发明内容
针对现有技术中存在的问题,本发明的目的是提供一种不溶性硫磺生产方法和生产系统,所述的不溶性硫磺生产方法和生产系统通过造粒、熟化、萃取、粉碎一体化过程,实现聚合硫磺的连续淬冷、连续萃取,保证产品的纯度、热稳定性和收率,避免硫磺颗粒系统堵塞,生产过程具有安全可靠、设备及操作简单、操作费用低、节能效果明显等特点。
本发明提供了一种高性能不溶性硫磺生产系统,所述生产系统包括聚合釜、急冷塔、带式过滤器、洗涤过滤器及干燥器;所述聚合釜出料口经管线与急冷塔进料口连通,急冷塔出料口通过管线经出料泵与带式过滤器进料口连接,带式过滤器液体出口与洗涤过滤器进料口连通,带式过滤器固体出口连接至急冷塔固体进口,洗涤过滤器出料经管线与干燥器进料口连接。
本发明所述不溶性硫磺生产系统中,所述急冷塔的壳体为分段结构,即壳体上段为直筒结构,壳体下段采用扩径结构,下段的直径大于上段的直径,上段与下段之间通常设置圆台形过渡段。所述壳体内部从上到下依次包括进料淬冷段、物料分离段、物料循环段和出料段;所述进料淬冷段位于壳体上段,进料淬冷段内设置有进料分布器和淬冷液分布器,物料分离段、物料循环段和出料段位于壳体下段,物料分离段内设有物料导流板,物料循环段内设有循环内筒、循环导流板及循环液分布头,出料段内设置有出料管,出料段为锥形结构。
本发明所述不溶性硫磺生产系统中,所述急冷塔上段设有溶剂、淬冷剂进口,急冷塔上段的溶剂进口与进料溶剂管道连接,淬冷剂进口与淬冷剂管线连接;圆台形过渡段设有液体循环进出口和固体入口,下段设有液体循环进口和出料口,液体循环出口通过管线经过冷却器同时与循环泵和剪切泵的进口连通,循环泵和剪切泵出口通过三通同时与液体循环进口连通,固体出口与带式过滤器固体出口连接。
上述急冷塔中,所述物料导流板距进料分布器距离为3~6米,优选3.5~5.5米,物料导流板下端距与循环导流板上端的距离为循环内筒的直径,循环内筒下端距急冷塔塔底封头的距离为0.1~0.5米,优选0.2~0.4米。
上述急冷塔中,所述壳体、循环内筒为圆筒结构,循环内筒的直径为壳体下段扩径段直径的0.4~0.8倍,优选0.5~0.7倍。
上述急冷塔中,所述物料导流板为倒锥形结构,循环导流板为锥形结构。锥形或倒锥形结构的高为其长半径的0.7~1.4倍,优选0.8~1.2倍;物料导流板的长半径与壳体半径一致,物料导流板的长半径边缘与壳体固定连接,物料导流板的短半径为循环内筒半径的0.5~0.9倍,优选0.6~0.8倍;循环导流板的短半径与循环内筒半径一致,循环导流板的短半径边缘与循环内筒上端固定连接,循环导流板长半径为壳体半径的0.5~0.9倍,优选0.6~0.8倍。
上述急冷塔中,所述的进料分布器可以采用本领域的常规结构。本发明优选具有以下结构的分布器:所述进料分布器包括若干组并联设置的进料管和耙式分布管,进料管与耙式分布管相通;所述耙式分布管包括固定管和旋转管,固定管位于旋转管内部,固定管的外径与旋转管的内径一致;所述固定管的轴向方向上开设有一条物料出口通道;所述旋转管的轴向方向均匀开设若干列带孔条缝。所述的带孔条缝设置2~12列,优选为4~10列。每列带孔条缝中的孔大小为0.5~3mm,优选1~2mm,相邻两个孔之间的间距为3~15mm,优选5~12mm。所述孔的形状为圆形、多边形、椭圆形中的一种或多种。
上述急冷塔中,所述物料出口通道可以是开有若干孔的条缝,或者是开有贯穿孔的条缝,所述条缝宽度为2~10mm,优选为3~6mm。当物料出口通道为开有若干孔的条缝时,所述孔的大小为0.5~3mm,优选为1~2mm,相邻孔之间的间距为3~15mm,优选5~12mm。所述孔的形状根据需求可以为圆形、多边形、椭圆形中的任一种。
上述急冷塔中,所述进料分布器中的旋转管、淬冷剂分布器的旋转管通过齿轮或皮带分别与驱动装置连接,用于驱动旋转管转动,所述驱动装置可以为电机等。
上述急冷塔中,所述的淬冷剂分布器可以采用本领域的常规结构。本发明优选具有以下结构的淬冷剂分布器。所述的淬冷剂分布器包括若干组并联设置的进料管和耙式分布管,进料管与耙式分布管相通;所述耙式分布管包括固定管和旋转管,固定管在旋转管内,固定管的外径与旋转管的内径一致;所述固定管的轴向方向上开设淬冷剂出口通道,淬冷剂出口通道的方向优选位于固定管的底部;所述旋转管的轴向方向上均布开设若干条缝,条缝的一侧设置有刮片,刮片一侧与旋转管旋转方向的条缝后面管壁固定连接。所述条缝设置2~12条,优选设置4~10条,条缝宽度为5~20mm,优选8~16mm。
上述急冷塔中,所述淬冷剂出口通道是开有贯穿孔的条缝。所述条缝宽度为10~40mm,优选为20~35mm。
上述急冷塔中,所述进料分布器耙式分布管的旋转管和淬冷剂分布器耙式分布管的旋转管为同向旋转。
上述急冷塔中,所述进料分布器耙式分布管和淬冷剂分布器耙式分布管的圆心连线与进料分布器耙式分布管水平中心线成45度角,且淬冷剂分布器耙式分布管位于进料分布器耙式分布管斜下方。所述进料分布器的固定管物料出口通道位于两耙式分布管圆心连线之间,淬冷剂分布器旋转管在旋转过程中刮片与进料分布器耙式分布管的旋转管在物料出口通道相切。
上述急冷塔中,所述循环内筒高度为2~6倍循环内筒的直径,优选3~5倍;所述循环液分布头位于循环内筒的下端。
本发明所述不溶性硫磺生产系统中,所述带式过滤器采用带式过滤器,过滤器滤网可采用滤布、金属丝网等,过滤孔要求不大于0.15毫米。
本发明第二方面提供了一种高性能不溶性硫磺生产方法,采用上述不溶性硫磺生产系统,所述生产方法的包括如下内容:
(1)液硫经预热到110~120℃进入聚合釜,同时向聚合釜中加入引发剂,在氮气保护下,升温进行聚合反应;
(2)步骤(1)得到的聚合反应流出物进入急冷塔中淬冷剂中进行淬冷处理;
(3)步骤(2)得到的淬冷产物在急冷塔中进行溶剂熟化、萃取一体化处理;
(4)步骤(3)得到的熟化产物在急冷塔中进行液相循环连续粉碎和过滤,液相循环连续粉碎和过滤过程是急冷塔中的液固两相通过剪切泵循环剪切,同时,急冷塔通过出料泵出料将物料送至带式过滤器中进行固液分离,分离得到的固体循环至急冷塔中进一步粉碎;
(5)步骤(4)得到的过滤产物进一步送至洗涤过滤器进行洗涤过滤;
(6)步骤(5)得到的固体产物进行干燥,处理后得到不溶性硫磺产品。
本发明不溶性硫磺生产方法中,步骤(1)中所述聚合温度为200~270℃,优选250~260℃;聚合时间为30~60分钟,优选30~45分钟。
本发明不溶性硫磺生产方法中,步骤(1)中所述引发剂采用过硫酸钾、二甲基亚砜等中的一种或几种。所述引发剂加入量为液硫加入量的0.05wt%~0.3wt%,优选为0.1wt~0.2wt%。
本发明不溶性硫磺生产方法中,步骤(2)中所述淬冷温度为50~70℃,优选55~65℃,淬冷时间5~30分钟,优选10~20分钟。
本发明不溶性硫磺生产方法中,步骤(2)中所述急冷塔中使用的淬冷剂为软水。
本发明不溶性硫磺生产方法中,步骤(3)中所述熟化处理温度55~75℃,优选60~65℃,处理时间为3~10小时,优选5~9小时。
本发明不溶性硫磺生产方法中,步骤(4)中所述粉碎处理温度为45~75℃,优选50~60℃,处理时间为30~60分钟,优选35~50分钟,粉碎后颗粒粒度为100~250目,优选120~200目。
本发明不溶性硫磺生产方法中,步骤(5)中所述洗涤过滤处理温度为65~95℃,优选70~85℃,洗涤过滤连续操作2~4次,优选2~3次。
本发明不溶性硫磺生产方法中,步骤(6)中所述干燥处理采用真空干燥,干燥温度65~95℃,优选70~85℃,干燥处理时间为1~5小时,优选35~50分钟,干燥真空度为100~1000Pa,优选200~500Pa。
本发明不溶性硫磺生产方法中,所述急冷塔中造粒、熟化、萃取、粉碎一体化过程是聚合硫磺通过进料分布器造粒进入急冷塔淬冷剂中,高温硫磺颗粒在淬冷段淬冷固化,通过物料分离段内的物料导流板将硫磺颗粒导入循环内筒中;在淬冷时,急冷塔中淬冷剂从液体循环出口流经换热器冷却、循环泵增压循环进入循环液分布头,实现淬冷剂取热,淬冷5~30分钟后,经出料泵通过淬冷剂排液管排出急冷塔;然后经溶剂进料管向急冷塔中连续进溶剂,同时,溶剂从液体循环出口流经换热器冷却、循环泵增压循环进入循环液分布头,实现溶剂循环,急冷塔中溶剂并连续通过出料泵外排至洗涤过滤器中回收,在此同时,通过溶剂连续进入急冷塔和在急冷塔中连续循环,不断实现可溶性硫磺萃取,熟化3~10小时后启动剪切泵,循环剪切硫磺颗粒,在剪切的同时,急冷塔通过出料泵出料,物料进入带式过滤器中分离,实现硫磺颗粒小于100目颗粒分离过滤,分离得到含小于0.15毫米细小颗粒的液体排出至洗涤过滤器中进一步洗涤萃取、过滤处理,带式过滤器中过滤截流大于100目颗粒的硫磺颗粒通过重力返回到急冷塔中继续粉碎。
本发明不溶性硫磺生产方法中,熟化、洗涤、过滤过程中所使用的溶剂可以是环己烷、苯、对二甲苯等中的一种或几种,优选为对二甲苯。
本发明不溶性硫磺生产方法中,所采用的洗涤过滤、真空干燥、换热器等技术是本领域专业人员所熟知的内容。
与现有技术相比,本发明所述的高性能不溶性硫磺生产方法和生产系统具有如下优点:
1、本发明高性能不溶性硫磺生产方法和生产系统中,通过急冷塔一体化设备实现了造粒、熟化、萃取、粉碎全部过程,解决了固体颗粒输送难、硫磺堵塞管道和设备等关键问题。
2、本发明高性能不溶性硫磺生产方法和生产系统中,采用进料分布器和淬冷液分布器旋转布料造粒、淬冷液冲洗,实现了聚合硫磺造粒,有利于聚合硫磺淬冷,提高不溶性硫磺收率,解决了由于聚合硫磺粘度高,造粒难,造粒时存在拉丝等问题。
3、本发明高性能不溶性硫磺生产方法和生产系统中,采用萃取剂为熟化溶剂,同时实现了硫磺颗粒熟化与萃取过程,在粉碎的同时进行过滤,与常规低温熔融法相比,缩短了熟化时间、避免了淬冷剂干燥过程,大大缩短了工艺过程,简化了工艺流程,提高了生产效率,降低了生产成本和装置投资。
4、本发明高性能不溶性硫磺生产方法和生产系统中,采用液相循环连续粉碎和过滤过程,不仅可以避免不溶性硫磺干式粉碎物料升温影响热稳定性的问题,还可以使粉碎得到的高性能不溶性硫磺产品粒径更均匀、粒径分布范围窄,有利于提高的产品的使用性能。
具体实施方式
下面通过具体实施例来进一步说明本发明的具体情况,但不限于下述的实施例。
如图1所示,本发明提供了一种不溶性硫磺生产系统,所述生产系统包括聚合釜104、急冷塔106、带式过滤器120、洗涤过滤器115及干燥器116;所述聚合釜104出料口经管线与急冷塔106进料口连通,急冷塔106出料口通过管线经出料泵114与带式过滤器120进料口连接,带式过滤器120液体出口与洗涤过滤器115进料口连通,带式过滤器120固体出口连接至急冷塔106固体进口,洗涤过滤器115出料经管线与干燥器116进料口连接。
本发明所述不溶性硫磺生产系统的具体工作过程如下:液硫101经预热到110~120℃进入聚合釜104,同时向聚合釜104中加入引发剂,引发剂加入量为液硫加入量的0.05wt%~0.3wt%。在氮气保护下,升温到200~270℃进行聚合反应,并恒温30~60分钟;液硫聚合后通过进料分布器105造粒进入急冷塔106淬冷剂中,淬冷剂由管道102引入急冷塔106中,采用软水为淬冷剂;高温硫磺颗粒在淬冷段A淬冷固化,再经过物料分离段B内的物料导流板107将硫磺颗粒导入循环内筒109中;在淬冷时,急冷塔106中淬冷剂从液体循环出口流经换热器111冷却、循环泵112增压循环进入循环液分布头110,实现淬冷剂取热,淬冷温度为50~70℃,淬冷5~30分钟后,经出料泵114通过淬冷剂排液管119排出急冷塔106;然后经溶剂进料管103向急冷塔106中连续进溶剂,同时,溶剂从液体循环出口流经换热器111冷却、循环泵112增压循环进入循环液分布头110,实现溶剂循环,急冷塔106中溶剂并连续通过出料泵114外排至洗涤过滤器115中回收,在此同时,通过溶剂连续进入急冷塔106和在急冷塔106中连续循环,不断实现可溶性硫磺萃取,熟化处理温度55~75℃,熟化3~10小时后启动剪切泵113,循环剪切硫磺颗粒,剪切粉碎处理温度为45~75℃,处理时间为30~60分钟,在剪切的同时,急冷塔106通过出料泵114出料,物料进入带式过滤器120中分离,实现硫磺颗粒小于100目颗粒分离过滤,分离得到含小于100目细小颗粒的液体排出至洗涤过滤器115中进一步洗涤萃取、过滤处理,过滤截流大于100目的硫磺颗粒通过重力返回到急冷塔106中继续粉碎。含小于100目细小颗粒的液体在洗涤过滤器115中进一步洗涤萃取、过滤处理,洗涤、过滤溶剂通过管道118循环回收利用,洗涤过滤处理温度为65~95℃,洗涤过滤连续操作2~4次,过滤得到的不溶性硫磺进入干燥器116中真空干燥,干燥温度65~95℃,干燥处理时间为1~5小时,干燥真空度为100~1000Pa,干燥得到不溶性硫磺产品117。
如图2、图3、图4所示,本发明所述不溶性硫磺生产系统中,所述急冷塔106的壳体为分段结构,即壳体下段采用扩径结构,下段的直径大于上段的直径,上段与下段之间通常设置圆台形过渡段。所述壳体内部从上到下依次包括进料淬冷段A、物料分离段B、物料循环段C和出料段D;所述进料淬冷段A位于壳体上段,进料淬冷段A内设置有进料分布器2和淬冷液分布器3,物料分离段B、物料循环段C和出料段D位于壳体下段,物料分离段B内设有物料导流板107,物料循环段C内设有循环内筒109、循环导流板108及循环液分布头110,出料段D内设置有出料管,出料段D为锥形结构。所述急冷塔106的壳体、循环内筒109为圆筒结构,所述物料导流板107、循环导流板108为倒锥形结构。
所述进料分布器2包括进料管1和耙式分布管,物料通过进料管1进入耙式分布管中;所述耙式分布管包括固定管8和旋转管9,固定管8位于旋转管9内部,固定管8的外径与旋转管9的内径一致;所述的固定管8的轴向方向上开设有一条物料出口通道;所述物料出口通道可以是开有若干孔的条缝,或者是开有贯穿孔的条缝,所述条缝宽度为2~10mm,优选为3~6mm。当物料出口通道为开有若干孔的条缝时,所述孔的大小为0.5~3mm,优选为1~2mm,相邻孔之间的间距为3~15mm,优选5~12mm。所述孔的形状根据需求可以为圆形、多边形、椭圆形中的任一种。所述旋转管9的轴向方向均布开设若干列带孔条缝7,所述带孔条缝设置2~12列,优选为4~10列,每列带孔条缝中的孔大小为0.5~3mm,优选1~2mm,相邻两个孔之间的间距为3~15mm,优选5~12mm,所述孔的形状为圆形、多边形、椭圆形中的一种或多种。
所述的淬冷剂分布器3包括进料管15和耙式分布管,淬冷剂通过进料管15进入耙式分布管中;所述耙式分布管包括固定管10和旋转管12,固定管10在旋转管12内,固定管10的外径与旋转管12的内径一致;所述固定管10的轴向方向上开设淬冷剂出口通道13,所述淬冷剂出口通道13是开有贯穿孔的条缝,所述条缝宽度为10~40mm,优选为20~35mm,淬冷剂出口通道13的方向位于固定管10的底部;所述旋转管12的轴向方向上均布开设若干条缝14,条缝的一侧设置有刮片11,刮片11一侧与旋转管12旋转方向的条缝后面管壁固定连接,所述条缝设置2~12条,优选设置4~10条,条缝宽度为5~20mm,优选8~16mm。所述进料分布器2耙式分布管的旋转管9和淬冷剂分布器3耙式分布管的旋转管12为同向旋转,进料分布器2耙式分布管和淬冷剂分布器3耙式分布管的圆心连线与进料分布器2耙式分布管水平中心线成45角度,且淬冷剂分布器3耙式分布管位于进料分布器2耙式分布管斜下方。所述进料分布器2的固定管8物料出口通道位于两耙式分布管圆心连线之间,淬冷剂分布器3旋转管12在旋转过程中刮片与进料分布器2耙式分布管的旋转管9在物料出口通道相切,将物料出口硫磺刮离旋转管9。所述进料分布器2中的旋转管9、淬冷剂分布器3的旋转管12均与驱动装置连接,用于驱动旋转管转动,所述驱动装置可以为电机等。