CN113121462A - 一种5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的制备方法 - Google Patents
一种5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113121462A CN113121462A CN202110298490.8A CN202110298490A CN113121462A CN 113121462 A CN113121462 A CN 113121462A CN 202110298490 A CN202110298490 A CN 202110298490A CN 113121462 A CN113121462 A CN 113121462A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- trifluoromethyl
- substituted
- triazole compound
- triazole
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 1,2, 3-triazole compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims abstract description 13
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical group CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003435 aroyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- UCFFGYASXIPWPD-UHFFFAOYSA-N methyl hypochlorite Chemical compound COCl UCFFGYASXIPWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 8
- 125000001399 1,2,3-triazolyl group Chemical class N1N=NC(=C1)* 0.000 abstract description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 3
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 30
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 238000004293 19F NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 4
- 150000000177 1,2,3-triazoles Chemical class 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000006736 Huisgen cycloaddition reaction Methods 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108060003345 Adrenergic Receptor Proteins 0.000 description 1
- 102000017910 Adrenergic receptor Human genes 0.000 description 1
- 229910020323 ClF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101001033280 Homo sapiens Cytokine receptor common subunit beta Proteins 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000008331 benzenesulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 102000055647 human CSF2RB Human genes 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005935 nucleophilic addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
- C07D249/06—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles with aryl radicals directly attached to ring atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6518—Five-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种5‑三氟甲基取代的1,2,3‑三氮唑化合物的制备方法，包括如下步骤：将碳酸铯、
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的制备方法。
背景技术
1,2,3-三氮唑化合物是一种重要的五元含氮杂环，广泛存在于具有生物和药物活性的分子骨架中(Chem.Rev.2013.113,4905-4979)。很多药物分子中都含有1,2,3-三氮唑结构，1,2,3-三氮唑取代的苯磺酰胺类化合物是对人类β3肾上腺激素受体强有力且有选择性的收缩剂。三氮唑类化合物在农药和功能材料方面的应用也相当广泛，可用作杀虫剂，除草剂，杀真菌增效剂和缓蚀剂，光稳定剂，紫外线吸收剂等。三氟甲基基团具有很多优点，可以显著提高母体分子的电负性、生物有效性、代谢稳定性和亲油性等(J.Med.Chem.2015,58,8315-8359)。因此，高效构建三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑具有重要的理论研究意义和实际应用价值。
现如今文献报道中传统的合成三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑的方法主要有以下两种：1)铜催化的炔烃与有机叠氮发生[3+2]环加成反应得到三氮唑金属络合物，再与不同的三氟甲基试剂反应；2)有机催化的叠氮与三氟甲基酮类化合物的1,3-偶极环加成反应；以上两种方法都会用到有毒且容易爆炸的叠氮化合物。
为此我们发展了一种以廉价易得的重氮化合物和三氟乙基亚胺酰氯为起始原料，碱促进的无需金属、叠氮以及三氟甲基试剂参与的简单高效合成5-三氟甲基取代1,2,3-三氮唑的方法。
发明内容
本发明提供了一种5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的制备方法，该制备方法反应步骤简单，起始原料廉价易得，反应效率高，便于操作和应用；该方法还可以轻易扩大至克级，为工业上规模生产应用提供了可能性。
一种5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的制备方法，包括如下步骤：将碳酸铯、
分子筛，三氟乙基亚胺酰氯以及重氮化合物加入到有机溶剂中，于50～70℃反应8～16小时反应完全后，后处理得到所述的5- 三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物；
所述的三氟乙基亚胺酰氯的结构如式(II)所示：
所述的重氮化合物的结构如式(III)所示：
所述的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的结构如式(Ⅰ)所示：
式(Ⅰ)～(III)中，R1为烷基、取代或者未取代的芳基；
R2为取代或者未取代的芳酰基、磷脂、烷氧羰基或三氟甲基；
在R1和R2中，所述的芳基或者芳酰基上的取代基选自C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、卤素或三氟甲基。
R1，R2上芳基的取代位置可以为邻位、对位或者间位。
其中，磷脂用化学式表示为-PO(OR)2，R为烷基，优选为C1～C4烷基。
反应式如下：
反应中可能先经历了碱促进的叠氮化合物对三氟乙基亚胺酰氯的分子间亲核加成消除过程促进碳碳键形成，然后发生分子内5-endo-dig环化反应生成最终的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物。
本发明中，可选用的后处理过程包括：过滤，硅胶拌样，最后经过柱层析纯化得到相应的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物，采用柱层析纯化为本领域常用的技术手段。
作为优选，R1为苯乙基、取代或者未取代的苯基，所述苯基上的取代基选自甲基、甲氧基、氯或溴，此时，所述的芳香胺以及三氟乙基亚胺酰氯容易得到，并且反应的产率较高。
作为优选，R2为苯酰基、-PO(OEt)2、乙氧羰基或三氟甲基，所述苯基上的取代基选自甲基、甲氧基或氟，此时，所述的重氮化合物容易得到，并且反应的产率较高。
所述的重氮化合物性质比较活泼，相对于所述的对三氟乙基亚胺酰氯的用量为过量，作为优选，以摩尔量计，三氟乙基亚胺酰氯：重氮化合物：碳酸铯＝1:1～2:1.5～3；作为进一步的优选，以摩尔量计，三氟乙基亚胺酰氯：重氮化合物：碳酸铯＝1:1.5:2。
本发明中，能将原料充分溶解的有机溶剂都能使反应发生，但反应效率差别较大，优选为非质子性溶剂，非质子性溶剂能够有效地促进反应的进行；作为优选，所述的有机溶剂为乙腈，甲苯或者1,4-二氧六环；作为进一步的优选，所述的有机溶剂为乙腈，此时，各种原料都能以较高的转化率转化成产物。
所述的有机溶剂的用量能将原料较好的溶解即可，1mmol的三氟乙基亚胺酰氯使用的有机溶剂的量约为5～10mL。
作为优选，所述的碱为碳酸铯，碳酸铯价格比较便宜，而且使用碳酸铯为促进剂时反应效率较高。
作为进一步的优选，所述的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物为式(I-1)-式(I-5)所示化合物中的一种：
上述制备方法中，所述的芳香胺、个别重氮化合物以及碳酸铯一般采用市售产品，都能从市场上方便地得到，所述的三氟乙基亚胺酰氯可由相应的芳香胺、三苯基膦、四氯化碳和三氟乙酸快速合成得到，所述的芳酰基重氮化合物可由相应的酰氯与三甲基硅基简便快捷地制备得到。
同现有技术相比，本发明的有益效果体现在：该制备方法反应条件温和，易于操作，后处理简便；反应起始原料廉价易得，反应底物可设计性强，底物官能团容忍范围广，反应效率高，可根据实际需要设计合成出1,4 位不同取代的带三氟甲基的1,2,3-三氮唑类化合物，实用性较强。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的描述。
按照表1的原料配比在35mL的Schlenk管中加入碳酸铯、三氟乙基亚胺酰氯(II)、重氮化合物(III)和有机溶剂2mL，混合搅拌均匀，按照表2的反应条件反应完成10-16小时，过滤，硅胶拌样，经过柱层析纯化得到相应的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物(Ⅰ)，反应过程如下式所示：
表1实施例1～15的原料加入量
表2
表1和表2中，T为反应温度，t为反应时间，Ph为苯基，Me为甲基， OMe为甲氧基，t-Bu为叔丁基，CH3CN为乙腈。
实施例1～5制备得到化合物的结构确认数据：
由实施例1制备得到的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物(I-1)的核磁共振(1H NMR、13C NMR和19F NMR)检测数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.37–7.30(m,4H),4.48(q,J＝7.1Hz,2H), 2.45(s,3H),1.43(t,J＝7.1Hz,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ159.1,141.7,139.3,133.0,130.1,129.5(q, J(C-F)＝42.2Hz),125.5,118.9(q,J(C-F)＝271.2Hz),62.4,21.3,14.1.
19F NMR(377MHz,CDCl3)δ-55.6.
HRMS(ESI):[M+H]+calcd.for C13H13F3N3O2 300.0954,found 300.0963.
由实施例2制备得到的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物化合物 (I-2)的核磁共振(1H NMR、13C NMR和19F NMR)检测数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.56(d,J＝8.7Hz,2H),7.42(d,J＝8.7Hz, 2H),4.50(q,J＝7.1Hz,2H),1.44(t,J＝7.1Hz,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ158.9,139.6,137.6,133.8,129.9,129.5(q, J(C-F)＝42.3Hz),127.0,118.7(q,J(C-F)＝271.1Hz),62.5,14.0.
19F NMR(377MHz,CDCl3)δ-55.4.
HRMS(ESI):[M+H]+calcd.for C12H10ClF3N3O2 320.0408,found 320.0414.
由实施例3制备得到的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物化合物 (I-3)的核磁共振(1H NMR、13C NMR和19F NMR)检测数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.35–7.27(m,3H),7.15(d,J＝6.7Hz,2H), 4.78(t,2H),4.46(q,J＝7.1Hz,2H),3.24(t,2H),1.43(t,J＝7.1Hz,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ159.0,139.3,135.6,129.0,128.7,128.6(q, J(C-F)＝42.1Hz),127.5,119.3(q,J(C-F)＝270.7Hz),62.3,52.8,36.8,14.1.
19F NMR(377MHz,CDCl3)δ-56.8.
HRMS(ESI):[M+H]+calcd.for C14H15F3N3O2 314.1111,found 314.1124.
由实施例4制备得到的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物化合物 (I-4)的核磁共振(1H NMR、13C NMR和19F NMR)检测数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.33–8.24(m,2H),7.69–7.58(m,3H),7.56 (d,J＝7.4Hz,2H),7.23(t,J＝8.6Hz,2H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ183.4,166.5(d,J(C-F)＝257.1Hz),145.7, 135.4,133.6(d,J(C-F)＝9.6Hz),132.2,132.2,131.3,129.7(q,J(C-F)＝42.2Hz), 129.7,125.6,119.0(q,J(C-F)＝270.9Hz),115.9(d,J(C-F)＝22.0Hz).
19F NMR(377MHz,CDCl3)δ-56.1,-102.8.
M.p.68.3-70.2℃
HRMS(EI)m/z:[M]calcd.for C16H9F4N3O 335.0682,found 335.0684.
由实施例5制备得到的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物化合物 (I-5)的核磁共振(1H NMR、13C NMR和19F NMR)检测数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.64–7.51(m,3H),7.44(d,J＝7.5Hz,2H), 4.38–4.29(m,4H),1.41(t,J＝7.1Hz,6H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ138.8(d,J(C-P)＝236.2Hz),135.0,132.4(q, J(C-F)＝42.0Hz),131.2,129.6,125.7,118.9(q,J(C-F)＝271.0Hz),63.9,63.8, 16.3,16.2.
19F NMR(377MHz,CDCl3)δ-55.2.
HRMS(EI)m/z:[M]calcd.for C13H15F3N3O3P 349.0803,found 349.0802。
Claims (6)
1.一种5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将碳酸铯、
分子筛，三氟乙基亚胺酰氯以及重氮化合物加入到有机溶剂中，于50～70℃反应8～16小时，反应完全后，后处理得到所述的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物；
所述的三氟乙基亚胺酰氯的结构如式(II)所示：
所述的重氮化合物的结构如式(III)所示：
所述的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的结构如式(Ⅰ)所示：
式(Ⅰ)～(III)中，R1为烷基、取代或者未取代的芳基；
R2为取代或者未取代的芳酰基、磷脂、烷氧羰基或三氟甲基；
在R1和R2中，所述的芳基或芳酰基上的取代基选自C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、卤素或三氟甲基。
2.根据权利要求1所述的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的制备方法，其特征在于，R1为苯乙基、取代或者未取代的苯基；
所述苯基上的取代基选自甲基、甲氧基、氯或溴。
3.根据权利要求1所述的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的制备方法，其特征在于，R2为苯酰基、-PO(OEt)2、乙氧羰基或三氟甲基；
所述苯酰基上的取代基选自甲基、甲氧基或氟。
4.根据权利要求1所述的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的制备方法，其特征在于，以摩尔量计，三氟乙基亚胺酰氯：重氮化合物：碳酸铯＝1:1～2:1.5～3。
5.根据权利要求1所述的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为乙腈。
6.根据权利要求1所述的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的制备方法，其特征在于，所述的5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物为式(I-1)-式(I-5)所示化合物中的一种：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110298490.8A CN113121462B (zh) | 2021-03-19 | 2021-03-19 | 一种5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110298490.8A CN113121462B (zh) | 2021-03-19 | 2021-03-19 | 一种5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113121462A true CN113121462A (zh) | 2021-07-16 |
| CN113121462B CN113121462B (zh) | 2022-12-20 |
Family
ID=76773627
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110298490.8A Active CN113121462B (zh) | 2021-03-19 | 2021-03-19 | 一种5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113121462B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113880781A (zh) * | 2021-09-24 | 2022-01-04 | 浙江理工大学 | 一种以葡萄糖为碳源合成3-三氟甲基取代的1,2,4-三氮唑化合物的方法 |
| CN113979932A (zh) * | 2021-10-25 | 2022-01-28 | 东北师范大学 | 一种n-（n-三氟甲基亚胺酰基）吡啶盐的制备方法及应用 |
| CN115286578A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-11-04 | 浙江理工大学 | 一种含三氟甲基的吡唑化合物的制备方法 |
| CN116478064A (zh) * | 2023-04-21 | 2023-07-25 | 平顶山学院 | 一种2-叠氮基-2,2-二氟-n-芳基乙酰胺及其合成方法和应用 |
-
2021
- 2021-03-19 CN CN202110298490.8A patent/CN113121462B/zh active Active
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| BOHME H. ET AL.: ""Zur Umsetzung von N-(chlormethyl)carbimidoychloriden mit Diazomethan"", 《CHEMISCHER INFORMATIONSDIENST》, vol. 10, 31 December 1979 (1979-12-31), pages 90 * |
| CA化学文摘收录: ""STN检索报告"", 《STN检索平台REGISTRY数据库》, 21 February 2018 (2018-02-21), pages 2178151 - 27 * |
| HEFEI YANG ET AL.: ""Synthesis of 5-trifluoromethyl-1,2,3-triazoles via base-mediated cascade annulation of diazo compounds with trifluoroacetimidoyl chlorides"", 《ORG. CHEM. FRONT.》, vol. 8, 30 April 2021 (2021-04-30), pages 3440 - 3448 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113880781A (zh) * | 2021-09-24 | 2022-01-04 | 浙江理工大学 | 一种以葡萄糖为碳源合成3-三氟甲基取代的1,2,4-三氮唑化合物的方法 |
| CN113880781B (zh) * | 2021-09-24 | 2023-08-18 | 浙江理工大学 | 一种以葡萄糖为碳源合成3-三氟甲基取代的1,2,4-三氮唑化合物的方法 |
| CN113979932A (zh) * | 2021-10-25 | 2022-01-28 | 东北师范大学 | 一种n-（n-三氟甲基亚胺酰基）吡啶盐的制备方法及应用 |
| CN113979932B (zh) * | 2021-10-25 | 2024-02-23 | 东北师范大学 | 一种n-（n-三氟甲基亚胺酰基）吡啶盐的制备方法及应用 |
| CN115286578A (zh) * | 2022-08-30 | 2022-11-04 | 浙江理工大学 | 一种含三氟甲基的吡唑化合物的制备方法 |
| CN115286578B (zh) * | 2022-08-30 | 2023-10-03 | 浙江理工大学 | 一种含三氟甲基的吡唑化合物的制备方法 |
| CN116478064A (zh) * | 2023-04-21 | 2023-07-25 | 平顶山学院 | 一种2-叠氮基-2,2-二氟-n-芳基乙酰胺及其合成方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113121462B (zh) | 2022-12-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113121462B (zh) | 一种5-三氟甲基取代的1,2,3-三氮唑化合物的制备方法 | |
| CN111978265B (zh) | 一种5-三氟甲基取代的1,2,4-三氮唑衍生物的制备方法 | |
| CN111675662B (zh) | 一种2-三氟甲基取代的喹唑啉酮化合物的制备方法 | |
| CN113105402B (zh) | 一种3,4,5-三取代的1,2,4-三氮唑化合物的制备方法 | |
| CN110467579B (zh) | 一种5-三氟甲基取代的1,2,4-三氮唑化合物的制备方法 | |
| CN111423381B (zh) | 一种2-三氟甲基取代的咪唑化合物的制备方法 | |
| CN113307790B (zh) | 一种3-喹啉基-5-三氟甲基取代的1,2,4-三氮唑化合物的制备方法 | |
| CN113307778A (zh) | 一种3-三氟甲基取代的1,2,4-三氮唑化合物的制备方法 | |
| CN112125856A (zh) | 一种2-三氟甲基取代的喹唑啉酮衍生物的制备方法 | |
| CN112480015B (zh) | 一种多组分一锅法合成2-三氟甲基取代的喹唑啉酮的方法 | |
| CN113735778A (zh) | 一种5-三氟甲基取代的咪唑化合物的制备方法 | |
| CN115286578B (zh) | 一种含三氟甲基的吡唑化合物的制备方法 | |
| CN109867632B (zh) | 一种1,2,3-三唑衍生物及其合成和应用 | |
| CN112142732B (zh) | 一种手性吲哚里西啶化合物的制备方法 | |
| CN113880781B (zh) | 一种以葡萄糖为碳源合成3-三氟甲基取代的1,2,4-三氮唑化合物的方法 | |
| CN109232564B (zh) | 一种分子碘促进的一锅法合成3位硫基取代咪唑并[1,2-a]吡啶化合物的方法 | |
| CN108147989B (zh) | 一种β-胺基酮衍生物及其合成方法 | |
| CN114920707B (zh) | 一种3-三氟甲基取代的1,2,4-三氮唑化合物的制备方法 | |
| CN113683595B (zh) | 一种单质硫促进的5-三氟甲基取代的1,2,4-三氮唑化合物的制备方法 | |
| CN109988114B (zh) | 一种多取代的4,5-二氢吡唑化合物的制备方法 | |
| CN114195726B (zh) | 一种1,2,4-三氮唑基取代的芳胺化合物的制备方法 | |
| CN115353482B (zh) | 一种三氟甲基和硒取代的氮杂螺[4,5]-四烯酮化合物的制备方法 | |
| CN115385895A (zh) | 一种2-三氟甲基取代的吲哚化合物的制备方法 | |
| CN115353511A (zh) | 一种多组分合成羰基桥连的双杂环化合物的方法 | |
| CN116253692A (zh) | 一种三氟甲基取代的1,2,4-三嗪化合物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| OL01 | Intention to license declared | ||
| OL01 | Intention to license declared |