CN113075313A - 一种测定环境水体和鱼类中的喹诺酮类药物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于环境水体和鱼类中的喹诺酮类药物的萃取材料及相应检测方法。本发明的检测方法包括：通过溶剂热反应方法制备磁性Fe3O4纳米粒子；将磁性Fe3O4纳米粒子分散于异丙醇、去离子水和浓氨水的混合物中，再加入四乙氧基硅烷，制备SiO2/Fe3O4；将SiO2/Fe3O4分散于DMF中加入2‑氨基对苯二甲酸；将二水合醋酸锌溶解在DMF中，逐滴加入到上述所获得的溶液中，获得IRMOF‑3包覆的SiO2/Fe3O4；利用稀释的乙酸和氢氧化铵调节样品溶液至预定pH值，加入IRMOF‑3包覆的SiO2/Fe3O4进行萃取；利用强磁铁将磁性材料分离出来，用溶液洗脱；对所获得产物利用LC‑MS/MS方法进行分析。本发明方法可以将检出限降低3个数量级，且本发明方法可检测出农业部783号公告‑2‑2006无法检出的环丙沙星。

Description

一种测定环境水体和鱼类中的喹诺酮类药物的方法
技术领域
本发明涉及食品安全检测领域，具体涉及一种高精度测定环境水体和鱼类中的喹诺酮类药物的方法。
背景技术
喹诺酮类药物具有抗菌谱广、口服吸收好、成本低等优点，是一类重要且成功的合成抗生素，广泛应用于人类、畜牧业和水产养殖业。它们作用于细菌DNA，抑制拓扑异构酶，具有强而快速的抗菌作用。目前，喹诺酮类药物也被广泛应用于多种疾病的治疗中，其使用量逐年增长。因此，喹诺酮类药物被排泄到自然环境中，导致抗菌耐药性这一全球公共卫生威胁日益增加。据报道，喹诺酮类药物存在于医院废水、污水处理厂、河流甚至饮用水中，更不用说肉和鱼。因此，建立灵敏可靠的分析方法对食品和环境样品中喹诺酮类药物的存在和浓度进行检测和监测具有重要意义。喹诺酮类药物的检测方法多种多样，如紫外液相色谱(LC)、荧光、表面增强拉曼散射(SERS)、毛细管电泳(CE)和液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)等。其中，LC-MS/MS因其灵敏度高、特异度高、同时定量和确认能力强等优点而得到广泛应用。
然而，食品和环境样品中都含有复杂的基质，这些基质会影响检测，并对仪器造成污染。对于极低浓度的喹诺酮类药物，检测灵敏度可能不够。因此，LC-MS/MS检测前通常需要对样品进行预处理。一些样品预处理方法已经成功地应用于分析喹诺酮类药物,如液液萃取,分散相液液微萃取(DLLME),固相萃取(SPE),分散固相萃取(DSPE),固相微萃取(SPME),搅拌棒吸附萃取(SBSE)和磁性固相萃取(MSPE)。MSPE被广泛应用于样品的前处理，使用外磁场可以方便快速地分离分析物与样品基质。通过适当的修饰，磁性颗粒(MPs)可具有高度的选择性，能有效地分离和/或富集复杂基质中的分析物，如食品和环境样品。金属有机框架(Metal organic frameworks,MOFs)因其具有较大的比表面积、化学选择性以及可调节化学组成和孔径的多功能性，近年来已成为SPE、SPME和SBSE的有效吸附剂。
但是，随着人们对检测精度的要求越来越高，目前常规的MOF磁化材料对检测精度的提升能力也难以满足人们的需求，因此，需要开发出能够更高精度的喹诺酮类药物检测的新型复合材料。
发明内容
针对上述问题，本申请的发明人经过大量实验，找到了一种可以将检出限降低3个数量的复合材料，具体而言，本申请的发明人制备出了IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4 MPs，并对其进行了表征。本申请的发明人将制备的IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4 MPs材料作为吸附剂用于萃取喹诺酮类药物，并结合LC-MS/MS进行检测。对MSPE的实验参数进行了详细的研究，并找到可以大幅度提升检测精度的检测条件。本发明方法可以应用于河水、养殖水和阳性鱼类样品中，对10种以上喹诺酮类药物进行同步测定。
IRMOF-3是以锌离子和2-氨基对苯二甲酸组成骨架结构的新型MOF材料，目前主要用于气体的催化及药物释放研究之中。
具体而言，本发明提供了一种测定环境水体和鱼类中的喹诺酮类药物的方法，其特征在于，所述方法包括下述步骤：
步骤(1)通过溶剂热反应方法制备磁性Fe3O4纳米粒子；
步骤(2)磁性Fe3O4纳米粒子分散于异丙醇、去离子水和浓氨水的混合物中，再加入四乙氧基硅烷，制备SiO2/Fe3O4；
步骤(3)将SiO2/Fe3O4分散于DMF中加入2-氨基对苯二甲酸；
步骤(4)将二水合醋酸锌溶解在DMF中，逐滴加入到步骤(3)所获得的溶液中，获得IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4；
步骤(5)利用稀释的乙酸和氢氧化铵调节样品溶液至预定pH值，加入IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4进行萃取；
步骤(6)利用强磁铁将磁性材料分离出来，用溶液洗脱；
步骤(7)对所获得产物利用LC-MS/MS方法进行分析。
优选地，所述步骤(2)中异丙醇、去离子水和浓氨水的体积比为100:12:7。
优选地，所述步骤(3)中SiO2/Fe3O4与2-氨基对苯二甲酸的重量比为1:7至1:8。
优选地，所述步骤(4)中二水合醋酸锌与SiO2/Fe3O4的重量比为3:1至4:1。
优选地，所述预定pH值为8.0。
优选地，IRMOF-3与SiO2/Fe3O4的质量比为1.4-1.6∶1，优选为1.5:1。
另一方面，本发明提供一种喹诺酮类药物的萃取材料，所述萃取材料为IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4。
另一方面，本发明提供一种所述的喹诺酮类药物的萃取材料的应用，其特征在于，所述应用包括利用所述萃取材料对目标物进行吸附、洗脱，并基于洗脱液进行LC-MS/MS分析。
技术效果
本发明的高精度测定环境水体和鱼类中的喹诺酮类药物的方法，其对于环境水体和鱼类中的喹诺酮类药物异常敏感，远高于现行的检测方法。
与农业部783号公告-2-2006中的检测方案相比，本发明的检出限可降低3个数量级，且根据对鲫鱼等样品的检测结果，本发明方法可检测出农业部783号公告-2-2006无法检出的环丙沙星。与Chen等(L.Chen,X.Zhang,Y.Xu,X.Du,X.Sun,L.Sun,H.Wang,Q.Zhao,A.Yu,H.Zhang,L.Ding,Determination of fluoroquinolone antibiotics inenvironmental water samples based on magnetic molecularly imprinted polymerextraction followed by liquid chromatography–tandem mass spectrometry,Anal.Chim.Acta 662(1)(2010)31-38.)、Lu等(Z.Lu,F.Deng,R.He,L.Tan,X.Luo,X.Pan,Z.Yang,A pass-through solid-phase extraction clean-up method for thedetermination of 11quinolone antibiotics in chicken meat and egg samplesusing ultra-performance liquid chromatography tandem mass spectrometry,Microchem J.151(2019)104213.)和Wen等(A.Y.Wen,G.L.Li,D.Wu,Y.X.Yu,Y.Yang,N.Hu,H.L.Wang,J.Chen,Y.N.Wu,Sulphonate functionalized covalent organic framework-based magnetic sorbent for effective solid phase extraction and determinationof fluoroquinolones,J.Chromatogr.A 1612(2020)460651.)建立的方法相比，本发明方法也具有更低的检出限。与Yu等(H.Yu,Z.H.Wang,R.Wu,X.F.Chen,T.W.D.Chan,Water-dispersible pH/thermo dual-responsive microporous polymeric microspheres asadsorbent for dispersive solid-phase extraction of fluoroquinolones fromenvironmental water samples and food samples,J.Chromatogr.A 1601(2019)27-34.)建立的方法相比，本发明方法具有更快的前处理时间并且无需旋转蒸发过程。
附图说明
图1为利用本发明方法进行检测时样品pH对分析物吸附的影响。
图2为利用本发明方法进行检测时样品体积对分析物吸附的影响。
图3为利用本发明方法进行检测时乙腈中甲酸浓度对解吸效果的影响。
图4为利用本发明方法进行检测时洗脱液体积对解吸效果的影响。
图5为利用本发明方法进行检测时样品中离子强度对萃取效果的影响。
图6为利用对比实验中吸附材料进行检测时的检测结果。
具体实施方式
以下结合附图及其实施例对本发明进行详细说明，但并不因此将本发明的保护范围限制在实施例描述的范围之中。
实施例1
一、试剂和仪器准备
1.1试剂和标准溶液
本实施例中，所针对的目标抗生素为：恩诺沙星、诺氟沙星、氧氟沙星、沙拉沙星、双氟沙星、萘啶酸、恶唑啉酸、氟甲喹、洛美沙星和环丙沙星，这些抗生素的标准品均购自Dr.Ehrenstorfer公司(德国)。所有的标准品按照证书的建议进行存储，标准储备液的浓度为1.0mg/mL。工作溶液是通过将原液在甲醇中稀释到适当浓度得到的。使用三(羟甲基)氨基甲烷和盐酸配制Tris(0.020mol/L,pH＝8.0)缓冲液。
1.2设备
本实施例中，采用液相色谱(LC)系统(日本岛津公司生产)和XSelect HSS T3 C18LC柱(3.5μm,100×3.0mm,
Figure BDA0002987094170000051
Waters，爱尔兰)对目标物进行分离检测。柱温为35℃。流动相A为0.1％甲酸水溶液，流动相B为乙腈。线性梯度为:0～0.5min,5％流动相B；0.5-6.0min，改为48％B相；6.0-8.0min，改变为90％B相流动；8.0-10.0min,B相90％；10.0-11.0min，改变为5％流动相B；11.0～15.0min,5％流动相B，进样量10μL，流速0.40mL/min。
通过将液相色谱系统与线性离子阱四极质谱仪QTRAP 6500(AB Sciex，新加坡)连接，检测分析物，QTRAP 6500配备了一个电喷雾电离涡轮喷雾源在正模式下工作。数据采集采用多反应监测模式。分析物的最佳检测条件及多反应监测参数见表1。
1.3样品制备
收集中国武汉汉江的河水于PET瓶中。收集仙桃某养殖场的养殖水于PET瓶。养殖水和河水收集后冷藏(4℃)，实验室-20℃避光保存。
将鲫鱼样品用实验室匀浆器匀浆5min，取10.0g放入50ml聚丙烯管中，在超声作用下在15mL 2％(v/v)甲酸乙腈中混合20min。8000rpm离心5min，收集上清，重复提取。然后，将所有上清液在温和的氮气流下蒸发到近干。最后，用10mL 0.1％甲酸水溶液/乙腈(5/95(v/v))重溶。采用Tris缓冲液(0.020mol/L,pH＝8.0)稀释提取液，调整pH至8.0。
二、萃取材料的制备
由于经过大量对比实验发现，利用IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4磁性粒子进行萃取后，可以大幅降低检出限，提高检测精度，本实施例中，采用IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4磁性粒子作为萃取材料。
下面以示例的形式详细介绍本发明特异修饰的IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4 MPs萃取材料的制备。
2.1、首先，通过溶剂热反应制备了磁性Fe3O4纳米粒子。简而言之，称取11.68克FeCl3·6H2O和4.30克FeCl2·4H2O溶解于200mL的高纯氮气保护的去离子水中，85℃搅拌30分钟。然后加入40mL的30％(v/v)浓氨水，温和搅拌生成Fe3O4纳米粒子，去离子水清洗。
2.2、将制备好的Fe3O4纳米粒子4.0g分散于异丙醇(100mL)、去离子水(12mL)和浓氨水(7mL)的混合物中，再加入8mL四乙氧基硅烷，制备SiO2/Fe3O4。室温搅拌12h，用200mL去离子水洗涤3次，50mL乙醇洗涤3次，干燥后获得SiO2/Fe3O4混合物。
2.3、取1.0g的SiO2/Fe3O4分散于40mLN,N-二甲基甲酰胺中。随后加入0.72g 2-氨基对苯二甲酸搅拌30分钟。将3.71g二水合醋酸锌溶解在40mLDMF中，逐滴加入，在室温(25℃)下搅拌12h后，用50mL DMF(×3)和50mL甲醇(×3)洗涤，得到IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4。
三、磁性固相萃取(MSPE)及检测分析
3.1磁性固相萃取
MSPE包括以下步骤:用稀释的乙酸和氢氧化铵调节样品溶液至pH 8.0。接下来，将25ml样品转移到50ml离心管中。加入20mg IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4，振动10分钟，然后用Nd-Fe-B强磁铁将磁球从悬浮液中分离出来。随后，加入1.0mL 2％甲酸乙腈溶液，振动10分钟，洗脱目标物。最后，洗脱液用磁铁分离，过滤后进行LC-MS/MS分析。
空白样品为Tris缓冲液(pH＝8.0)替代样品，采用相同的MSPE处理。
3.2样品pH值的影响
样品的pH值对分析物的吸附有重要影响。在3～11的pH范围内考察了样品pH的影响，结果如图1所示。从图中可以看出，随着样品pH从3到7的增加，所有喹诺酮类药物的吸附效率都略有增加，从pH值从7到10，喹诺酮类药物的吸附效率达到了一个平台期，然后随着样品pH值从10到11的增加，喹诺酮类药物的吸附效率降低。喹诺酮类化合物由苯环、羧基和羧基组成，与IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4之间存在π-π型、疏水和静电相互作用。选择pH为8.0的样品(Tris缓冲液)进行进一步实验。
3.3吸附量和时间的影响
为了保证喹诺酮类药物的定量吸附，需要适当的样本量。研究了样品体积的影响，结果如图2所示。制备5、8、10、15、20、25、30、40mL含每种喹诺酮10ng的样品溶液，进行一般吸附程序。结果表明，喹诺酮类药物的吸附效率在样本量为5～30mL时保持不变，随着样本量的增加，吸附效率逐渐降低。因此，在随后的实验中，使用了25毫升的样本量。
优化吸附时间，以保证喹诺酮类药物的保留时间和最小的MSPE时间。考察吸附时间为5～40min。结果表明，IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4对喹诺酮类药物具有较快的吸附动力学。10分钟即可实现定量吸附。
3.4洗脱液的作用
图2的实验结果表明，当pH值低于7或高于9时，均有利于喹诺酮类药物从所制备的IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4中解吸。因此，考察了甲醇、乙腈、1％(v/v)甲酸甲醇、1％(v/v)甲酸乙腈、1％(v/v)氨水甲醇和1％(v/v)氨水乙腈作为洗脱液的可行性，结果表明，洗脱液中加入甲酸和氨水能够有效增加喹诺酮类药物的洗脱效果。与甲醇相比，含甲酸或氨水的乙腈的洗脱效率更高。由于LC分离的流动相中含有甲酸，因此选择甲酸乙腈作为洗脱液。研究了甲酸在乙腈中的浓度，结果如图3所示。可见，随着甲酸浓度的增加，萃取效率逐渐提高，且在甲酸浓度为1～5％(v/v)时萃取效率保持不变，因此在后续实验中，采用含2％(v/v)甲酸的乙腈作为洗脱剂。
3.5洗脱液体积和洗脱时间的影响
为了确定最佳洗脱体积，考察了洗脱体积的影响，结果如图4所示。可见，1.0mL洗脱液足够所有喹诺酮类药物；因此选择洗脱体积为1.0mL。
然后在5～40min范围内考察洗脱时间。结果表明以1.0mL 2％(v/v)甲酸乙腈解吸，洗脱时间为10min为最佳洗脱条件。
3.6材料量的影响
提取料的用量也会影响喹诺酮类药物的提取效率，考察结果表明，从5mg到15mg，提取效率随提取料用量的增加而增加。为保证喹诺酮类药物的定量提取，提取物为20mg。
3.7离子强度的影响
在真实的样品中，电解质的存在可能会影响使用制备的IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4的MSPE萃取喹诺酮类药物。因此，通过加入0-20％NaCl(m/v)，考察了离子强度对MSPE萃取法中喹诺酮类药物的影响，结果如图5所示。从图中可以看出，随着NaCl浓度从0％增加到3％，萃取效率略有提高，但随着NaCl浓度的增加，萃取效率有所降低。盐的加入可以通过盐析作用降低目标喹诺酮类药物在样品溶液中的溶解度，从而略微增强目标喹诺酮类药物的吸附。然而，随着盐浓度的增加，喹诺酮类药物与IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4的静电相互作用会受到影响。由于低浓度的NaCl对目标喹诺酮类药物提取效率的提高是有限的，所以在后续的实验中样品中不加入NaCl。
3.8重复使用次数
重复使用次数是评价吸附剂性能的关键因素之一。对洗脱后的磁性材料进行重复性实验，结果表明，IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4可重复使用5次，回收率下降幅度不超过15％。
3.9分析性能考察
在最优条件下，评价了MSPE-LC-MS/MS方法的分析性能，结果列于表1中。本实施例的检出限为0.001～0.003μg/L，相对标准偏差为6.58％～10.6％。富集因子定义为MSPE前后标定曲线的斜率比；本实施例针对10种喹诺酮类药物的富集因子为21.1～23.8。
表1 MSPE-LC-MS/MS检测方法的分析性能.
Figure BDA0002987094170000091
ac诺氟沙星、氧氟沙星、萘啶酸、恶喹酸、氟甲喹＝0.025μg/L,c恩诺沙星、沙拉沙星、二氟沙星、洛美沙星、环丙沙星＝0.05μg/L.
3.10实际样本分析
为了验证本发明方法在实际样品中分析喹诺酮类药物的适用性，将所建立的MSPE-LC-MS/MS方法同时用于河水、养殖水和阳性鲫鱼样品中的10种喹诺酮类药物的分析。样品分析结果、加标样品的分析结果和回收率均列于表2中。结果显示，阳性鲫鱼样品中检出恩诺沙星浓度为86.8μg/kg，检出环丙沙星浓度为0.655μg/kg，河水和养殖水中未发现喹诺酮类药物。河水中10种喹诺酮类药物的回收率为80.9～107％，养殖水中10种喹诺酮类药物的回收率为80.8～108％，阳性鲫鱼样品中10种喹诺酮类药物的回收率为80.8～112％。该阳性鲫鱼样品中恩诺沙星含量测定结果与根据农业部783号公告-2-2006测定结果一致。需要特别指出的是，由于灵敏度不足，农业部783号公告-2-2006无法检测出样品中的环丙沙星，而本发明则可以检测出其中的环丙沙星，这表明了本方法的优越性。
表2水样及鱼样分析结果及加标回收结果(mean±s.d.,n＝3).
Figure BDA0002987094170000101
Figure BDA0002987094170000111
N.D.表示未检出。
a:50倍稀释。
实施例2
对比实验
本申请人合成与IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4具有相似功能基团的多种磁性材料，并考察了这些材料对10种喹诺酮类抗生素的吸附效果，结果表明，其他具有相似功能基团的材料无法实现10种喹诺酮类抗生素的高效率萃取。
这里以聚苯胺修饰的SiO2/Fe3O4作为示例进行对比说明。
具体而言，本申请的发明人合成了聚苯胺修饰的SiO2/Fe3O4磁固相萃取材料与IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4就10种喹诺酮类抗生素的吸附性能进行对比(该材料的合成到SiO2/Fe3O4与本发明实施例1中的材料合成过程基本一致，只是在最后一步，采用苯胺、(NH4)2S2O8和盐酸混合后室温搅拌通过氧化聚合反应合成。)。
聚苯胺修饰的SiO2/Fe3O4外层的聚苯胺是由苯胺氧化聚合组成的具有苯环和亚氨基的聚合物材料，与IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4具有相似的功能基团，采用聚苯胺修饰的SiO2/Fe3O4考察10种喹诺酮类抗生素在不同pH条件下的萃取情况，结果如图6所示，该结果表明，尽管具有相似的功能基团，但聚苯胺修饰的SiO2/Fe3O4仅能对恶喹酸和氟甲喹实现定量吸附，这表明，对于本实施例中的10种喹诺酮类抗生素，IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4作为固相萃取材料具有其独特性和优越性。
实施例3
对比实验
本申请人合成的IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4是IRMOF-3与SiO2/Fe3O4的复合材料，其中，不仅仅是SiO2/Fe3O4和IRMOF-3(2-氨基对苯二甲酸、二水合醋酸锌)两种材料的选择至关重要，二者的合成比例对检测效果也会有极大的影响。
本申请发明人进行了大量实验，考察了这些材料对10种喹诺酮类抗生素的吸附效果，发现仅实施例1中所示比例附近的配比关系具有极佳的检测效果，而一旦偏离一定程度，则检测效果降低显著。
下面给出两组示例
取3.0g的SiO2/Fe3O4分散于40mLN,N-二甲基甲酰胺中。随后加入0.72g 2-氨基对苯二甲酸搅拌30分钟。将3.71g二水合醋酸锌溶解在40mLDMF中，逐滴加入，在室温(25℃)下搅拌12h后，用50mL DMF(×3)和50mL甲醇(×3)洗涤，得到IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4(2)。
取0.3g的SiO2/Fe3O4分散于40mLN,N-二甲基甲酰胺中。随后加入0.72g 2-氨基对苯二甲酸搅拌30分钟。将3.71g二水合醋酸锌溶解在40mLDMF中，逐滴加入，在室温(25℃)下搅拌12h后，用50mL DMF(×3)和50mL甲醇(×3)洗涤，得到IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4(3)。
采用以上IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4(2)和IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4(3)进行实施例1中的磁固相萃取及检测分析，结果表明，IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4(3)，磁材料回收困难，萃取效率仅为50.4％-62.7％。IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4(2)，吸附效率无法达到85％以上，即无法实现定量吸附。这表明，SiO2/Fe3O4和IRMOF-3(2-氨基对苯二甲酸、二水合醋酸锌)的比例对本发明合成的材料的性能具有影响。
虽然上面结合本发明的优选实施例对本发明的原理进行了详细的描述，本领域技术人员应该理解，上述实施例仅是对本发明的示意性实现方式的解释，并非对本发明包含范围的限定。实施例中的细节并不构成对本发明范围的限制，在不背离本发明的精神和范围的情况下，任何基于本发明技术方案的等效变换、简单替换等显而易见的改变，均落在本发明保护范围之内。

Claims (8)

1.一种测定环境水体和鱼类中的喹诺酮类药物的方法，其特征在于，所述方法包括下述步骤：
步骤(1)通过溶剂热反应方法制备磁性Fe3O4纳米粒子；
步骤(2)将磁性Fe3O4纳米粒子分散于异丙醇、去离子水和浓氨水的混合物中，再加入四乙氧基硅烷，制备SiO2/Fe3O4；
步骤(3)将SiO2/Fe3O4分散于DMF中加入2-氨基对苯二甲酸；
步骤(4)将二水合醋酸锌溶解在DMF中，逐滴加入到步骤(3)所获得的溶液中，获得IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4磁性材料；
步骤(5)利用稀释的乙酸和氢氧化铵调节样品溶液至预定pH值，加入IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4磁性材料进行萃取；
步骤(6)利用强磁铁将磁性材料分离出来，用溶液洗脱；
步骤(7)对所获得产物利用LC-MS/MS方法进行分析。
2.根据权利要求1所述的测定环境水体和鱼类中的喹诺酮类药物的方法，其特征在于，所述步骤(2)中异丙醇、去离子水和浓氨水的提及比为100:12:7。
3.根据权利要求1所述的测定环境水体和鱼类中的喹诺酮类药物的方法，其特征在于，所述步骤(3)中SiO2/Fe3O4与2-氨基对苯二甲酸的重量比为1:7至1:8。
4.根据权利要求1所述的测定环境水体和鱼类中的喹诺酮类药物的方法，其特征在于，所述步骤(4)中二水合醋酸锌与SiO2/Fe3O4的重量比为3:1至4:1。
5.根据权利要求1所述的测定环境水体和鱼类中的喹诺酮类药物的方法，其特征在于，IRMOF-3与SiO2/Fe3O4的质量比为1.4-1.6∶1，优选为1.5:1。
6.根据权利要求1所述的测定环境水体和鱼类中的喹诺酮类药物的方法，其特征在于，所述预定PH值为8.0。
7.一种喹诺酮类药物的萃取材料，其特征在于，所述萃取材料为IRMOF-3包覆的SiO2/Fe3O4。
8.一种权利要求6所述的喹诺酮类药物的萃取材料的应用，其特征在于，所述应用包括利用所述萃取材料对目标物进行吸附、洗脱，并基于洗脱液进行LC-MS/MS分析。
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