CN113113612B - 一种阳离子基团碳布集流体及其制备方法 - Google Patents

一种阳离子基团碳布集流体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113113612B
CN113113612B CN202110379446.XA CN202110379446A CN113113612B CN 113113612 B CN113113612 B CN 113113612B CN 202110379446 A CN202110379446 A CN 202110379446A CN 113113612 B CN113113612 B CN 113113612B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
sulfur
carbon cloth
cationic group
current collector
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110379446.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN113113612A (zh
Inventor
江国强
陈辉
郑远辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuzhou University
Original Assignee
Fuzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou University filed Critical Fuzhou University
Priority to CN202110379446.XA priority Critical patent/CN113113612B/zh
Publication of CN113113612A publication Critical patent/CN113113612A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113113612B publication Critical patent/CN113113612B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/663—Selection of materials containing carbon or carbonaceous materials as conductive part, e.g. graphite, carbon fibres
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H01M4/0416—Methods of deposition of the material involving impregnation with a solution, dispersion, paste or dry powder
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明属于电池材料技术领域，具体涉及一种阳离子基团碳布集流体及其制备方法。其中构建阳离子基团碳布集流体，通过在碳布的碳纤维醚化处理接有阳离子基团；通过活性物质硫碳复合物提供高导电性和附着位点，碳纤维上的阳离子基团对电化学反应产生的中间产物多硫化物负离子起吸附作用，以解决多硫化物溶解于电解液中而损失的问题，从而不管在低硫负载量还是在高硫负载量的情况下，锂硫电池体系都能保持高容量稳定循环。并且在锂硫电池正极中添加具有阳离子基团的物质(Z)‑1‑(3‑氯‑2‑丙烯基)‑3,5,7‑三氮杂‑1‑氮翁三环[3.3.1.L3,7]癸烷氯化物，解决中间产物多硫化物溶解性问题，进而赋予了锂硫电池优异的性能。

Description

一种阳离子基团碳布集流体及其制备方法
技术领域
本发明属于电池材料技术领域，具体涉及一种阳离子基团碳布集流体及其制备方法。
背景技术
作为一种高效的储能系统，从各种电子产品到电动汽车，再到电网规模化能量存储的扩展应用，锂电池一直参与到能源生态演变这一重要进程中。过去几十年锂离子电池在这一进程中一直占据着主导地位，然而它的高成本和越来越接近理论极限的现状，使得学术界和工业界都在寻求超越锂离子嵌入的新型化学储能电池，以满足对不断增长的能源需求。锂硫电池是以硫元素作为电池正极,金属锂作为负极的一种锂电池。封闭的Li-S系统与LIB类似，在电池制造方面，从LIB到Li-S电池的转换更简单有效，从而使其比开放的锌-空气与锂-空气系统更具商业可行性。同时，作为正极材料的单质硫不仅对环境及人类影响极小，而且是地球上丰度最高的元素之一，它目前的均价仅为$0.25/kg，而这还不足锂离子电池正极材料LiCoO2(均价为$40/kg)价格的百分之一。并且其材料理论比容量和电池理论比能量分别高达1675mAh/g和2600Wh/kg，远高于商业上广泛应用的钴酸锂电池(<150mAh/g和<300Wh/kg)。由此看来，锂硫电池是一种非常有前景的新型锂电池。
然而，锂硫电池没有大规模商业化有其两大主要原因：(1)反应原料S与反应终产物Li2S2、Li2S的差导电性，使得电化学反应很难进行；(2)反应中间产物Li2Sn(n＝4，6，8)极易溶解于电解液中，并进一步产生穿梭效应，扩散到负极一侧，直接与锂片接触反应，导致活性物质的损失，电池体系容量的快速衰减。在追求高硫负载量、高能量密度的情况下，以上问题更加严重。针对以上两大问题，科研工作者们已做出很多工作。针对体系中反应物差的导电性，解决方法是通过与金属氧化物、导电聚合物、有机框架和各种形式的碳材料等导电材料复合，将与硫有关的物种的导电率提高，可以很好的发挥出活性物质的容量。但是中间产物多硫化物溶解问题，是造成锂硫电池容量快速衰减的重大原因。锂硫电池要想达到长期稳定循环工作，多硫化物溶解性问题急需解决。
因此，本领域急需建立针对多硫化物溶解的体系，以维持锂硫电池长期稳定循环。本发明提出将阳离子基团应用于锂硫电池中，阳离子基团对多硫化物阴离子具有正负电吸附作用，以解决多硫化物溶解损失的问题，建立锂硫电池长期稳定循环体系。
发明内容
本发明的目的在于提供一种阳离子基团碳布集流体及其制备方法。其中构建阳离子基团碳布集流体，通过在碳布的碳纤维醚化处理接有阳离子基团；通过活性物质硫碳复合物提供高导电性和附着位点，碳纤维上的阳离子基团对电化学反应产生的中间产物多硫化物负离子起吸附作用，以解决多硫化物溶解于电解液中而损失的问题。所述醚化碳布是通过具有醚化剂3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵上的阳离子基团修饰，所用活性物质硫碳复合物是硫源与多孔碳材料熔融复合所得。
为了达到上述目的，本发明采取以下的技术方案：
一种阳离子基团碳布集流体的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括如下步骤：
(1)采用氧化处理的方式，使碳布带上羟基；
(2)将步骤(1)得到的羟基化的碳布，置于含有阳离子基团物质的碱性溶液中，在加热条件下进行处理；
(3)将获得的醚化碳布与硫碳复合物一起制作成正极片，构建阳离子基团碳布集流体。
其中，步骤(1)所述的氧化处理具体是通过浓硝酸处理。
其中，步骤(2)所述的阳离子基团物质为3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵。
其中，所述含有阳离子基团物质的碱性溶液中，所用醚化剂3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵浓度为0.1～100wt％，优选50wt％～80wt％；
其中，步骤(2)所述碱性溶液为氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、氨水任意一种或至少两种的组合加入到水中，制成碱性水溶液。碱性水溶液，如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氨气等任意一种或至少两种的组合；
其中，步骤(2)加热温度为25℃～100℃；优选60℃～80℃；加热时间为0.1h～48h，优选3h；
其中，步骤(3)所述硫碳复合物具体为硫源熔融复合碳材料，其中碳材料包括零维碳材料、一维碳材料、二维碳材料中的一种或几种；优选多孔碳球、石墨烯、石墨炔和碳纳米管中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述多孔碳材料的孔道直径为0.1～8nm，如1nm、1.5nm、2nm、3nm、4nm中的一种。
优选地，所述多孔碳材料的比表面积为100～10000m2/g，优选300～3000m2/g，如300m2/g、500m2/g、800m2/g、1000m2/g、2000m2/g的一种；
所述硫源包括硫化物、硫粉中的一种或两种。所述硫化物包括硫化钠、硫化锂、硫化锰、硫化钴、硫化镍、硫化钼、硫化镓、硫化钙和硫化钡等中的一种或至少两种的组合；
其中，所述硫源与碳材料的质量比为1～10:1；优选1～4:1，如1:1、2:1、3:1中的一种；
所述硫源与多孔碳材料熔融复合的加热温度为121～185℃，如125℃、135℃、145℃、155℃、165℃、175℃中的一种，加热时间为1～10h。优选2～3h。
本发明目的之二是在锂硫电池正极中添加具有阳离子基团的物质(Z)-1-(3-氯-2-丙烯基)-3,5,7-三氮杂-1-氮翁三环[3.3.1.L3,7]癸烷氯化物，简称4N。解决中间产物多硫化物溶解性问题，进而赋予了锂硫电池优异的性能。
优选地，所述硫源与阳离子基团添加剂的质量比为1～10:1，优选1～5:1，例如5:1、4:1、3:1中的一种；
优选地，所述硫碳复合物与阳离子基团添加剂的混合方式为研磨混合；
所述含有阳离子基团的添加剂也可以表面活性剂，可以增加电解液的浸润性，能在正极处于紧密压缩下，仍可以保证电解液对电池体系的良好浸润。
优选地，含有阳离子基团的正极压缩比例为0～80％，优选20％～60％，例如20％或40％。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
引入阳离子基团的锂硫电池体系，对中间产物多硫化物阴离子具有吸附作用，不管在低硫负载量还是在高硫负载量的情况下，锂硫电池体系都能保持高容量稳定循环。
附图说明
图1为含阳离子基团正极的首次充放电曲线；
图2为含有不同量的阳离子基团正极的首次充放电曲线；
图3为含阳离子基团正极的充放电循环图；
图4为阳离子基团正极压缩后的充放电循环图。
具体实施方式
为便于理解本发明，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例中的硫碳复合物的制备步骤包括：
(1)不定型碳在1900℃、氮气气氛下煅烧，高温使不定型碳转变为石墨化的碳，留有部分未转化为的不定型碳。石墨化碳较之不定型碳，具有更大的燃点。
(2)将煅烧后的碳材料，置于空气中，450℃煅烧，未转化的不定型碳燃点较低，会在空气中燃烧除去，形成一系列的微孔和介孔，而石墨化碳仍然可以保留，这样便形成了一种具有微孔和介孔的高比表面积扩孔碳。
(3)将硫与扩孔碳以质量比为4:1的比例研磨混合，在155℃下熔融复合，得到碳硫复合物。
实施例1
一种接有阳离子基团的醚化碳布的制备方法包括如下步骤：
(1)将碳布裁剪成直径为12毫米的圆片，以用于后续组装电池；
(2)将裁剪成的碳布，置于装有10mL浓硝酸的圆底烧瓶中，接上球形冷凝管，在加热温度为120℃下，冷凝回流处理3h，取出用去离子水冲洗干净，得到羟基化的碳布；
(3)将羟基化后的碳布置于20mL去离子水中，加入200mg氢氧化钠，溶解后，加入4mL质量分数占比为60％的醚化剂3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液，65℃下反应3h，取出用去离子水冲洗干净，得到醚化的碳布；
性能测试：
将制备得到的醚化碳布作为正极集流体，进行如下性能测试：
(1)电池组装：将本发明制备得到的醚化碳布与硫碳复合物一起制作成正极片，负极为锂金属片，隔膜是Celgard2400，电解液是1mol/L的LiTFSI/DOL+DME含有1wt％的LiNO3添加剂，组装成CR2025型纽扣电池。组装电池的结构为：正极盖、正极极片、电解液、隔膜、电解液、锂片、垫片、弹片和负极盖。正极极片的制作过程包括：将锂硫电池的硫碳复合物、粘结剂PVDF(聚偏氟乙烯)按照质量比为9:1研磨混合均匀后，加入N-甲基吡咯烷酮(NMP)作溶剂混合制备成浆料后涂覆在醚化碳布上，根据涂覆浆料的不同，得到不同硫负载量的正极片，60℃真空干燥12h后，得到以醚化碳布为集流体的含硫正极片。
(2)电化学测试：在室温条件下，将制得的纽扣电池在LAND电池测试系统上进行充放电测试，充放电电压区间为1.7～2.8V，在0.5mA/cm2电流密度下进行充放电测试，首次充放电比容量及库伦效率如表1所示，首次充放电曲线如图1所示，循环前后比容量如表3所示，循环曲线如图3所示。
实施例2
添加含有阳离子基团的添加剂的含硫正极的制备方法包括如下步骤：
(1)将含有阳离子基团的添加剂4N以与活性物质S的一定质量比(如：S:4N＝5～2:1)添加到硫碳复合物中，再与粘结剂PVDF(聚偏氟乙烯)按照质量比为9:1研磨混合均匀后，加入N-甲基吡咯烷酮(NMP)作溶剂混合制备成浆料后涂覆在碳布上，根据涂覆浆料的不同，得到不同硫负载量的正极片，60℃真空干燥12h后，得到含有阳离子基团的添加剂的含硫正极。
性能测试：
将制备得到的含有阳离子基团的添加剂的含硫正极，进行如下性能测试：
(1)电池组装：将本发明制备得到的含有阳离子基团的添加剂的含硫正极作为正极片，负极为锂金属片，隔膜是Celgard2400，电解液是1mol/L的LiTFSI/DOL+DME含有1wt％的LiNO3添加剂，组装成CR2025型纽扣电池。组装电池的结构为：正极盖、正极极片、电解液、隔膜、电解液、锂片、垫片、弹片和负极盖。
(2)电化学测试：在室温条件下，将制得的纽扣电池在LAND电池测试系统上进行充放电测试，充放电电压区间为1.7～2.8V，在0.5mA/cm2电流密度下进行充放电测试，首次充放电比容量及库伦效率如表1和表2所示，首次充放电曲线如图1所示，循环前后比容量如表3所示，循环曲线如图3所示。
纯碳布、无阳离子基团添加剂的空白对照实施例，在相同的条件下进行测试，首次充放电比容量及库伦效率如表1所示。
表1各实施例的首次放电比容量与库伦效率
Figure BDA0003012370240000061
通过表1可以看出，纯碳布、无阳离子基团添加剂的空白对照的首次放电比容量为641.07mAh/g，醚化碳布和引入阳离子基团得到的锂硫电池正极材料电化学性能良好，在0.5mA/cm2电流密度下进行充放电，首次放电比容量≥1069.43mAh/g，首次的充放电效率在≥90.37％，相应的首次充放电曲线在图1中呈现。可以看出，锂硫电池在引入阳离子基团后，性能得到非常大的提高。
表2含有不同量阳离子基团的4N正极的首次放电比容量与库伦效率
Figure BDA0003012370240000062
通过表2可以看出，随着添加剂4N的增加，锂硫电池的首次放电比容量逐渐增加，在S:4N为5:1、4:1、3:1和2:1的情况下，首次放电比容量分别能达到1081.82、1086.14、1235.68和1332.96mAh/g的高比容量，相应的首次充放电曲线在图2中呈现。可以看出，锂硫电池随着阳离子基团增加，性能得到逐渐提高。
表3阳离子基团正极的首次放电比容量与100圈循环后放电比容量
Figure BDA0003012370240000063
通过表3可以看出，添加阳离子基团后的锂硫电池循环100圈后，仍然拥有很高的比容量，高于空白实施例。相应的循环曲线如图3所示，引入阳离子基团后的锂硫电池一直拥有高于空白实施例的比容量，可以看出，锂硫电池引入阳离子基团后，循环性能得以提高。
实施例3
以实施例2中所制得的含有4N阳离子基团的正极进行厚度压缩，压缩40％，得到压缩后的正极进行电化学循环测试，相应的循环测试曲线如图4所示。压缩后，电池首次放电比容量仍然有1111.5mAh/g的高比容量，充放电循环100圈后仍然有719mAh/g，仍然表现出很好的循环性能，体现出4N添加剂在压缩情况下，仍可以保证电解液对电池体系的良好浸润。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (6)

1.一种阳离子基团碳布集流体的制备方法，其特征在于：通过在碳布的碳纤维醚化处理接有阳离子基团；通过活性物质硫碳复合物提供高导电性和附着位点，碳纤维上的阳离子基团对电化学反应产生的中间产物多硫化物负离子起吸附作用，从而构建阳离子基团碳布集流体；其中制备方法具体包括如下步骤：
采用氧化处理的方式，使碳布带上羟基；
将步骤（1）得到的羟基化的碳布，置于含有阳离子基团物质3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵的碱性溶液中，在加热条件下进行处理；
将获得的醚化碳布与硫碳复合物一起制作成正极片，构建阳离子基团碳布集流体。
2.如权利要求1所述的一种阳离子基团碳布集流体的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述的氧化处理具体是通过浓硝酸处理。
3.如权利要求1所述的一种阳离子基团碳布集流体的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述碱性溶液为氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、氨水任意一种或至少两种的组合加入到水中，制成碱性水溶液。
4.根据权利要求1所述的一种阳离子基团碳布集流体的制备方法，其特征在于：步骤（2）加热温度为25℃ ~ 100℃；步骤（2）加热时间为0.1 h ~ 48 h。
5.根据权利要求1所述的一种阳离子基团碳布集流体的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述硫碳复合物具体为硫源熔融复合碳材料，其中碳材料包括零维碳材料、一维碳材料、二维碳材料中的一种或几种；所述硫源包括硫化物、硫粉中的一种或两种；所述硫源与碳材料的质量比为1 ~ 10 : 1。
6.根据权利要求5所述的一种阳离子基团碳布集流体的制备方法，其特征在于：硫源熔融复合碳材料的熔融复合加热温度为121 ~ 185 ℃，加热时间为1 ~ 10 h。
CN202110379446.XA 2021-04-08 2021-04-08 一种阳离子基团碳布集流体及其制备方法 Active CN113113612B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110379446.XA CN113113612B (zh) 2021-04-08 2021-04-08 一种阳离子基团碳布集流体及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110379446.XA CN113113612B (zh) 2021-04-08 2021-04-08 一种阳离子基团碳布集流体及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113113612A CN113113612A (zh) 2021-07-13
CN113113612B true CN113113612B (zh) 2022-09-23

Family

ID=76715146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110379446.XA Active CN113113612B (zh) 2021-04-08 2021-04-08 一种阳离子基团碳布集流体及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113113612B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113871626B (zh) * 2021-09-06 2023-03-14 湖南领湃达志科技股份有限公司 一种二次电池双极集流体及其制造工艺

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107275107A (zh) * 2017-05-16 2017-10-20 江苏大学 一种复合电极材料及制备方法及用途
CN110190271A (zh) * 2019-07-02 2019-08-30 北京化工大学 一种以碳布为基底的锂硫电池正极材料及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6544688B1 (en) * 2000-09-20 2003-04-08 Moltech Corporation Cathode current collector for electrochemical cells
CN110100334A (zh) * 2016-12-27 2019-08-06 东丽株式会社 电极材料的制造方法、电极材料及二次电池用电极
CN108923030B (zh) * 2018-06-29 2021-03-30 大连理工大学 一种硫/氮化钴/多孔碳片/碳布自支撑锂硫电池正极材料制备方法
CN111129394B (zh) * 2019-12-02 2022-08-19 深圳石墨烯创新中心有限公司 功能复合型纳米碳纤维/石墨烯膜及其制备方法与应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107275107A (zh) * 2017-05-16 2017-10-20 江苏大学 一种复合电极材料及制备方法及用途
CN110190271A (zh) * 2019-07-02 2019-08-30 北京化工大学 一种以碳布为基底的锂硫电池正极材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113113612A (zh) 2021-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109301254B (zh) 一种锂硫电池正极材料、正极及其制备和应用
CN111864156A (zh) 锂硫电池用金属氮化物-金属氧化物异质结修饰隔膜的制备方法及包含该隔膜的锂硫电池
CN112510198B (zh) 一种正极活性材料、水溶液钠离子电池和电子装置
CN111952670A (zh) 一种具有宽工作温度范围的锂离子电池
CN111211273A (zh) 氮化铁纳米颗粒原位生长在还原氧化石墨烯上作为修饰隔膜材料的锂硫电池及其制备方法
CN111916640A (zh) 一种锂硫电池WS2/CNTs改性隔膜及其制备方法
Gong et al. Anchoring high-mass iodine to nanoporous carbon with large-volume micropores and rich pyridine-N sites for high-energy-density and long-life Zn-I2 aqueous battery
CN109616698B (zh) 锂硫电池电解液及其制备方法
CN113651935B (zh) 一种多孔聚合物-硫复合材料及其制备方法和用途
CN107507958B (zh) 一种用于锂硫电池的原位粉体包覆与极板制备一体化方法
CN117766742B (zh) 多孔硅碳复合材料、其制备方法及在二次电池中的应用
CN110600731B (zh) 一种钾离子电池正极材料、钾离子电池及制备方法
CN113113612B (zh) 一种阳离子基团碳布集流体及其制备方法
CN108539158B (zh) 一种rGO/WS2复合材料的制备方法及其在锂硫电池正极材料中的应用
CN110838577A (zh) 用于固态电池的硫基正极活性材料及其制备方法和应用
CN113213443A (zh) 一种锂硫电池用多孔镍钴双金属磷化物纳米片、改性隔膜及其制备方法
CN110265646B (zh) 一种氮掺杂类石墨烯活性碳材料及其制备方法和应用
CN114590842B (zh) 一种形貌可控的八硫化九钴材料的制备方法及其在电极中的应用
CN110783542A (zh) 一种纸巾衍生碳纤维负载MoS2微米花复合材料的制备方法及其在锂硫电池中的应用
CN111384368A (zh) 一种碳硒复合材料及其制备方法和在锂硒电池中的应用
CN112599754B (zh) 一种锂硫电池用聚合物改性复合正极及其制备方法
CN109244419B (zh) 一种极性锂硫电池正极载硫材料的制备方法及制备的锂硫电池正极载硫材料
CN112751014A (zh) 一种基于层状钒氧化合物负极的水系储能电池
CN111370628A (zh) 一种用于锂硫电池的隔膜材料的制备方法
CN114512632B (zh) 一种用于锂硫电池的正极极片及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant