纯Al2O3磨球球磨24h,制备固含量为70wt.%含Yb2O3的YAG浆料;将浆料通过真空除泡机进行除泡;真空除泡机的真空压力为2Torr,除泡时间15min;
(1-3)将除泡后的浆料倒入流延机的料槽中进行流延,干燥成型后得到厚度为0.2mm的Yb:YAG单层陶瓷素坯;
(2)制备Tm:YAG单层素坯:
(2-1)按照Y3Al5O12化学计量比分别称量Y2O3粉体和Al2O3粉体作为陶瓷粉体共60g,以无水乙醇作为球磨介质,将准确称量的陶瓷粉体、0.48g(陶瓷粉体总质量0.8%)的聚醚酰亚胺、0.3g(陶瓷粉体总质量0.5%)的氧化镁和正硅酸乙酯置于球磨罐内,氧化镁和正硅酸乙酯之间的质量比为5:1,再加入0.12g(陶瓷粉体总质量0.2wt.%)的Tm2O3粉体,再依次经过球磨、干燥、过200目筛后置于马弗炉中煅烧得到水基流延成型用的混合粉体Ⅱ;球磨参数为:磨球为高纯Al2O3磨球,磨球与陶瓷粉体总质量之比为1:1;以220r/min球磨12h;马弗炉煅烧温度为1000℃,保温时间为4h;
(2-2)将煅烧后的混合粉体Ⅱ置于去离子水中,加入1.8g(陶瓷粉体总质量的3%的)聚丙烯酸和6g(陶瓷粉体总质量的10%)的聚乙烯醇混合得到浆料,采用四甲基氢氧化铵调节浆料的pH为12,采用高纯Al2O3磨球球磨24h后加入1.2g(陶瓷粉体总质量的2~7%)甘油,继续采用高纯Al2O3磨球球磨24h,制备固含量为70wt.%含Tm2O3的YAG浆料;将浆料通过真空除泡机进行除泡;真空除泡机的真空压力为2Torr,除泡时间15min;
(2-3)将除泡后的浆料倒入流延机的料槽中进行流延,干燥成型后得到厚度为0.2mm的Tm:YAG单层陶瓷素坯;
(3)将制得的Yb:YAG单层素坯和Tm:YAG单层素坯依次进行叠层得流延片,再将流延片置于300MPa下温等得到陶瓷素坯;叠层总数量为40层,叠层后的总厚度为8mm;
(4)将陶瓷素坯置于马弗炉中进行排胶处理,再将排胶处理后的陶瓷素坯置于真空炉中烧结,最后将陶瓷置于马弗炉中在空气气氛下退火并双面抛光,即得高硬度YAG基复合结构透明陶瓷;所述排胶温度为900℃,升温速率为2℃/min;真空烧结温度为1870℃,真空炉腔中真空度保持在10-4Pa;退火温度为1600℃。
本实施例所制备得到的透明陶瓷的硬度可达30GPa,断裂韧性达26MPa·m1/2,透过率可达83%。

Claims (9)

1.一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷的制备方法,其特征在于,所述透明陶瓷是通过加入不同M稀土离子的YAG基透明陶瓷单层素坯依次叠层制备而成的复合结构,该复合结构为M1:YAG/M2:YAG/M1:YAG,M1 和M2均为在近红外及中红外波段发光的稀土离子;具体步骤如下:
(1)制备M1:YAG单层素坯:
(1-1)按照Y3Al5O12化学计量比分别称量Y2O3粉体和Al2O3粉体作为陶瓷粉体,以无水乙醇作为球磨介质,将准确称量的陶瓷粉体、分散剂A、烧结助剂置于球磨罐内,再加入陶瓷粉体总质量0.05~0.2wt.%的M1氧化物粉体,再依次经过球磨、干燥、过筛后置于马弗炉中煅烧得到水基流延成型用的混合粉体Ⅰ;
(1-2)将煅烧后的混合粉体Ⅰ置于去离子水中,加入分散剂B和粘结剂混合得到浆料,调节浆料的pH为9~12,球磨8~12 h后加入增塑剂,继续球磨12~24 h,制备固含量为55~70wt.%含M1氧化物的YAG浆料;将浆料通过真空除泡机进行除泡;
(1-3)将除泡后的浆料倒入流延机的料槽中进行流延,干燥成型后得到厚度为0.02~0.2 mm的M1:YAG单层陶瓷素坯;
(2)制备M2:YAG单层素坯:
(2-1)按照Y3Al5O12化学计量比分别称量Y2O3粉体和Al2O3粉体作为陶瓷粉体,以无水乙醇作为球磨介质,将准确称量的陶瓷粉体、分散剂A、烧结助剂置于球磨罐内,再加入陶瓷粉体总质量0.05~0.2wt.%的M2氧化物粉体,再依次经过球磨、干燥、过筛后置于马弗炉中煅烧得到水基流延成型用的混合粉体Ⅱ;
(2-2)将煅烧后的混合粉体Ⅱ置于去离子水中,加入分散剂B和粘结剂混合得到浆料,调节浆料的pH为9~12,球磨12~24 h后加入增塑剂,继续球磨12~24 h,制备固含量为55~70 wt.%含M2氧化物的YAG浆料;将浆料通过真空除泡机进行除泡;
(2-3)将除泡后的浆料倒入流延机的料槽中进行流延,干燥成型后得到厚度为0.02~0.2 mm的M2:YAG单层陶瓷素坯;
(3)将制得的M1:YAG单层素坯和M2:YAG单层素坯依次进行叠层得流延片,再将流延片置于150~300MPa下温等得到陶瓷素坯;
(4)将陶瓷素坯置于马弗炉中进行排胶处理,再将排胶处理后的陶瓷素坯置于真空炉中烧结,最后将陶瓷置于马弗炉中在空气气氛下退火并双面抛光,即得高硬度YAG基复合结构透明陶瓷。
2.根据权利要求1所述的一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷的制备方法,其特征在于,步骤(1-1)和(2-1)中,分散剂A为聚醚酰亚胺,分散剂A的添加量为陶瓷粉体总质量的0.1~0.8%;烧结助剂为氧化镁和正硅酸乙酯的混合物,二者之间的质量比为(1-5):1,烧结助剂的加入量为陶瓷粉体总质量的0.1~0.5%。
3.根据权利要求1或2所述的一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷的制备方法,其特征在于,步骤(1-1)和(2-1)中,所述马弗炉煅烧温度为600~1000℃,保温时间为4~9 h。
4.根据权利要求1或2所述的一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷的制备方法,其特征在于,步骤(1-2)和(2-2)中,分散剂B为鱼油、油酸或聚丙烯酸中任意一种或几种,分散剂B的添加量为陶瓷粉体总质量的1~5%;粘结剂为聚乙烯醇,粘结剂的添加量为陶瓷粉体总质量的3~10%;所述增塑剂为聚乙二醇、甘油中的一种或两种,增塑剂的添加量为陶瓷粉体总质量的2~7%。
5.根据权利要求1或2所述的一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷的制备方法,其特征在于,步骤(1-2)和(2-2)中,采用四甲基氢氧化铵调节pH值;真空除泡机的真空压力为1~2Torr,除泡时间10~20min。
6.根据权利要求1或2所述的一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷的制备方法,其特征在于,步骤(1-1)和(2-1)中,球磨参数为:磨球为高纯Al2O3磨球,磨球与陶瓷粉体总质量之比为(1~3):1;以220 r/min球磨8~12 h;步骤(1-2)和(2-2)中的球磨采用高纯Al2O3磨球。
7.根据权利要求1或2所述的一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,叠层总数量为40~80层,叠层后的总厚度为0.8~16mm。
8.根据权利要求1或2所述的一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,所述排胶温度为600~900℃,升温速率为0.5~2℃/min;真空烧结温度为1650~1870℃,真空炉腔中真空度保持在10-3~10-4 Pa;退火温度为1200~1600℃。
9.根据权利要求1所述的一种高硬度YAG基复合结构透明陶瓷的制备方法,其特征在于,不同稀土离子M1和M2分别为La3+、Sm3+、Eu3+、Er3+、Yb3+、Tm3+中的一种。
CN202110442475.6A 2021-04-23 2021-04-23 一种高硬度yag基复合结构透明陶瓷及其制备方法 Active CN113149632B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110442475.6A CN113149632B (zh) 2021-04-23 2021-04-23 一种高硬度yag基复合结构透明陶瓷及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110442475.6A CN113149632B (zh) 2021-04-23 2021-04-23 一种高硬度yag基复合结构透明陶瓷及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113149632A CN113149632A (zh) 2021-07-23
CN113149632B true CN113149632B (zh) 2022-11-25

Family

ID=76870125

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110442475.6A Active CN113149632B (zh) 2021-04-23 2021-04-23 一种高硬度yag基复合结构透明陶瓷及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113149632B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113716960A (zh) * 2021-08-17 2021-11-30 南通大学 一种透明陶瓷眼镜片的制作方法
CN113716951B (zh) * 2021-08-26 2022-04-29 新沂市锡沂高新材料产业技术研究院有限公司 一种大尺寸薄片复合结构yag基透明陶瓷的制备方法
CN114409394B (zh) * 2022-01-17 2023-03-17 江苏师范大学 一种大尺寸yag透明陶瓷薄片的制备方法
CN114685166A (zh) * 2022-05-05 2022-07-01 闽都创新实验室 一种闪烁陶瓷及其制备方法和应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104261831B (zh) * 2014-09-18 2016-03-16 中国人民大学 多层YAG-Tm:YAG-YAG-Ho:YAG-YAG复合激光陶瓷及其制备方法与应用
CN104725052B (zh) * 2014-12-18 2017-03-08 徐州市江苏师范大学激光科技有限公司 一种多层复合结构透明陶瓷的制备方法
CN109053182B (zh) * 2018-08-14 2021-06-08 徐州凹凸光电科技有限公司 一种采用Isobam凝胶注模制备YAG基多层复合结构透明陶瓷的方法
CN111716494A (zh) * 2020-06-17 2020-09-29 宁波伏尔肯科技股份有限公司 一种利用反应烧结法制备层状复相陶瓷的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113149632A (zh) 2021-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113149632B (zh) 一种高硬度yag基复合结构透明陶瓷及其制备方法
CN109987944B (zh) 一种高导热氮化硅陶瓷基板及其制备方法
CN111253162A (zh) 一种制备高强高韧高热导率氮化硅陶瓷的方法
US20150132585A1 (en) Phosphor Ceramics and Methods of Making the Same
CN102060539B (zh) 利用注浆成型制备钇铝石榴石基透明陶瓷的方法
US20130280520A1 (en) Phosphor ceramics and methods of making the same
CN112939607B (zh) 一种高热导率氮化铝陶瓷及其制备方法
KR102382726B1 (ko) 투명 알루미나 소결체의 제법
EP2236479B1 (en) Method for production of transparent ceramics
CN110240468B (zh) 荧光陶瓷及其制备方法
CN111925202B (zh) 一种无烧结助剂的钇铝石榴石粉体、钇铝石榴石陶瓷、其制备方法与应用
JP2009143751A (ja) 透光性希土類ガリウムガーネット焼結体及びその製造方法と磁気光学デバイス
CN102924072A (zh) 一种白光led用yag透明陶瓷及其制备方法
CN104364223B (zh) 透光性稀土类镓石榴石陶瓷及其制造方法以及法拉第旋光器
CN113943162A (zh) 一种α-SiAlON高熵透明陶瓷材料及其制备方法
CN113716951B (zh) 一种大尺寸薄片复合结构yag基透明陶瓷的制备方法
CN108409321B (zh) 一种掺杂LaMnO3的钛酸铋铁高温压电陶瓷及其制备方法
WO1995006622A1 (fr) Materiau ceramique laissant passer la lumiere et procede de fabrication correspondant
US20150298424A1 (en) Layer composite, method for the production thereof as well as uses thereof
JP2001322871A (ja) 希土類元素を含有する酸化物焼結体およびその製造方法
CN112851331A (zh) 一种yag基透明陶瓷的工业化生产方法
CN110590353B (zh) 一种提升yag基透明陶瓷掺杂离子固溶度的方法
JP7027338B2 (ja) 透明AlN焼結体及びその製法
JP7201103B2 (ja) 板状の窒化ケイ素質焼結体およびその製造方法
CN113548877A (zh) 一种高效散热复合陶瓷基板及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant