CN113105305B - 一种在水相中合成仲醇的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种在水相中合成仲醇的方法，以酮为原料，选用水作溶剂，该酮在水溶性催化剂的存在下通过催化加氢反应得到仲醇；所述催化剂为金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’‑bpyO)(OH)][Na]。本发明使用水作为溶剂，避免了有机溶剂的使用，更为环保；在较低温度、常压下进行反应，反应条件温和；反应不需要使用碱，避免了副产物的生成；原料的转化率高，所得产物的收率高。该方法不仅具有学术研究价值，而且具有一定的产业化前景。

Description

一种在水相中合成仲醇的方法
技术领域
本发明涉及一种在水相中合成仲醇的方法，具体涉及一种反应条件温和、在水相中合成仲醇的方法，属于有机合成化学技术领域。
背景技术
仲醇是一类重要的有机化合物，在制药、香料和农用化学工业中是非常有价值的结构单元。在传统的合成方法通过使用当量或者过量的还原剂（NaBH4、LiAlH4、B2H6等）还原酮得到仲醇，尽管这类方法依然在使用，但是会产生大量的无机碱或无机盐等废物，对环境造成了污染，已经不符合当前绿色化学的要求。(a) Kuroiwa Y, Matsumura S, ToshimaK. Chemoselective Reduction of Aldehydes over Ketones with Sodium Tris(hexafluoroisopropoxy) borohydride[J]. Synlett, 2008, 2008(16): 2523-2525. b)Nora de Souza M V, Alves Vasconcelos T R. Recent methodologies mediated bysodium borohydride in the reduction of different classes of compounds[J].Applied organometallic chemistry, 2006, 20(11): 798-810.
通过过渡金属催化加氢反应来还原酮合成相应的仲醇是一种重要的合成方法。近几十年来，过渡金属催化剂的研究已经取得了一定的研究进展。利用过渡金属催化剂实现酮的还原反应制备仲醇的方法也受到了关注，并进行了相关的探索研究。然而，这类催化反应中不仅需要使用有机碱/无机碱，而且不可避免的需要有机溶剂和高压的反应条件。 (c)Blaser H, Malan C, Pugin B, et al. Selective Hydrogenation for FineChemicals: Recent Trends and New Developments[J]. Advanced Synthesis &Catalysis, 2003, 34(1-2):103-151; d) Klingler F D. Asymmetric Hydrogenationof Prochiral Amino Ketones to Amino Alcohols for Pharmaceutical Use[J].Accounts of Chemical Research, 2007, 40(12):1367-1376. e) Fung N Y M, De MayoP, Schauble J H, et al. Reduction by tributyltin hydride of carbonylcompounds adsorbed on silica gel: selective reduction of aldehydes[J]. TheJournal of Organic Chemistry, 1978, 43(20): 3977-3979; f) Magano J, Dunetz JR. Large-scale carbonyl reductions in the pharmaceutical industry[J]. OrganicProcess Research & Development, 2012, 16(6): 1156-1184. )
现有技术中，有利用金属-配体双功能铱催化剂[Cp*Ir(2,2'-bpyO)(H2O)]、选用异丙醇作溶剂和氢源、在中性条件下通过酮的转移加氢反应合成仲醇的报道，该现有技术中所用催化剂不溶于水，以异丙醇为溶剂，对环境造成一定的污染，且反应温度较高，仍存在一定不足。
因此，从绿色有机合成的观念出发，发展一种在绿色溶剂中实现酮的过渡金属催化加氢的反应具有重要的研究价值。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种在水相中合成仲醇的方法，该方法反应条件温和、反应溶剂为水，更加符合当前绿色环保的要求。
本发明具体技术方案如下：
本发明提供了一种在水相中合成仲醇的方法，该仲醇的结构式如式Ⅰ所示：
Figure 771539DEST_PATH_IMAGE001
。
本发明合成方法以式Ⅱ所示的酮为原料，选用水作溶剂，该酮在水溶性催化剂的存在下通过催化加氢反应得到式Ⅰ所示的仲醇。反应式如下：
Figure 759217DEST_PATH_IMAGE002
上述式Ⅰ和式Ⅱ中，R1选自甲基或丙基；R2选自苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、三氟甲氧基苯基、苯基甲酸甲酯、腈基苯基、硝基苯基、卤代苯基、萘基、吡啶基、环己基、羟基苯基或庚基。
进一步的，所述催化剂为过渡金属催化剂，具体为：金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na]，该催化剂为水溶性催化剂，在水体系中有很好的催化活性，其结构式如下：
Figure 563225DEST_PATH_IMAGE003
。该催化剂催化机理如图1所示。
进一步的，上述金属铱络合物在文献（Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 9057-9060）中有报道。
进一步的，上述方法中，催化剂的用量为醛摩尔量的0.2-2 %，优选为0.5-2%，更优选为0.5-1%。
进一步的，上述方法中，反应在氢气氛围中进行，整个反应过程保持体系中的氢气维持在1个标准大气压附近，使反应在常压下进行。
进一步的，上述方法中，反应在温和条件下进行，无需高温，反应温度为15-45℃，优选为30-45℃，更优选为30℃。反应时间可以根据反应温度、催化剂用量、反应的收率等因素进行确定，一般的，反应时间为8-16小时。
进一步的，上述方法中，反应在水中进行，无需碱和有机溶剂，更为绿色环保。水作为溶剂，其用量可以根据实际需要进行选择。
进一步的，本发明某一具体实施方式中，提供了一种具体的反应步骤：在反应容器中，加入酮、过渡金属催化剂和水。将在反应容器抽真空，然后通入压力为1 atm的氢气，同时在反应容器外部连接含有氢气的气球，使整个反应过程维持体系内氢气压力为1 atm。将反应混合物控制到合适的反应温度进行反应，直至反应完全。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯)得到纯净的目标化合物，即仲醇，计算产率。
同现有技术相比，本发明用氢气作为氢源、水作为反应溶剂，在较低温度、常压下，使用过渡金属催化剂，成功实现了催化酮的加氢反应生成仲醇，反应展现出了下述几个显著的优点：
1)使用水作为溶剂，避免了有机溶剂的使用，更为环保；
2)反应为常压，不需要耐高压设备，更为安全；
3)在较低温度、常压下进行反应，反应条件温和；
4)反应不需要使用碱，避免了副产物的生成。
5)通过反应条件的合理搭配，原料的转化率高，所得产物的收率高。
6)该方法不仅具有学术研究价值，而且具有一定的产业化前景。
附图说明
图1为催化剂催化机理图。
图2为实施例1产物的核磁氢谱图。
具体实施方式
下面通过展示一些实施例来对本发明进行进一步的说明，但该实施例仅是示例性的，不应解释为限制本发明的范围。对本发明公开的内容可以同时从材料，方法和反应条件上进行许多改进，变化和改变。所有这些改进，变化和改变均确定地落入本发明的精神和范围之内。
实施例1
合成1-苯基乙醇1-Phenylethanol，结构式如下：
Figure 620043DEST_PATH_IMAGE004
方法为：将苯乙酮 (120 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na] (4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中分别反应8 小时、12 小时、16 小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物。以苯乙酮计，计算产物产率：95 %
所得产物的核磁图谱如图2所示，核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.34-7.31 (m, 4H), 7.27-7.23 (m, 1H), 4.86(q, J = 6.4 Hz, 1H), 2.27 (br s, 1H), 1.48 (d, J = 6.5 Hz, 3H).
不同反应时间所得产物的产率如下表1所示，从表中可以看出，在其他条件不变的情况下，产率在8-12 h范围内随时间的延长而增加，超过12 h后产率稳定。
Figure DEST_PATH_IMAGE005
实施例2
合成1-苯基乙醇1-Phenylethanol，方法为：将苯乙酮 (120 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na] (4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在15℃、氢气氛围中反应 18 小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：94 %。
实施例3
合成1-苯基乙醇1-Phenylethanol，方法为：将苯乙酮 (120 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na] (4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在45℃、氢气氛围中反应 12 小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：95 %。
实施例4
合成1-苯基乙醇1-Phenylethanol，方法为：将苯乙酮 (120 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na](0.92mg , 0.002 mmol, 0.2 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应 12 小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比8:1)得到纯净的目标化合物，产率：72 %。
实施例5
合成1-苯基乙醇1-Phenylethanol，方法为：将苯乙酮 (120 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na] (9.2 mg , 0.02 mmol, 2 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应 12 小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：95 %。
实施例6
合成1-(2-甲基苯基)乙醇1-(o-Tolyl)ethanol ，结构式如下：
Figure 167699DEST_PATH_IMAGE006
方法为：将2-甲基苯乙酮 (134 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：92 %。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.49 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.21 (t, J = 7.34Hz, 1H), 7.17-7.10 (m, 2H), 5.08 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 2.31 (s, 3H), 2.09 (brs, 1H), 1.43 (d, J = 6.4 Hz, 3H).
实施例7
合成1-(4-甲基苯基)乙醇1-(p-Tolyl)ethanol，结构式如下：
Figure 931256DEST_PATH_IMAGE007
方法为：将4-甲基苯乙酮(134 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na] (4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：91 %。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.24 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.14 (d, J = 7.9Hz, 2H), 4.82 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 2.33 (s, 3H), 2.22 (br s, 1H), 1.45 (d, J= 6.5 Hz, 3H).
实施例8
合成1-(4-甲氧基苯基)乙醇1-(4-Methoxyphenyl)ethanol ，结构式如下：
Figure 250373DEST_PATH_IMAGE008
方法为：将4-甲氧基苯乙酮(150 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na] (4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：90 %。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.27 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 6.86 (d, J = 8.6Hz, 2H), 4.81 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 3.77 (s, 3H), 2.30 (br s, 1H), 1.45 (d, J= 6.5 Hz, 3H).
实施例9
合成1-(4-氟苯基)乙醇1-(4-Fluorophenyl)ethanol ，结构式如下：
Figure 466590DEST_PATH_IMAGE009
方法为：将4-氟苯乙酮 (138 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na] (4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：93 %。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.28-7.24 (m, 2H), 7.00-6.96 (m, 2H), 4.78(q, J = 6.4 Hz, 1H), 2.97 (br s, 1H), 1.40 (d, J = 6.6 Hz, 3H).
实施例10
合成1-(4-氯苯基)乙醇1-(4-Chlorophenyl)ethanol ，结构式如下：
Figure 942571DEST_PATH_IMAGE010
方法为：将4-氯苯乙酮 (154 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na] (4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：91 %。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.27 (m, 4H), 4.82 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 2.50(br s, 1H), 1.43 (d, J = 6.5 Hz, 3H).
实施例11
合成 1-(4-溴苯基)乙醇1-(4-Bromophenyl)ethanol ，结构式如下：
Figure 763897DEST_PATH_IMAGE011
方法为：将4-溴苯乙酮 (198 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：93%。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.44 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 7.20 (d, J = 8.3Hz, 2H), 4.80 (q, J = 6.5 Hz, 1H), 2.55 (br s, 1H), 1.42 (d, J = 6.5 Hz, 3H).
实施例12
合成 1-(4-羟苯基)乙醇4-(1-Hydroxyethyl)phenol ，结构式如下：
Figure 41864DEST_PATH_IMAGE012
方法为：将4-羟基苯乙酮 (136 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=5:1)得到纯净的目标化合物，产率：95 %。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 9.20 (br s, 1H), 7.13 (d, J = 8.2 Hz, 2H),6.70 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 4.94 (br s, 1H), 4.61-4.60 (m, 1H), 1.28 (d, J =6.4 Hz, 3H).
实施例13
合成 4-(1-羟乙基) 苯甲酸甲酯Methyl 4-(1-hydroxyethyl)benzoate ，结构式如下：
Figure 683060DEST_PATH_IMAGE013
方法为：将4-乙酰基苯甲酸甲酯 (153 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na] (4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：94 %。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 7.98 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.42 (d, J =7.9 Hz, 2H), 4.93 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 3.89 (s, 3H), 2.63 (br s, 1H), 1.48(d, J = 6.5 Hz, 3H).
实施例14
合成1-（4-（三氟甲氧基）苯基）乙醇1-(4-(Trifluoromethoxy)phenyl)ethanol ，结构式如下：
Figure 369257DEST_PATH_IMAGE014
方法为：将4-三氟甲氧基苯乙酮 (192 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：96 %。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.35 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 7.17 (d, J = 8.4Hz, 2H), 4.84 (q, J = 6.5 Hz, 1H), 2.79 (br s, 1H), 1.44 (d, J = 6.5 Hz, 3H).
实施例15
合成 1-(4-硝基苯基)乙醇1-(4-Nitrophenyl)ethanol ，结构式如下：
Figure 435302DEST_PATH_IMAGE015
方法为：将4-硝基苯乙酮 (165 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：93 %。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ 8.17 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.54 (d, J =8.6 Hz, 2H), 5.02 (q, J = 6.5 Hz, 1H), 2.71 (br s, 1H), 1.51 (d, J = 6.5 Hz,3H).
实施例16
合成 4-腈基苯乙醇4-(1-Hydroxyethyl)benzonitrile ，结构式如下：
Figure 752014DEST_PATH_IMAGE016
方法为：将4-腈基苯乙酮 (145 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na] (4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：95 %。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.63 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.49 (d, J = 7.8Hz, 2H), 4.96 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 2.45 (br s, 1H), 1.49 (d, J = 6.4 Hz, 3H).
实施例17
合成 1-（吡啶-2-基）乙醇1-(Pyridin-2-yl)ethanol，结构式如下：
Figure 21452DEST_PATH_IMAGE017
方法为：将2-吡啶乙酮 (121 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=6:1)得到纯净的目标化合物，产率：93%。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.50 (d, J = 4.6 Hz, 1H), 7.68 (t, J = 7.7Hz, 1H), 7.34 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.19-7.16 (m, 1H), 4.91 (q, J = 6.5 Hz,1H), 4.71 (br s, 1H), 1.51 (d, J = 6.6 Hz, 3H).
实施例18
合成1-（萘-2-基）乙醇1-(Naphthalen-2-yl)ethanol，结构式如下：
Figure 511339DEST_PATH_IMAGE018
方法为：将1-萘乙酮 (170 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：90%。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.82-7.78 (m, 4H), 7.49-7.43 (m, 3H), 5.04(q, J = 6.4 Hz, 1H), 2.09 (br s, 1H), 1.57 (d, J = 6.5 Hz, 3H).
实施例19
合成α-丙基苯甲醇1-Phenylbutan-1-ol，结构式如下：
Figure 776098DEST_PATH_IMAGE019
方法为：将苯丁酮 (148 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na] (4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=10:1)得到纯净的目标化合物，产率：92%。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.20-7.13 (m, 5H), 4.47 (t, J = 6.6 Hz, 1H),2.60 (br s, 1H), 1.64-1.47 (m, 2H), 1.29-1.25 (m, 2H), 0.80 (t, J = 7.4 Hz,3H).
实施例20
合成2-甲基-1-苯基-1-丙醇2-Methyl-1-phenylpropan-1-ol，结构式如下：
Figure 653925DEST_PATH_IMAGE020
方法为：将异丁酰苯 (148 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na](4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=10:1)得到纯净的目标化合物，产率：95%。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.33-7.30 (m, 5H), 4.33 (d, J = 6.8 Hz, 1H),2.04 (br s, 1H), 1.98-1.89 (m, 1H), 0.99 (d, J = 6.7 Hz, 3H), 0.79 (d, J =6.8 Hz, 3H).
实施例21
合成环己醇Cyclohexanol，结构式如下：
Figure 332031DEST_PATH_IMAGE021
方法为：将环己酮 (96 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na] (4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中，用氢气将圆底烧瓶中的空气置换掉，并在反应的整个过程中维持体系中氢气的压力为1个标准大气压，将反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=10:1)得到纯净的目标化合物，产率：92 %。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 3.61-3.57 (m, 1H), 2.71 (br s, 1H), 1.90-1.89 (m, 2H), 1.75-1.73 (m, 2H), 1.60-1.53 (m, 1H), 1.26-1.24 (m, 5H).
实施例22
合成2-辛醇2-Octanol，结构式如下：
Figure 376341DEST_PATH_IMAGE022
方法为：将2-辛酮 (128 mg, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na] (4.6 mg , 0.01 mmol, 1 mol%)和水(1 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中。反应混合物在30℃、氢气氛围中反应12小时。旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=10:1)得到纯净的目标化合物，产率：85 %。
产物核磁信息如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 3.83-3.75 (m, 1H), 1.65 (br s, 1H), 1.46-1.39 (m, 2H), 1.29-1.26 (m, 8H), 1.19 (d, J = 6.2 Hz, 3H), 0.86 (t, J = 6.3Hz, 3H).
实施例23
合成1-苯基乙醇1-Phenylethanol，方法为：将苯乙酮 (1.2 g, 1.0 mmol)、金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na] (2.3 mg , 0.005 mmol, 0.5 mol%)和水(5 mL)依次加入到 25 mL 圆底烧瓶中。反应混合物在30℃、氢气氛围中反应 12 小时。反应结束后，旋转蒸发除掉溶剂，然后通过柱层析(展开剂：石油醚/乙酸乙酯体积比=8:1)得到纯净的目标化合物，产率：96 %。

Claims (7)

1.一种在水相中合成仲醇的方法，其特征是：包括式Ⅱ所示的酮在水相中、在水溶性催化剂存在下通过催化加氢反应得到式Ⅰ所示的仲醇的步骤；所述催化剂为金属铱络合物[Cp*Ir(2,2’-bpyO)(OH)][Na]，其结构式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
；
所述酮的结构式如下：
Figure 918911DEST_PATH_IMAGE002
所述仲醇的结构式如下：
Figure DEST_PATH_IMAGE003
式Ⅰ和式Ⅱ中，R1选自甲基或丙基；R2选自苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、三氟甲氧基苯基、苯基甲酸甲酯、腈基苯基、硝基苯基、卤代苯基、萘基、吡啶基、环己基、羟基苯基或庚基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是：催化剂的用量为醛摩尔量的0.2-2 %。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征是：催化剂的用量为醛摩尔量的0.5-1%。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是：反应在氢气氛围中进行，整个反应过程保持体系中的氢气维持在1个标准大气压。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征是：反应温度为15-45℃。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征是：反应温度为30-45℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征是：反应时间为8-16小时。
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