CN113105861B - 一种粘接剂配方及其生产工艺和应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于粘接技术领域，尤其涉及一种粘接剂配方及其生产工艺和应用，该粘接剂包含的组分及各组分的重量份数为：端羟基聚二甲基硅氧烷：100份，纳米二氧化硅补强填料2‑15份，交联剂：1~10份，催化剂：0.1~2份，增粘剂：0.1~2份；其中，纳米二氧化硅在体系中原位反应生成，粒径在1~5nm。本发明的有益效果是：得到的粘接剂在对硅胶管和尼龙管进行粘接时，可使二者连接牢固，且粘接剂表面顺滑，材质柔软，由此制成的泪道引流管结构简单，进管和取管操作简单方便，在经过人体腔道时不会对腔道造成损伤，符合医学手术的要求。

Description

一种粘接剂配方及其生产工艺和应用

技术领域

本发明属于粘接技术领域，尤其涉及一种粘接剂配方及其生产工艺和应用。

背景技术

硅胶由于具有无味无毒、耐氧抗老化性、耐光抗老化性以及防霉性、化学稳定性等优异的性能，使得硅橡胶在现代医学中获得了十分广泛又重要的用途。近些年来，由医院、科研单位和工厂共同协作，试制成功了多种硅橡胶医疗用品。泪道引流管就是使用硅胶为材质的，可用于治疗泪小管、泪小点狭窄及鼻泪管狭窄等，其质地柔软，对泪道组织损伤小，组织相容性好，可较长时间留置。内置不锈钢探针，便于引流管导入泪道；探头部呈球型，便于自鼻腔钩取牵出。手术时，泪道引流管或泪道支架的空心管体两端管由上、下泪小点分别经泪小管-泪总管-泪囊-鼻泪管探至鼻腔，后由不锈钢探针钩分别从鼻腔勾出不锈钢探针，需从鼻腔弯曲后向外拉泪道微创引流支架不锈钢探针牵引硅胶管，直至泪点外的硅胶管直线连接上、下泪小点，剪去泪道探针及多余管体后打结在鼻腔内固定硅胶管或是缝在鼻腔内侧。

现有技术的泪道引流管整体采用硅胶管，由于硅胶管力度不够，无法完成送管步骤，因此还需借助不锈钢针和钩针等一套辅助设备，操作步骤复杂，操作难度增大。而经鼻腔勾取时不容易确定泪道钢针的位置，容易勾到鼻腔组织流血，勾出时不锈钢针需弯曲才能从泪道勾出，对鼻泪管及鼻腔都有损伤。

而尼龙机械强度高，韧性好，有较高的抗拉、抗压强度，且表面光滑，摩擦系数小，耐磨，作活动机械构件时有自润滑性，因此，如何将尼龙管与硅胶管配合完成手术代替不锈钢针和针钩作为泪道引流管是一个新的想法，但由于硅胶的特殊性质，使其于其它材质的连接有很大难度，尼龙与硅胶的粘接也存在同样的问题，如果使用现有的粘接剂，会存在在连接部分接触面积小、连接强度不够的问题，不能将尼龙管和硅胶管很好地粘接并达到相应的拉伸要求，拉力无法保证，会出现连接区变硬变脆情况。而进行泪小管、泪小点狭窄及鼻泪管狭窄等手术时，连接区域使用胶水连接后需要保证连接区平顺，不会变硬变脆，才能满足需求。目前现有技术没有符合要求的粘接剂，而泪道引流管的操作也一直使用辅助工具进行操作，因此研究粘接尼龙硅胶的粘接技术具有重要意义。

发明内容

为了克服上述现有技术的不足，本发明提供一种粘接剂配方及其生产工艺和应用，得到的粘接剂在对硅胶管和尼龙管进行粘接时，可使二者连接牢固，且粘接剂表面顺滑，材质柔软，由此制成的泪道引流管结构简单，进管和取管操作简单方便，在经过人体腔道时不会对腔道造成损伤，符合医学使用的要求。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种粘接剂配方，该粘接剂包含的组分及各组分的重量份数为：端羟基聚二甲基硅氧烷：100份，纳米二氧化硅补强填料2-15份，交联剂：1～10份，催化剂：0.1～2份，增粘剂：0.1～2份；其中，纳米二氧化硅由原位反应生成，粒径在1～5nm。

优选地，该粘接剂包含的组分及各组分的重量份数为：端羟基聚二甲基硅氧烷：100份，纳米二氧化硅补强填料5-11份，交联剂：5～8份，催化剂：0.5～1.2份，增粘剂：1～1.5份，其中，纳米二氧化硅由原位反应生成，粒径在1～5nm。

优选地，还包括常规填料3-200份。

其中，上述纳米二氧化硅补强填料由硅酸酯原位反应生成。

所述硅酸酯为正硅酸甲酯或正硅酸乙酯。

原位反应制备纳米二氧化硅的过程为：按照端羟基聚二甲基硅氧烷重量的1wt％～30wt％，将正硅酸甲酯或正硅酸乙酯加入到端羟基聚二甲基硅氧烷中，搅拌均匀后，将占正硅酸甲酯的8～12wt％或正硅酸乙酯4～6wt％的水加入到反应体系中，在50～80℃搅拌2～8小时，然后升温至120℃真空脱除体系中的小分子，此过程将原位生成粒径在1～5nm的纳米级二氧化硅补强填料；再加入其它组分搅拌均匀后脱泡即得所述粘接剂。

所述常规填料为碳酸钙、石英粉、氧化铝、氮化硅、气相二氧化硅等中的一种或几种。

所述交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等中的一种或几种。

所述催化剂为钛酸酯或有机锡或二者的混合物。其中，钛酸酯包括钛酸异丙酯、钛酸异丁酯、钛酸正丁酯、双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯等；有机锡包括辛酸亚锡、二丁基二月桂酸锡、二乙基二辛酸锡等。可包含上述的一种或几种的混合物。

所述增粘剂为带有极性基团的一种或多种硅烷的混合物，包括但不限于带有氨基、巯基、酰氧基、环氧基、氯烷基、异氰酸酯基的硅烷等。

本发明的配方中端羟基聚二甲基硅氧烷的黏度为500～50000cst，优选2000～10000cst。

本发明还提供了上述粘接剂的制备工艺，包括如下步骤：(1)将端羟基聚二甲基硅氧烷与正硅酸甲酯或正硅酸乙酯在搅拌器中均匀混合，加入水，在50～80℃反应2～8小时后，加热脱除未反应的原料及反应产生的小分子，得到原位纳米二氧化硅；

其中，端羟基聚二甲基硅氧烷的重量为100份，正硅酸甲酯或正硅酸乙酯的加入量为端羟基聚二甲基硅氧烷重量的1wt％～30wt％，水的加入量为正硅酸甲酯的8wt％～12wt％或正硅酸乙酯的4wt％～6wt％；

(2)冷却，加入1～10份交联剂、0.1～2份催化剂、0.1～2份增粘剂，搅拌均匀，真空脱泡10～30min，即得所需粘接剂。

优选地，在步骤(1)与步骤(2)之间，还包括常规填料的加入步骤：将0～200份常规填料加入到步骤(1)的体系中混合均匀，并加热到100～150℃，抽真空至含水量低于10ppm。

此外，本发明还提供一种粘接剂在尼龙材料和硅胶材料粘接方面的应用。

本发明的所述粘接剂可用于尼龙空心管和硅胶空心管两端的粘接，粘接后的管子整体作为泪道引流管使用，其中硅胶空心管起植入作用，尼龙空心管起牵引作用，代替辅助工具不锈钢针和钩针的牵引。

优选地，所述泪道引流管的结构包括尼龙空心管、硅胶空心管，所述尼龙空心管的一端和硅胶空心管一端通过连接件对接在一起，所述连接件的两端分别伸入尼龙空心管和硅胶空心管内部，尼龙空心管与连接件之间、硅胶空心管与连接件之间分别通过粘接剂粘接。

上述尼龙空心管和硅胶空心管的粘接工艺为：在尼龙空心管的对接端和硅胶空心管的对接端内部分别塞入连接件的两端，再通过针头将粘接剂挤入尼龙空心管和硅胶空心管中，粘接剂固化后即完成尼龙空心管和硅胶空心管的对接；

优选地，对接前连接件和尼龙空心管待粘接的部位在底涂液中浸泡。

优选地，粘接剂的挤入量为：在连接件塞入后，连接件和硅胶空心管、连接件和尼龙空心管之间的空隙均被胶粘剂填满，优选地将连接件和两空心管之间的空隙大小控制在0.1～0.5mm之间。

其中，连接件可以为尼龙线或连接管，优选尼龙线。

优选地，在对接前，先对尼龙空心管进行底涂，尼龙底涂配方和工艺为:将带有苯酚官能团的极性有机物分子溶解到乙酸乙酯或二甲苯等极性溶剂中，配制成浓度1％～5％的溶液即可；其中常规带苯酚官能团的极性有机物为双酚A，双酚F，双酚S。

本发明的有益效果为：用原位生成的纳米二氧化硅作为补强填料，部分或完全替代常规填料(如气相二氧化硅填料)，原位生成的纳米二氧化硅最基本的单元是几纳米的二氧化硅粒子，粒径范围小，分散性能好，可以达到真正的纳米级，普通纳米级别的二氧化硅在气相法生成过程纳米粒子和纳米粒子之间很容易结合，普通外力很难将其分散。而原位形成的二氧化硅与气相二氧化硅相比，补强性能更强，补强后的粘接剂体系粘度明显低于常规填料体系的粘度，流淌性更好,而且无色透明，特别是用于对外观和流淌性要求高的场合。

此外本发明的粘接剂在粘接尼龙和硅胶时，粘接牢固，拉伸断裂时拉力可达12N以上，粘接强度大，通过本发明的粘接剂，可以实现硅胶管和尼龙管的牢固粘接，粘接处表面顺滑，进而使得现有全硅胶管的泪道引流管可以改进为尼龙管与硅胶管结合的结构，尼龙管在手术过程起牵引作用，利用其韧性和柔性兼顾的特点将硅胶管部分送入植入区域，尼龙线用于尼龙管和硅胶管的连接。将尼龙管代替手术过程中辅助工具(包括不锈钢针和钩针)的牵引作用，尼龙管可以自行从鼻腔膨出，省去了使用钩针将不锈钢针勾出进而将泪道引流管带出鼻腔的操作，仅使用一根粘接牢固且顺滑的尼龙管-硅胶管即可完成植入和送入两个步骤，整个操作过程更加简单，手术操作难度大大降低。

本发明的粘接剂克服了现有技术尼龙与硅胶粘接不牢固的难题，并使用该粘接剂开创了一种新的泪道引流管，具有重大意义。

附图说明

图1为本发明泪道引流管的结构式示意图；

图2为本发明泪道引流管与探针的配合示意图。

图中：1、尼龙空心管，2、硅胶空心管，3、尼龙线，4、探针，5、粘接剂。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合实施例对本发明作进一步地详细描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明提供的粘接剂配方，该粘接剂包含的组分及各组分的重量份数为：端羟基聚二甲基硅氧烷：100份，纳米二氧化硅补强填料2-15份，交联剂：1～10份，催化剂：0.1～2份，增粘剂：0.1～2份；其中纳米二氧化硅补强填料由硅酸酯原位反应生成，粒径在1～5nm。

优选地，该粘接剂包含的组分及各组分的重量份数为：端羟基聚二甲基硅氧烷：100份，纳米二氧化硅补强填料5-11份，交联剂：5～8份，催化剂：0.5～1.2份，增粘剂：1～1.5份。其中纳米二氧化硅补强填料由硅酸酯原位反应生成，粒径在1～5nm。

优选地，还包括常规填料3-200份。

本发明中，所述硅酸酯优选为正硅酸甲酯或正硅酸乙酯。

本发明上述原位反应制备纳米二氧化硅的过程为：按照端羟基聚二甲基硅氧烷(俗称羟基硅油,或107硅油)重量的1wt％～30wt％，将正硅酸甲酯或正硅酸乙酯加入到107硅油当中，搅拌均匀后，将占正硅酸甲酯的8～12wt％或正硅酸乙酯4～6wt％的水加入到反应体系中，升温到50～80℃，搅拌2～8小时，然后升温至120℃真空脱除体系小分子2～5小时，此过程将原位生成粒径在1～5nm的纳米级二氧化硅补强填料。

原位生成的纳米填料不仅可以起到补强效果，而且补强后体系粘度明显低于常规填料，且无色透明。特别是用于对外观和流淌性要求高的场合。

其中，所述端羟基聚二甲基硅氧烷的黏度为500～50000cst，优选2000～10000cst。端羟基聚二甲基硅氧烷(俗称羟基硅油，或107硅油)，是本发明粘接剂配方的主体，直接决定了粘接剂的硬度，弹性等基本性能。

所述常规填料为碳酸钙、石英粉、氧化铝、氮化硅、气相二氧化硅等中的一种或几种。常规填料在配方中起补强或增量作用。如果没有补强填料，硅胶强度较弱(拉伸强度只有0.2～0.3MPa)，完全没有使用价值；增量填料的作用在于降低配方成本，提升粘接剂硬度等。常规填料选择时，在能实现既定的粘接强度和硬度时，成本越低越好。由于加入了补强效果更好的原位二氧化硅填料，因此在没有成本控制的要求时，常规填料可以不用或少用。

所述交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等中的一种或几种。交联剂的作用在于将羟基硅油通过化学键连接成空间网状结构，从而使粘接剂产生强度，在宏观上表现为粘接剂固化，产生粘接力。

所述催化剂为钛酸酯或有机锡或二者的混合物。其中，钛酸酯包括钛酸异丙酯、钛酸异丁酯、钛酸正丁酯、双(乙酰乙酸乙酯)钛酸二异丙酯等；有机锡包括辛酸亚锡、二丁基二月桂酸锡、二乙基二辛酸锡等。可包含上述的一种或几种的混合物。催化剂是催化交联剂与环境湿气反应，并且催化反应后的硅醇与羟基硅油缩合交联的必要组分。

端羟基聚二甲基硅氧烷的羟基在催化剂如有机锡、有机铋、有机钛等作用下，可以与硅烷发生反应，或者与硅烷水解之后的小分子硅醇发生反应。这样硅烷结构就接到羟基硅油两端。而硅烷结构有多个可水解基团，那么剩余的可水解基团在催化剂作用下进一步与水发生水解反应，水解之后的产物再相互反应，这样就形成了空间网状结构，发生固化，从而起到粘接作用。

所述增粘剂为带有极性基团的一种或多种硅烷的混合物，包括但不限于带有氨基、巯基、酰氧基、环氧基、氯烷基、异氰酸酯基的硅烷等。具体为:胺丙基三甲(或乙)氧基硅烷、巯丙基三甲(或乙)氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲(或乙)氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲(或乙)氧基硅烷、氯丙基三甲(或乙)氧基硅烷、异氰酸酯丙基三甲(或乙)氧基硅烷等。增粘剂是粘接剂与被粘接材料之间形成化学或物理作用的桥梁。

本发明还提供了上述粘接剂的制备工艺，包括如下步骤：(1)将端羟基聚二甲基硅氧烷与正硅酸甲酯或正硅酸乙酯在搅拌器中均匀混合，加入水，在50～80℃反应2～8小时后，加热脱除未反应的原料及反应产生的小分子，得到原位纳米二氧化硅；

其中，端羟基聚二甲基硅氧烷的重量为100份，正硅酸甲酯或正硅酸乙酯的加入量为端羟基聚二甲基硅氧烷重量的1wt％～30wt％，水的加入量为正硅酸甲酯的8wt％～12wt％或正硅酸乙酯的4wt％～6wt％；

(2)冷却，加入1～10份交联剂、0.1～2份催化剂、0.1～2份增粘剂，搅拌均匀，真空脱泡10～30min，即得所需粘接剂。

在步骤(1)与步骤(2)之间，还包括常规填料的加入步骤：将0～200份常规填料加入到步骤(1)的体系中混合均匀，并加热到100～150℃，抽真空至含水量低于10ppm。

本发明还提供一种粘接剂在尼龙材料和硅胶材料粘接方面的应用。

优选地，本发明的粘接剂可用在泪道引流管方面，具体为：

本发明的所述粘接剂可用于尼龙空心管和硅胶空心管两端的粘接，粘接后的管子整体作为泪道引流管使用，其中硅胶空心管起植入作用，尼龙空心管起牵引作用，代替辅助工具不锈钢针和钩针的牵引。

优选地，所述泪道引流管的结构包括尼龙空心管、硅胶空心管，所述尼龙空心管的一端和硅胶空心管一端通过连接件对接在一起，所述连接件的两端分别伸入尼龙空心管和硅胶空心管内部，尼龙空心管与连接件之间、硅胶空心管与连接件之间分别通过粘接剂粘接。

上述尼龙空心管和硅胶空心管的粘接工艺为：在尼龙空心管的对接端和硅胶空心管的对接端内部分别塞入连接件的两端，再通过针头将粘接剂挤入尼龙空心管和硅胶空心管中，粘接剂固化后即完成尼龙空心管和硅胶空心管的对接；

优选地，对接前连接件和尼龙空心管待粘接的部位在底涂液中浸泡。

优选地，粘接剂的挤入量为：在连接件塞入后，连接件和硅胶空心管、连接件和尼龙空心管之间的空隙均被胶粘剂填满，优选地将连接件和两空心管之间的空隙大小控制在0.1～0.5mm之间。

优选地，在对接前，先对尼龙空心管进行底涂，尼龙底涂配方和工艺为:将带有苯酚官能团的极性有机物分子溶解到乙酸乙酯或二甲苯等极性溶剂中，配制成浓度1％～5％的溶液即可；其中常规带苯酚官能团的极性有机物为双酚A，双酚F，双酚S。

下面根据实施例对本发明做进一步解释说明。

实施例1

本实施例粘接剂配方中不含常规填料，具体配方为：端羟基聚二甲基硅氧烷100份(黏度为5000cst)、原位纳米二氧化硅2份、甲基三乙氧基硅烷2份，催化剂钛酸异丙酯0.5份，增粘剂胺丙基三乙氧基硅烷1份，其制备工艺包括如下步骤：

步骤1：将100份(按重量计)黏度为5000cst的端羟基聚二甲基硅氧烷与6份正硅酸甲酯在搅拌器中均匀混合，加入占正硅酸甲酯12％的水，即0.7份水，并升温到60～70摄氏度，维持3小时后，升温到100～120摄氏度脱除未反应及反应产生的小分子，得到粒径在1nm-5nm的原位纳米二氧化硅。

步骤2：将上述体系冷却后,加入交联剂甲基三乙氧基硅烷：2份，催化剂钛酸异丙酯：0.5份，增粘剂胺丙基三乙氧基硅烷：1份，继续搅拌均匀。

步骤3：真空脱泡10～30min，出料包装，即获得粘接剂。

实施例2

该实施例为不含常规填料的例子，本实施例的粘接剂配方为：端羟基聚二甲基硅氧烷100份(黏度为10000cst)、原位纳米二氧化硅11份、四甲氧基硅烷9份、二丁基二月桂酸锡2份、胺丙基三乙氧基硅烷1.8份，其制备工艺包括如下步骤：

步骤1：将100份(按重量计)黏度为10000cst的端羟基聚二甲基硅氧烷与28份正硅酸甲酯在搅拌器中均匀混合，加入占正硅酸甲酯10％的水，即2.8份水，并升温到60～70摄氏度，维持7小时后，升温到100～120摄氏度脱除未反应及反应产生的小分子，得到粒径在1nm-5nm的原位纳米二氧化硅。

步骤2：将上述体系冷却后,加入交联剂四甲氧基硅烷：9份，催化剂二丁基二月桂酸锡：2份，增粘剂胺丙基三乙氧基硅烷：1.8份，继续搅拌均匀。

步骤3：真空脱泡10～30min，出料包装，即获得粘接剂。

实施例3

该实施例为不含常规填料的例子，粘接剂具体配方为：端羟基聚二甲基硅氧烷100份(黏度为50000cst)、原位纳米二氧化硅4.6份、甲基三乙氧基硅烷：6份，催化剂钛酸异丙酯：1.5份，增粘剂异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷：0.5份，其制备工艺包括如下步骤：

步骤1：将100份(按重量计)黏度为50000cst的端羟基聚二甲基硅氧烷与16份正硅酸乙酯在搅拌器中均匀混合，加入占正硅酸乙酯6％的水，即0.96份水，并升温到60～70摄氏度，维持5小时后，升温到100～120摄氏度脱除未反应及反应产生的小分子，得到粒径在1nm-5nm的原位纳米二氧化硅。

步骤2：将上述体系冷却后,加入交联剂甲基三乙氧基硅烷：6份，催化剂钛酸异丙酯：1.5份，增粘剂异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷：0.5份，继续搅拌均匀。

步骤3：真空脱泡10～30min，出料包装，即获得粘接剂。

实施例4

该实施例为含有常规填料的例子，粘接剂的具体配方为：端羟基聚二甲基硅氧烷100份(黏度为2000cst)、原位纳米二氧化硅8.6份、气相二氧化硅60份、四甲氧基硅烷2份、钛酸异丙酯：1.5份、胺丙基三乙氧基硅烷1份，其制备工艺包括如下步骤：

步骤1：将100份(按重量计)黏度为20000cst的端羟基聚二甲基硅氧烷与30份正硅酸乙酯在搅拌器中均匀混合，加入占正硅酸乙酯4％的水，即1.2份水，并升温到70～80摄氏度，维持7小时后，升温到100～120摄氏度脱除未反应及反应产生的小分子，得到粒径在1nm-5nm的原位纳米二氧化硅。

步骤2：在上述体系加入气相二氧化硅60份混合均匀,并加热到100～150℃,抽真空至含水量低于10ppm。

步骤3：将上述体系冷却后,加入交联剂四甲氧基硅烷：2份，催化剂钛酸异丙酯：1.5份，增粘剂胺丙基三乙氧基硅烷：1份，继续搅拌均匀。

步骤4：真空脱泡10～30min，出料包装，即获得粘接剂。

实施例5

本实施例为含有常规填料的例子，粘接剂的具体配方为：端羟基聚二甲基硅氧烷100份(黏度为10000cst)、原位纳米二氧化硅8.6份、碳酸钙100份、四甲氧基硅烷9份、二丁基二月桂酸锡2份、胺丙基三乙氧基硅烷1.8份，其制备工艺包括如下步骤：

步骤1：将100份(按重量计)黏度为20000cst的端羟基聚二甲基硅氧烷与30份正硅酸乙酯在搅拌器中均匀混合，加入占正硅酸乙酯4％的水，即1.2份水，并升温到70～80摄氏度，维持7小时后，升温到100～120摄氏度脱除未反应及反应产生的小分子，得到粒径在1nm-5nm的原位纳米二氧化硅。

步骤2：在上述体系加入碳酸钙100份混合均匀,并加热到100～150℃,抽真空至含水量低于10ppm。

步骤3：将上述体系冷却后,加入交联剂四甲氧基硅烷：9份，催化剂二丁基二月桂酸锡：2份，增粘剂胺丙基三乙氧基硅烷：1.8份，继续搅拌均匀。

步骤4：真空脱泡10～30min，出料包装，即获得粘接剂。

对照实施例

该实施例为实施例4的对照实验，不含原位纳米二氧化硅，粘接剂的具体配方为：端羟基聚二甲基硅氧烷100份(黏度为2000cst)、气相二氧化硅60份、四甲氧基硅烷2份、钛酸异丙酯：1.5份、胺丙基三乙氧基硅烷1份，其制备工艺包括如下步骤：

步骤1：在100份(按重量计)黏度为20000cst的端羟基聚二甲基硅氧烷中加入气相二氧化硅60份加热到100～150℃混合均匀，抽真空至含水量低于10ppm。

步骤2：将上述体系冷却后,加入交联剂四甲氧基硅烷：2份，催化剂钛酸异丙酯：1.5份，增粘剂胺丙基三乙氧基硅烷：1份，继续搅拌均匀。

步骤3：真空脱泡10～30min，出料包装，即获得粘接剂。

实施例6

将实施例1-5制得的粘接剂对硅胶空心管和尼龙空心管进行粘接，对粘接后的硅胶空心管和尼龙空心管进行拉伸试验。在对接前，先对尼龙空心管进行底涂，尼龙底涂配方和工艺为:将带有苯酚官能团的极性有机物分子溶解到乙酸乙酯或二甲苯等极性溶剂中，配制成浓度1％～5％的溶液即可(常规带苯酚官能团的极性有机物为双酚A，双酚F，双酚S)。使用尼龙线实现对硅胶空心管和尼龙空心管的连接。

6.1硅胶空心管和尼龙空心管的具体粘接过程为：

1、用棉布蘸酒精或异丙醇,擦拭尼龙线；将尼龙空心管待粘接部位浸入到酒精或异丙醇中,约10秒后取出,甩干尼龙空心管中的酒精或异丙醇，并在空气中晾至溶剂完全挥发。

2、将尼龙线和尼龙空心管待粘接的部位浸入底涂中，约10秒后取出，甩干尼龙空心管中的底涂液。

3、将浸过底涂的尼龙线和尼龙空心管放置在50～80摄氏度烘箱中烘烤2～10分钟，取出。优选的，60～70摄氏度，3～7分钟。

4、通过针头，将粘接剂挤入尼龙空心管和硅胶空心管中。挤入分量，根据要塞入的尼龙线的粗细和和尼龙线设计塞入的长度，通过具体试验确定。标准为：尼龙线塞入后，尼龙线和硅胶空心管，尼龙线和尼龙空心管之间的空隙均被胶粘剂填满。推荐尼龙线和管子之间的空隙大小控制在0.1～0.5mm之间，即粘接剂的厚度控制在0.1～0.5mm之间。优选的，0.3～0.5mm。

5、将底涂处理过的尼龙线两端分别塞入硅胶空心管和尼龙空心管中后，将该组合体静置于18～40摄氏度，相对湿度40％～80％的环境中，24小时后，粘结剂固化完全，成品可以进行拉力测试。优选的固化环境为22～30摄氏度，相对湿度45％～75％。

本实施例的粘接过程，尼龙线和尼龙空心管在65摄氏度烘烤6分钟，粘接剂厚度控制在0.4mm，粘接剂在25摄氏度下进行固化。

6.2粘度效果的测试

拉力机(或称万能材料试验机)夹具固定住粘接部位的两头(即夹具A固定硅胶空心管，夹具B固定尼龙空心管)，两夹具初始距离设定为塞入硅胶空心管和尼龙空心管中的尼龙线长的2～10倍，较优地，3～5倍，本次测试均选择5倍。设置夹具运行速度在5mm～100mm/min，较优的，40～60mm/min,本次测试速测夹具运行速度为50mm/min，通过拉力机软件读取夹具移动过程中拉力的示数直至粘接物发生断裂，其中最大的拉力值视为表征粘接效果的参数。对于一个相同的粘接工艺(即：被粘接物材料种类，形状，尺寸等完全一致，涂胶和固化过程完全一致)，制作5～10组，本次实验同一粘接工艺的产品制作6组，取最大拉力值的平均值来反映该工艺的粘接效果。

6.3测试结果及结论

将各实施例在拉力机上测得的最大拉力平均值列于表1中。

表1

使用本发明的粘接剂对硅胶空心管和尼龙空心管粘接后最大拉力平均值在12N以上，完全可以满足泪道引流管使用过程的牵引强度，保证手术的顺利进行。

实施例7尼龙与硅胶粘接技术在泪道引流管的应用

本实施例的泪道引流管，包括尼龙空心管1、硅胶空心管2，所述尼龙空心管1的一端和硅胶空心管2一端通过连接件对接在一起，所述连接件的两端分别伸入尼龙空心管1和硅胶空心管2内部，尼龙空心管1与连接件之间、硅胶空心管2与连接件之间分别通过粘接剂5粘接。连接件可以使用尼龙线3或连接管，图1中使用的是尼龙线3。为了使手术的顺利进行，尼龙空心管1的管径与硅胶空心管2的管径基本相同。

作为本实施例的优选，粘接剂5只填充在尼龙线3进入两个空心管的部分内。

使用时，泪道引流管的尼龙空心管1部分配合探针4即可，不需要辅助工具，如图2所示。尼龙空心管1起牵引作用，硅胶空心管2起植入作用，此种设计使一次性使用泪道引流管无需像同类产品一样必须使用辅助工具从鼻腔进行勾取，可以自行从鼻腔膨出。原有泪道引流管使用时需要在泪道引流管中放入一根不锈钢针，然后用勾取工具(钩针)将钢针钩出，从而泪道引流管带出鼻腔，改进后直接就可将泪道管带出，无需勾取操作，可以改变现在配合辅助设备的情况，用一根管即可完成植入和送入两个步骤。这种设计的优势在于大大减少了手术的操作步骤和难度，同时避免了由于鼻腔内钝器操作而可能给患者造成的鼻粘膜损伤。

手术时，本实施例泪道引流管的使用方法为：

操作时，先用氯麻液收敛鼻粘膜，然后面部消毒，铺无菌孔巾，将引流管的探针4端经泪小点、泪囊推送出鼻泪管，抽出探针。向下推送引流管使之进入鼻腔，泪道引流管的尼龙空心管1可自行从鼻腔膨出。膨出后将泪道引流管的硅胶空心管2引出鼻腔，拉紧后剪去鼻外牵引区，完成操作。如经上下泪小点双针操作可待双针引出，鼻腔内打结后剪去多余引流管即可。

以上对本发明的实例进行了详细说明，但内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。

Claims (7)

1.一种粘接剂的制备工艺，其特征在于：包括如下步骤：（1）将100份端羟基聚二甲基硅氧烷与正硅酸甲酯或正硅酸乙酯在搅拌器中均匀混合，加入水，在50~80℃反应2~8小时后，加热脱除未反应的原料及反应产生的小分子；得到原位纳米二氧化硅，所述纳米二氧化硅的粒径在1~5nm；其中，正硅酸甲酯或正硅酸乙酯的加入量为端羟基聚二甲基硅氧烷的1wt%~30 wt%，水的加入量为正硅酸甲酯的8wt%~12 wt%或正硅酸乙酯的4wt%~6 wt%；（2）冷却，加入1~10份交联剂、0.1~2份催化剂、0.1~2份增粘剂，搅拌均匀，真空脱泡10~30min，即得所需粘接剂。

2.根据权利要求1所述的制备工艺，其特征在于：在步骤（1）与步骤（2）之间，还包括常规填料的加入步骤：将3~200份常规填料加入到步骤（1）的体系中混合均匀，并加热到100~150℃，抽真空至含水量低于10ppm。

3.根据权利要求2所述的制备工艺，其特征在于：所述常规填料为碳酸钙、石英粉、氧化铝、氮化硅、气相二氧化硅中的一种或几种；所述交联剂为甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷中的一种或几种；所述催化剂为钛酸酯或有机锡或二者的混合物；所述增粘剂为带有极性基团的一种或多种硅烷的混合物。

4.一种权利要求1或2或3所述的制备工艺得到的粘接剂在尼龙材料和硅胶材料粘接方面的应用。

5.一种权利要求1或2或3所述的制备工艺得到的粘接剂在制备泪道引流管的应用，其特征在于：所述泪道引流管的结构包括尼龙空心管、硅胶空心管，所述尼龙空心管的一端和硅胶空心管一端通过连接件对接在一起，所述连接件的两端分别伸入尼龙空心管和硅胶空心管内部，尼龙空心管与连接件之间、硅胶空心管与连接件之间分别通过所述粘接剂粘接。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于：所述尼龙空心管和所述硅胶空心管的粘接工艺为：在尼龙空心管的对接端和硅胶空心管的对接端内部分别塞入连接件的两端，再通过针头将粘接剂挤入尼龙空心管和硅胶空心管中，粘接剂固化后即完成尼龙空心管和硅胶空心管的对接。

7.根据权利要求5所述的应用，其特征在于：对接前连接件和尼龙空心管待粘接的部位在底涂液中浸泡。

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