CN113136099B - 一种抗收缩高强度的pa6 3d打印材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料，其特征在于：按重量百分比计，包括PA6树脂50～75％、PMMA树脂15～30％、有机化蒙脱土3～8％、相容剂3～8％、增粘剂2～6％、热稳定剂0.5～2％、抗氧剂0.5～2％和白油0.5～2％。本发明能够改善PA6材料翘曲和开裂现象，增强强度，进一步降低吸水率。
Description
技术领域
本发明涉及一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料及其制备方法。
背景技术
3D打印技术是一种以数字模型文件为基础，运用粉末状金属或塑料等可粘合材料，通过逐层堆叠累积的方式来构造物体的技术，该技术目前已广泛应用于工业设计、航空航天和教育教学等领域。
PA6树脂是一种综合性能优异的工程塑料，广泛应用于汽车、航空航天、通用机械和电子电器等领域。但是，该材料在3D打印技术成型过程中，由于其开放式成型和层层粘结制造，容易导致材料产生收缩翘曲和开裂现象，影响成型制件的精度和机械性能。另外，PA6分子链中的-NHCO-结构容易与空气中水分子形成氢键，导致吸水率增大，造成出丝不畅，影响成型过程。
鉴于此，本案发明人对上述问题进行深入研究，遂有本案产生。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能够降低吸水率、增强强度、改善翘曲和开裂现象的3D打印材料，本发明的另一目的在于提出该3D打印材料的制备方法。
为了达到上述目的，本发明采用这样的技术方案：
一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料，其特征在于：按重量百分比计，包括PA6树脂50～75％、PMMA树脂15～30％、有机化蒙脱土3～8％、相容剂3～8％、增粘剂2～6％、热稳定剂0.5～2％、抗氧剂0.5～2％和白油 0.5～2％。
作为本发明的一种优选方式，所述有机化蒙脱土的有机基团中含有羟基、羧基、酯基中的至少一种。
作为本发明的一种优选方式，所述相容剂包括乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐、乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的至少一种。
作为本发明的一种优选方式，所述乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐中，马来酸酐接枝率为0.5～3.5％，所述乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯中，甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝率为1～5％，所述乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中，甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝率为0.5～3％。
作为本发明的一种优选方式，所述增粘剂包括C5石油树脂、C9石油树脂和萜烯树脂中的至少一种。
作为本发明的一种优选方式，所述热稳定剂包括硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸镁中的至少一种。
作为本发明的一种优选方式，所述抗氧剂包括巴斯夫的抗氧剂168、巴斯夫的抗氧剂1010和武汉丰泰威远科技有限公司的抗氧剂CA中的至少一种。
一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤1：将PA6树脂、PMMA树脂、有机化蒙脱土、相容剂、增粘剂、热稳定剂和抗氧剂分别干燥，将干燥后的组分按如下重量百分比配比称量： PA6树脂50～75％、PMMA树脂15～30％、有机化蒙脱土3～8％、相容剂3～8％、增粘剂2～6％、热稳定剂0.5～2％、抗氧剂0.5～2％和白油0.5～2％；
步骤2：将称量后的PMMA树脂和有机化蒙脱土放入连续密炼机进行混炼造粒，得到PMMA/有机化蒙脱土混合颗粒，加工温度180～220℃；
步骤3：将PA6树脂、PMMA/有机化蒙脱土混合颗粒、相容剂、增粘剂、热稳定剂、抗氧剂和白油在双螺杆挤出机熔融挤出造粒，得到共混颗粒，加工温度190～230℃；
步骤4：将步骤3制备的共混颗粒通过单螺杆线材机牵引成型，得到 3D打印材料，加工温度190～230℃。
采用上述技术方案后，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明采用PMMA和有机化蒙脱土协同改性PA6。一方面， PMMA为无定形聚合物，具有良好的热稳定性，可部分替代PA6并与PA6 分子链形成物理缠结进而降低PA6分子链因热效应产生的蠕动；另一方面，有机化蒙脱土特殊的层状结构为PA6分子链提供插层通道，有效抑制了PA6分子链因温度变化而产生的蜷曲。由于两者协同，使材料热膨胀系数保持在较低水平(热膨胀系数低于2.46×10-5℃-1，基本维持在1.82× 10-5～2.46×10-5℃-1)，材料的收缩翘曲现象消失。
(2)PMMA和有机化蒙脱土的预先混合，有效提升了有机化蒙脱土在基体中的分散性，对提高材料的强度具有良好的促进作用；另外，PMMA 具有良好的机械性能，在相容剂的作用下，可进一步提升材料的机械强度 (拉伸强度高于59.8MPa，基本维持在59.8～66.3MPa；弯曲强度高于70.6 MPa，基本维持在70.6～76.2MPa；冲击强度高于7.6kJ/m2，基本维持在 7.6～8.6kJ/m2)。
(3)PMMA中的酯基结构和有机化蒙脱土中羟基、羧基或酯基能与 -NHCO-结构形成化学反应，改善PA6分子链与空气中水分子形成的氢键而导致的吸水问题(吸水率低于1.0％，基本维持在0.5～1.0％)，克服材料成型过程中产生的气泡、断裂现象。
(4)3D打印为粘结成型容易造成层间开裂，本发明还通过辅助添加增粘剂对层间结合力不强进行解决。实验表明，本发明制备的PA6 3D打印材料在成型过程中不存在开裂情况。
具体实施方式
为了进一步解释本发明的技术方案，下面结合实施例进行详细阐述。
本发明中PA6树脂是一种综合性能优异的工程塑料，广泛应用于汽车、航空航天、通用机械和电子电器等领域，在实施例中选用帝斯曼(中国) 有限公司的1010C2树脂。
PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)是一种无定形的高分子聚合物，具有良好的热稳定性、低吸水率和优异的机械性能；在实施例中，选用中国台湾奇美实业股份有限公司的CM211树脂。
有机化蒙脱土是一种具有层状结构的无机材料，其特殊的层状结构可为高分子链提供插层通道，有效增强聚合物与无机材料之间的相互作用，提高材料的热稳定性和机械性能；另外，其表面修饰的有机基团富含有大量的羟基、羧基或酯基，可与-NHCO-结构形成物理或化学反应，有效降低材料的吸水率。在实施例中，选用浙江丰虹新材料股份有限公司DK2、DK3、 HFGEL-40K型号的有机化蒙脱土，分别对应含有羟基、羧基、酯基。
C5石油树脂选用恒河材料科技股份有限公司的YH1288树脂。C9石油树脂选用恒河材料科技股份有限公司HM1000树脂。萜烯树脂选用江西金林化工有限公司的JL100树脂。
实施例1
一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料，按重量百分比计，包括PA6 树脂60％、PMMA树脂20％、有机化蒙脱土6％(含羧基)、乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯5％(接枝率1.5％)、萜烯树脂4％、硬脂酸钙1.5％、抗氧剂1010 1.5％和白油2％。
一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将PA6树脂、PMMA树脂、有机化蒙脱土、乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、萜烯树脂、硬脂酸钙和抗氧剂1010分别干燥，将干燥后的组分按如下重量百分比配比称量：PA6树脂60％、PMMA树脂 20％、有机化蒙脱土6％(羧基)、乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯5％、萜烯树脂4％、硬脂酸钙1.5％、抗氧剂1010 1.5％和白油2％；
(2)将称量后的PMMA树脂和有机化蒙脱土放入连续密炼机进行混炼造粒，得到PMMA/有机化蒙脱土混合颗粒，密炼机分成多个区(后面的实施例也分成多个区)，各个区的加工温度依次为180、185、195、210、220、215℃；
(3)将PA6树脂、PMMA/有机化蒙脱土混合颗粒、乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、萜烯树脂、硬脂酸钙、抗氧剂1010和白油在双螺杆挤出机熔融挤出造粒，得到共混颗粒，双螺杆挤出机分成多个区(后面的实施例也分成多个区)，各个区的加工温度依次为190、200、205、215、 225、220℃；
(4)将步骤3制备的共混颗粒通过单螺杆线材机牵引成型，得到3D 打印材料，单螺杆挤出机分成多个区(后面的实施例也分成多个区)，各个区的加工温度依次为190、200、205、216、228、220℃。
进一步地，将(3)步骤中得到的3D打印线材进行3D打印成型，测定3D打印试样的热膨胀系数(GB/T 2572-2005)、观察试样是否存在收缩翘曲开裂情况、拉伸强度(GB/T1040.2-2006)、弯曲强度(GB/T 9341-2000)、冲击强度(GB/T 1043.1-2008)和吸水率(GB/T1034-2008)，测试结果见表1。
实施例2
一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料，按重量百分比计，包括PA6 树脂72％、PMMA树脂17％、有机化蒙脱土4％(羟基)、乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐3％(接枝率2％)、C5石油树脂2％、硬脂酸镁1％、抗氧剂 168 0.5％和白油0.5％。
一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将PA6树脂、PMMA树脂、有机化蒙脱土、乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐、C5石油树脂、硬脂酸镁和抗氧剂168分别干燥，将干燥后的组分按如下重量百分比配比称量：PA6树脂72％、PMMA树脂17％、有机化蒙脱土4％、乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐3％、C5石油树脂2％、硬脂酸镁1％、抗氧剂168 0.5％和白油0.5％；
(2)将称量后的PMMA树脂和有机化蒙脱土放入连续密炼机进行混炼造粒，得到PMMA/有机化蒙脱土混合颗粒，加工温度182、185、196、212、 220、216℃；
(3)将PA6树脂、PMMA/有机化蒙脱土混合颗粒、乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐、C5石油树脂、硬脂酸镁、抗氧剂168和白油在双螺杆挤出机熔融挤出造粒，得到共混颗粒，加工温度192、203、205、217、228、222℃；
(4)将步骤3制备的共混颗粒通过单螺杆线材机牵引成型，得到3D 打印材料，加工温度192、202、205、216、226、224℃。
进一步地，将(3)步骤中得到的3D打印线材进行3D打印成型，测定3D打印试样的热膨胀系数(GB/T 2572-2005)、观察试样是否存在收缩翘曲开裂情况、拉伸强度(GB/T1040.2-2006)、弯曲强度(GB/T 9341-2000)、冲击强度(GB/T 1043.1-2008)和吸水率(GB/T1034-2008)，测试结果见表1。
实施例3
一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料，按重量百分比计，包括PA6 树脂55％、PMMA树脂25％、有机化蒙脱土7％(酯基)、乙烯-丙烯酸酯- 甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物6％(接枝率2.5％)、C9石油树脂3％、硬脂酸锌1％、抗氧剂CA1％和白油2％。
一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将PA6树脂、PMMA树脂、有机化蒙脱土、乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、C9石油树脂、硬脂酸锌和抗氧剂CA分别干燥，将干燥后的组分按如下重量百分比配比称量：PA6树脂55％、PMMA树脂25％、有机化蒙脱土7％(酯基)、乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物 6％、C9石油树脂3％、硬脂酸锌1％、抗氧剂CA1％和白油2％；
(2)将称量后的PMMA树脂和有机化蒙脱土放入连续密炼机进行混炼造粒，得到PMMA/有机化蒙脱土混合颗粒，加工温度181、185、195、215、 220、213℃；
(3)将PA6树脂、PMMA/有机化蒙脱土混合颗粒、乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、C9石油树脂、硬脂酸锌、抗氧剂CA和白油在双螺杆挤出机熔融挤出造粒，得到共混颗粒，加工温度190、202、210、218、 227、221℃；
(4)将步骤3制备的共混颗粒通过单螺杆线材机牵引成型，得到3D 打印材料，加工温度192、203、205、215、228、225℃。
进一步地，将(3)步骤中得到的3D打印线材进行3D打印成型，测定3D打印试样的热膨胀系数(GB/T 2572-2005)、观察试样是否存在收缩翘曲开裂情况、拉伸强度(GB/T1040.2-2006)、弯曲强度(GB/T 9341-2000)、冲击强度(GB/T 1043.1-2008)和吸水率(GB/T1034-2008)，测试结果见表1。
实施例4
一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料，按重量百分比计，包括PA6 树脂62％、PMMA树脂20％、有机化蒙脱土6％(羧基)、乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯5％(接枝率4％)、C5石油树脂4％、硬脂酸钙 1％、抗氧剂1010 0.5％和白油1.5％。
一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将PA6树脂、PMMA树脂、有机化蒙脱土、乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、C5石油树脂、硬脂酸钙和抗氧剂1010分别干燥，将干燥后的组分按如下重量百分比配比称量：PA6树脂62％、PMMA 树脂20％、有机化蒙脱土6％(羧基)、乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯5％、C5石油树脂4％、硬脂酸钙1％、抗氧剂1010 0.5％和白油1.5％；
(2)将称量后的PMMA树脂和有机化蒙脱土放入连续密炼机进行混炼造粒，得到PMMA/有机化蒙脱土混合颗粒，加工温度180、185、195、218、 220、215℃；
(3)将PA6树脂、PMMA/有机化蒙脱土混合颗粒、乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、C5石油树脂、硬脂酸钙、抗氧剂1010和白油在双螺杆挤出机熔融挤出造粒，得到共混颗粒，加工温度190、203、212、 216、228、220℃；
(4)将步骤3制备的共混颗粒通过单螺杆线材机牵引成型，得到3D 打印材料，加工温度192、203、206、215、228、225℃。
进一步地，将(3)步骤中得到的3D打印线材进行3D打印成型，测定3D打印试样的热膨胀系数(GB/T 2572-2005)、观察试样是否存在收缩翘曲开裂情况、拉伸强度(GB/T1040.2-2006)、弯曲强度(GB/T 9341-2000)、冲击强度(GB/T 1043.1-2008)和吸水率(GB/T1034-2008)，测试结果见表1。
对比例1
依照实施例1，按重量百分比计，PA6树脂95％、硬脂酸钙1.5％、抗氧剂1010 1.5％和白油2％。包括以下步骤：
(1)将PA6树脂、硬脂酸钙和抗氧剂1010分别干燥，将干燥后的组分按如下重量百分比配比称量：PA6树脂95％、硬脂酸钙1.5％、抗氧剂1010 1.5％和白油2％；
(2)将PA6树脂、硬脂酸钙、抗氧剂1010和白油在双螺杆挤出机熔融挤出造粒，得到共混颗粒，加工温度190、200、205、215、225、220℃；
(3)将步骤2制备的共混颗粒通过单螺杆线材机牵引成型，得到3D 打印材料，加工温度190、200、205、216、228、220℃。
进一步地，将(3)步骤中得到的3D打印线材进行3D打印成型，测定3D打印试样的热膨胀系数(GB/T 2572-2005)、观察试样是否存在收缩翘曲开裂情况、拉伸强度(GB/T1040.2-2006)、弯曲强度(GB/T 9341-2000)、冲击强度(GB/T 1043.1-2008)和吸水率(GB/T1034-2008)，测试结果见表1。
对比例2
依照实施例1，按重量百分比计，PA6树脂71％、PMMA树脂24％、硬脂酸钙1.5％、抗氧剂1010 1.5％和白油2％。包括以下步骤：
(1)将PA6树脂、PMMA树脂、硬脂酸钙和抗氧剂1010分别干燥，将干燥后的组分按如下重量百分比配比称量：PA6树脂71％、PMMA树脂 24％、硬脂酸钙1.5％、抗氧剂1010 1.5％和白油2％；
(2)将PA6树脂、PMMA树脂、硬脂酸钙、抗氧剂1010和白油在双螺杆挤出机熔融挤出造粒，得到共混颗粒，加工温度190、200、205、215、 225、220℃；
(3)将步骤2制备的共混颗粒通过单螺杆线材机牵引成型，得到3D 打印材料，加工温度190、200、205、216、228、220℃。
进一步地，将(3)步骤中得到的3D打印线材进行3D打印成型，测定3D打印试样的热膨胀系数(GB/T 2572-2005)、观察试样是否存在收缩翘曲开裂情况、拉伸强度(GB/T1040.2-2006)、弯曲强度(GB/T 9341-2000)、冲击强度(GB/T 1043.1-2008)和吸水率(GB/T1034-2008)，测试结果见表1。
对比例3
依照实施例1，按重量百分比计，PA6树脂86％、有机化蒙脱土9％(含羧基)、硬脂酸钙1.5％、抗氧剂1010 1.5％和白油2％。包括以下步骤：
(1)将PA6树脂、有机化蒙脱土、硬脂酸钙和抗氧剂1010分别干燥，将干燥后的组分按如下重量百分比配比称量：PA6树脂86％、有机化蒙脱土9％、硬脂酸钙1.5％、抗氧剂10101.5％和白油2％；
(2)将PA6树脂、有机化蒙脱土、硬脂酸钙、抗氧剂1010和白油在双螺杆挤出机熔融挤出造粒，得到共混颗粒，加工温度190、200、205、215、 225、220℃；
(3)将步骤2制备的共混颗粒通过单螺杆线材机牵引成型，得到3D 打印材料，加工温度190、200、205、216、228、220℃。
进一步地，将(3)步骤中得到的3D打印线材进行3D打印成型，测定3D打印试样的热膨胀系数(GB/T 2572-2005)、观察试样是否存在收缩翘曲开裂情况、拉伸强度(GB/T1040.2-2006)、弯曲强度(GB/T 9341-2000)、冲击强度(GB/T 1043.1-2008)和吸水率(GB/T1034-2008)，测试结果见表1。
对比例4
依照实施例1，按重量百分比计，PA6树脂88％、乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯7％(接枝率1.5％)、硬脂酸钙1.5％、抗氧剂1010 1.5％和白油2％。包括以下步骤：
(1)将PA6树脂、乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、硬脂酸钙和抗氧剂1010分别干燥，将干燥后的组分按如下重量百分比配比称量： PA6树脂88％、乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯7％、硬脂酸钙1.5％、抗氧剂1010 1.5％和白油2％；
(2)将PA6树脂、乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、硬脂酸钙、抗氧剂1010和白油在双螺杆挤出机熔融挤出造粒，得到共混颗粒，加工温度190、200、205、215、225、220℃；
(3)将步骤2制备的共混颗粒通过单螺杆线材机牵引成型，得到3D 打印材料，加工温度190、200、205、216、228、220℃。
进一步地，将(3)步骤中得到的3D打印线材进行3D打印成型，测定3D打印试样的热膨胀系数(GB/T 2572-2005)、观察试样是否存在收缩翘曲开裂情况、拉伸强度(GB/T1040.2-2006)、弯曲强度(GB/T 9341-2000)、冲击强度(GB/T 1043.1-2008)和吸水率(GB/T1034-2008)，测试结果见表1。
对比例5
依照实施例1，按重量百分比计，PA6树脂89％、萜烯树脂6％、硬脂酸钙1.5％、抗氧剂1010 1.5％和白油2％。包括以下步骤：
(1)将PA6树脂、萜烯树脂、硬脂酸钙和抗氧剂1010分别干燥，将干燥后的组分按如下重量百分比配比称量：PA6树脂89％、萜烯树脂6％、硬脂酸钙1.5％、抗氧剂1010 1.5％和白油2％；
(2)将PA6树脂、萜烯树脂、硬脂酸钙、抗氧剂1010和白油在双螺杆挤出机熔融挤出造粒，得到共混颗粒，加工温度190、200、205、215、225、 220℃；
(3)将步骤2制备的共混颗粒通过单螺杆线材机牵引成型，得到3D 打印材料，加工温度190、200、205、216、228、220℃。
进一步地，将(3)步骤中得到的3D打印线材进行3D打印成型，测定3D打印试样的热膨胀系数(GB/T 2572-2005)、观察试样是否存在收缩翘曲开裂情况、拉伸强度(GB/T1040.2-2006)、弯曲强度(GB/T 9341-2000)、冲击强度(GB/T 1043.1-2008)和吸水率(GB/T1034-2008)，测试结果见表1。
对比例6
依照实施例1，按重量百分比计，PA6树脂86％、蒙脱土9％、硬脂酸钙1.5％、抗氧剂1010 1.5％和白油2％。包括以下步骤：
(1)将PA6树脂、蒙脱土、硬脂酸钙和抗氧剂1010分别干燥，将干燥后的组分按如下重量百分比配比称量：PA6树脂86％、蒙脱土9％、硬脂酸钙1.5％、抗氧剂1010 1.5％和白油2％；
(2)将PA6树脂、蒙脱土、硬脂酸钙、抗氧剂1010和白油在双螺杆挤出机熔融挤出造粒，得到共混颗粒，加工温度190、200、205、215、225、 220℃；
(3)将步骤2制备的共混颗粒通过单螺杆线材机牵引成型，得到3D 打印材料，加工温度190、200、205、216、228、220℃。
进一步地，将(3)步骤中得到的3D打印线材进行3D打印成型，测定3D打印试样的热膨胀系数(GB/T 2572-2005)、观察试样是否存在收缩翘曲开裂情况、拉伸强度(GB/T1040.2-2006)、弯曲强度(GB/T 9341-2000)、冲击强度(GB/T 1043.1-2008)和吸水率(GB/T1034-2008)，测试结果见表1。
表1材料性能测试结果
由上表可知：采用PMMA和有机化蒙脱土协同改性PA6可以有效降低材料的热膨胀系数，克服3D打印成型过程中收缩翘曲问题；与此同时，材料的机械强度得到显著提高，材料的吸水率明显下降，解决成型过程中产生的气泡、断裂现象。
本发明的产品形式并非限于本案实施例，任何人对其进行类似思路的适当变化或修饰，皆应视为不脱离本发明的专利范畴。
Claims (4)
1.一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1：将PA6树脂、PMMA树脂、有机化蒙脱土、相容剂、增粘剂、热稳定剂和抗氧剂分别干燥，将干燥后的组分按如下重量百分比配比称量：PA6树脂50~75%、PMMA树脂15~30%、有机化蒙脱土6~8%、相容剂3~8%、增粘剂2~6%、热稳定剂0.5~2%、抗氧剂0.5~2%和白油0.5~2%；
步骤2：将称量后的PMMA树脂和有机化蒙脱土放入连续密炼机进行混炼造粒，得到PMMA/有机化蒙脱土混合颗粒，加工温度180~220℃；
步骤3：将PA6树脂、PMMA/有机化蒙脱土混合颗粒、相容剂、增粘剂、热稳定剂、抗氧剂和白油在双螺杆挤出机熔融挤出造粒，得到共混颗粒，加工温度190~230℃；
步骤4：将步骤3制备的共混颗粒通过单螺杆线材机牵引成型，得到3D打印材料，加工温度190~230℃；
所述有机化蒙脱土的有机基团中含有羟基、羧基、酯基中的至少一种，
所述相容剂包括乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐、乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中的至少一种，所述乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐中，马来酸酐接枝率为0.5~3.5%，所述乙烯-辛烯共聚物接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯中，甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝率为1~5%，所述乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物中，甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝率为0.5~3%。
2.如权利要求1所述的一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料的制备方法，其特征在于：所述增粘剂包括C5石油树脂、C9石油树脂和萜烯树脂中的至少一种。
3.如权利要求2所述的一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料的制备方法，其特征在于：所述热稳定剂包括硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸镁中的至少一种。
4.如权利要求3所述的一种抗收缩高强度的PA6 3D打印材料的制备方法，其特征在于：所述抗氧剂包括巴斯夫的抗氧剂168、巴斯夫的抗氧剂1010和武汉丰泰威远科技有限公司的抗氧剂CA中的至少一种。
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