CN113072427A - 一种回收丙二醇醚和丙二醇的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及HPPO工艺废水处理领域,公开了一种回收丙二醇醚和丙二醇的方法,包括:(1)将含有丙二醇醚和丙二醇的有机废水引入至醚浓缩塔中进行精馏分离,得到第一塔顶物流和第一塔釜物流,所述丙二醇醚包括丙二醇单甲醚和/或丙二醇异甲醚,所述有机废水为由HPPO工艺产生的废水;(21)将所述第一塔顶物流引入至脱水塔中以进行回收丙二醇醚类化合物处理;(22)将所述第一塔釜物流引入至丙二醇浓缩塔中进行丙二醇浓缩处理。本发明的方法采用优化的热耦合方式能够实现处理HPPO工艺废水处理的节能降耗,低能耗地回收废水中的丙二醇单甲醚、丙二醇异甲醚和丙二醇。

Description

一种回收丙二醇醚和丙二醇的方法
技术领域
本发明涉及HPPO工艺废水处理领域,具体涉及一种回收丙二醇醚和丙二醇的方法。
背景技术
环氧丙烷(Propylene Oxide,简称PO),是一种重要的有机化工原料,常用于制造丙二醇、丙醛、聚醚、石油破乳剂、消泡剂和合成甘油等。
近年开发的PO清洁生产工艺并建有工业化装置的主要有丙烯双氧水氧化法(HPPO)和异丙苯过氧化氢(CHP)法。
其中,HPPO方法是最具有应用前景的技术。HPPO工艺为在适当温度和低压液相情况下,以甲醇为溶剂,在TS-1分子筛催化剂作用下,使丙烯与过氧化氢发生环氧化反应,经精馏逐步分离后获得PO产品。其中涉及的反应式主要如下:
Figure BDA0002356970320000011
上述工艺中,生成的副产物二醇醚、丙二醇等,最终存在于大量废水中。如果直接排放,势必造成大的环境污染。如果送污水处理厂进行污水处理,因废水中有机物含量较高,废水COD值过高,不仅增加废水处理难度,同时将显著增加处理成本。因此,如果能从上述废水中回收丙二醇、丙二醇异甲醚/丙二醇单甲醚等副产物,既利于环境友好又能降低生产成本。
HPPO工艺中产生的含醇、醚的废水量大,按照常规废水处理方法,费用高,能耗大,势必增加该工艺的操作运行成本。
由此,需要对HPPO工艺产生的废水中分离丙二醇醚、丙二醇的工艺进行系统化设计。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的HPPO工艺废水处理方法存在的能耗高的缺陷。
为了实现上述目的,本发明提供一种回收丙二醇醚和丙二醇的方法,该方法在包括丙二醇浓缩塔、醚浓缩塔和脱水塔的废水处理系统中进行,包括:
(1)将含有丙二醇醚和丙二醇的有机废水引入至醚浓缩塔中进行精馏分离,得到第一塔顶物流和第一塔釜物流,所述丙二醇醚包括丙二醇单甲醚和/或丙二醇异甲醚,所述有机废水为由HPPO工艺产生的废水;
(21)将所述第一塔顶物流引入至脱水塔中以进行回收丙二醇醚类化合物处理;
(22)将所述第一塔釜物流引入至丙二醇浓缩塔中进行丙二醇浓缩处理;
其中,所述醚浓缩塔的塔釜再沸器和/或所述脱水塔的塔釜再沸器的热源由所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流提供;与塔釜再沸器进行热交换之前,作为热源的所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流的温度比所述醚浓缩塔的塔釜温度和/或所述脱水塔的塔釜温度高至少5℃。
本发明的方法采用优化的热耦合方式能够实现处理HPPO工艺废水处理的节能降耗,低能耗地回收废水中的丙二醇醚类化合物(例如丙二醇单甲醚和丙二醇异甲醚)和丙二醇。
本发明通过回收废水中的有机物,不仅提高了回收过程的经济附加值,同时降低了废水的处理难度,结合节能降耗的方法,对流程进行能量优化,以达到降低操作成本的目的。
附图说明
图1是丙二醇浓缩塔塔顶物流作为醚浓缩塔塔釜再沸器热源的流程示意图。
图2是丙二醇浓缩塔塔顶物流作为脱水塔塔釜再沸器热源的流程示意图。
图3是丙二醇浓缩塔塔顶物流作为醚浓缩塔和脱水塔的塔釜再沸器热源的流程示意图。
图4是丙二醇浓缩塔与醚浓缩塔和脱水塔的塔釜再沸器非热耦合的流程示意图。
附图标记说明
C1 醚浓缩塔 C2 脱水塔
C3 丙二醇浓缩塔
E1 醚浓缩塔再沸器 E2 脱水塔再沸器
E3 丙二醇浓缩塔再沸器
1 HPPO脱轻废水
2 醚浓缩塔C1塔顶蒸汽
3 醚浓缩塔C1塔釜液
4 脱水塔C2塔顶蒸汽
5 脱水塔C2塔釜液
6 丙二醇浓缩塔C3塔顶物流
7 丙二醇浓缩塔C3塔釜液
8 工艺废水
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
如前所述,本发明提供了一种回收丙二醇醚和丙二醇的方法,该方法在包括丙二醇浓缩塔、醚浓缩塔和脱水塔的废水处理系统中进行,包括:
(1)将含有丙二醇醚和丙二醇的有机废水引入至醚浓缩塔中进行精馏分离,得到第一塔顶物流和第一塔釜物流,所述丙二醇醚包括丙二醇单甲醚和/或丙二醇异甲醚,所述有机废水为由HPPO工艺产生的废水;
(21)将所述第一塔顶物流引入至脱水塔中以进行回收丙二醇醚类化合物处理;
(22)将所述第一塔釜物流引入至丙二醇浓缩塔中进行丙二醇浓缩处理;
其中,所述醚浓缩塔的塔釜再沸器和/或所述脱水塔的塔釜再沸器的热源由所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流提供;与塔釜再沸器进行热交换之前,作为热源的所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流的温度比所述醚浓缩塔的塔釜温度和/或所述脱水塔的塔釜温度高至少5℃。
根据第一种优选的具体实施方式,所述醚浓缩塔的塔釜再沸器的热源由所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流提供;以及所述脱水塔的塔釜再沸器的热源由外用热源提供。在该优选的具体实施方式中,通常情况下,作为所述脱水塔的塔釜再沸器的热源的外用热源例如蒸汽来自于外界。为了更清楚地说明该具体的实施方式,以下结合图1所示的流程示意图进行示例性的详细说明,但是,本发明并不限制于此:
在图1中,HPPO脱轻废水1进入醚浓缩塔C1中部,醚浓缩塔C1主要分离醚/水和水/丙二醇,醚浓缩塔C1塔顶蒸汽2主要是醚与水(通常形成醚水共沸物),一部分作为回流,另一部分送入脱水塔C2中部;醚浓缩塔C1塔釜液3主要是含丙二醇的废水,送入丙二醇浓缩塔C3中,醚浓缩塔再沸器E1的热源由丙二醇浓缩塔C3塔顶物流通过调压后提供。脱水塔C2采用共沸精馏或萃取的方式分离醚中的水,脱水塔C2塔顶蒸汽4主要为溶剂-水的共沸物蒸汽(例如为含有共沸剂或萃取剂与水的液相),送后续的萃取剂回收装置处理;脱水塔再沸器E2由外用热源供热,脱水塔C2塔釜液5主要是丙二醇单甲醚和丙二醇异甲醚,送后续的丙二醇醚回收装置处理。丙二醇浓缩塔C3中,进料是含丙二醇的废水,丙二醇浓缩塔C3塔顶物流6经加压升温,作为醚浓缩塔再沸器E1的热源之后,再作为工艺废水8去水处理;丙二醇浓缩塔再沸器E3由外用热源供热,丙二醇浓缩塔C3塔釜液7主要是丙二醇,送后续的丙二醇回收装置。丙二醇浓缩塔C3也可采用多塔或者多效蒸发的方式,通过热泵将塔顶物流加压升温。
根据第二种优选的具体实施方式,所述脱水塔的塔釜再沸器的热源由所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流提供;以及所述醚浓缩塔的塔釜再沸器的热源由外加热源提供。在该优选的具体实施方式中,通常情况下,作为所述醚浓缩塔的塔釜再沸器的热源的外用热源例如蒸汽来自于外界。为了更清楚地说明该具体的实施方式,以下结合图2所示的流程示意图进行示例性的详细说明,但是,本发明并不限制于此:
在图2中,HPPO脱轻废水1进入醚浓缩塔C1的中部。醚浓缩塔C1主要分离醚/水和水/丙二醇,醚浓缩塔C1塔顶蒸汽2主要是醚与水(通常形成醚水共沸物),一部分作为回流,另一部分送入脱水塔C2中部;塔釜的醚浓缩塔再沸器E1由外用热源供热,醚浓缩塔C1塔釜液3主要是含丙二醇的废水,送入丙二醇浓缩塔C3中。脱水塔C2采用共沸精馏或萃取的方式分离醚中的水,脱水塔C2塔顶物流6主要为溶剂-水的共沸物蒸汽(例如为含有共沸剂或萃取剂与水的液相),送溶剂回收装置处理;脱水塔再沸器E2由丙二醇浓缩塔C3的塔顶气相通过加压后提供热源,脱水塔C2塔釜液5主要是丙二醇单甲醚和丙二醇异甲醚,送丙二醇醚回收装置处理。丙二醇浓缩塔C3中,进料是含丙二醇的废水,丙二醇浓缩塔C3塔顶物流6经加压升温,作为脱水塔再沸器E2的热源之后,作为工艺废水8去水处理;丙二醇浓缩塔再沸器E3由外用热源供热,丙二醇浓缩塔C3塔釜液7主要是丙二醇,进丙二醇回收装置。丙二醇浓缩塔C3也可采用多塔或者多效蒸发的方式,通过热泵将塔顶气相调压升温,给其他塔再沸器供热。
根据第三种优选的具体实施方式,所述醚浓缩塔的塔釜再沸器和所述脱水塔的塔釜再沸器的热源由所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流提供。为了更清楚地说明该具体的实施方式,以下结合图3所示的流程示意图进行示例性的详细说明,但是,本发明并不限制于此:
在图3中,HPPO脱轻废水1进入醚浓缩塔C1的中部。醚浓缩塔C1主要分离醚/水和水/丙二醇,醚浓缩塔C1塔顶蒸汽2主要是醚与水(通常形成醚水共沸物),一部分作为回流,另一部分送入脱水塔C2中部;塔釜的醚浓缩塔再沸器E1的热源由丙二醇浓缩塔C3塔顶物流通过调压后提供,醚浓缩塔C1塔釜液3主要是含丙二醇的废水,送入丙二醇浓缩塔C3中。脱水塔C2采用共沸精馏或萃取的方式分离醚中的水,脱水塔C2塔顶蒸汽4主要为溶剂-水的共沸物蒸汽(例如为含有共沸剂或萃取剂与水的液相),送溶剂回收装置处理;脱水塔再沸器E2的热源由丙二醇浓缩塔C3塔顶物流通过加压后提供,脱水塔C2塔釜液5主要是丙二醇单甲醚和丙二醇异甲醚,送丙二醇醚回收装置处理。丙二醇浓缩塔C3中,进料是含丙二醇的废水,丙二醇浓缩塔C3塔顶物流6经加压升温,作为醚浓缩塔再沸器E1和脱水塔再沸器E2的热源之后,再作为工艺废水8去水处理;丙二醇浓缩塔再沸器E3由外用热源供热;丙二醇浓缩塔C3塔釜液7主要是丙二醇,送丙二醇回收装置。丙二醇浓缩塔C3也可采用多塔或者多效蒸发的方式,通过热泵将塔顶气相加压升温,给其他塔再沸器供热。
另外,为了清楚地说明丙二醇浓缩塔与醚浓缩塔和脱水塔的塔釜再沸器非热耦合的工艺流程,本发明提供图4进行说明。
如图4所示,HPPO脱轻废水1进入醚浓缩塔C1中部。醚浓缩塔C1主要分离醚/水和水/丙二醇,醚浓缩塔C1塔顶蒸汽2主要是醚与水(通常形成醚水共沸物),一部分作为回流,另一部分送入脱水塔C2中部;塔釜的醚浓缩塔再沸器E1由外用热源供热,醚浓缩塔C1塔釜液3主要是含丙二醇的废水,送入丙二醇浓缩塔C3中。脱水塔C2采用共沸精馏或萃取的方式分离醚中的水,脱水塔C2塔顶蒸汽4主要为溶剂-水的共沸物蒸汽(例如为含有共沸剂或萃取剂与水的液相),送溶剂回收装置处理;脱水塔再沸器E2由外用热源供热,脱水塔C2塔釜液5主要是丙二醇单甲醚和丙二醇异甲醚,送丙二醇醚回收装置处理。丙二醇浓缩塔C3中,进料是含丙二醇的废水,丙二醇浓缩塔C3塔顶物流6为工艺废水,送水处理;丙二醇浓缩塔再沸器E3由外用热源供热;丙二醇浓缩塔C3塔釜液7主要是丙二醇,送丙二醇回收装置。
优选情况下,所述回收丙二醇醚类化合物处理采用萃取蒸馏和/或共沸蒸馏的方式进行。
优选地,所述回收丙二醇醚类化合物处理在至少一种萃取剂和/或至少一种共沸剂的存在下进行。
根据一种优选的具体实施方式,所述回收丙二醇醚类化合物处理在至少一种萃取剂的存在下进行,且所述萃取剂的种类使得所述萃取剂在水中的溶解度不大于5g/100g水。
更优选情况下,所述萃取剂选自醚类化合物、醇类化合物、芳烃类化合物和卤代烃类化合物中的至少一种。
根据另一种优选的具体实施方式,所述回收丙二醇醚类化合物处理在至少一种共沸剂的存在下进行,且所述共沸剂的种类使得所述共沸剂在水中的溶解度不大于5g/100g水。
更优选地,所述共沸剂选自醚类化合物、醇类化合物、芳烃类化合物和酯类化合物中的至少一种。
优选地,所述回收丙二醇醚类化合物处理中还包括将所述脱水塔的塔釜物流中含有的丙二醇单甲醚和丙二醇异甲醚引入至丙二醇甲醚分离装置中进行分离的步骤。
更优选情况下,将丙二醇单甲醚和丙二醇异甲醚进行分离的步骤采用精馏的方式进行。
优选情况下,所述丙二醇单甲醚和/或所述丙二醇异甲醚的回收率大于50%。
优选地,所述脱水塔的塔釜物流中的丙二醇单甲醚和丙二醇异甲醚的总浓度不低于90重量%。
根据一种优选的具体实施方式,本发明的该方法还包括:在将由HPPO工艺生产环氧丙烷而产生的废水引入至所述醚浓缩塔中之前,先将该废水进行脱轻处理,然后将经所述脱轻处理后得到的有机废水引入至所述醚浓缩塔中。本发明所述的脱轻处理主要是除去其中含有的甲醇,但是通常情况下,也能出去少量的乙醇、丙酮等物质。
本发明优选原料废水中含有丙二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇异甲醚和水等组分。优选地,在废水(即为原料废水)中,丙二醇单甲醚、丙二醇异甲醚和丙二醇的总质量百分数不高于30%;更优选丙二醇单甲醚、丙二醇异甲醚和丙二醇的总质量百分数不高于10%。
例如,原料废水中的丙二醇的含量为0.5-3质量%,丙二醇单甲醚的含量为0.2-1质量%,丙二醇异甲醚的含量为0.2-1质量%,水的含量为90-98质量%。
本发明优选原料废水的温度为20-150℃。
本发明对如何实现所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流与所述醚浓缩塔的塔釜和/或所述脱水塔的塔釜之间的温度差没有特别的限制,本领域技术人员可以采用本领域通常的方式进行,例如可以通过调整物流的压力等方式来实现前述温差。
根据一种特别优选的具体实施方式,将所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流采用热泵压缩法进行加压压缩,得到温度比所述醚浓缩塔的塔釜温度和/或所述脱水塔的塔釜温度高至少5℃的混合物I。
根据另一种特别优选的具体实施方式,将所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流采用多效蒸发法进行加压压缩,得到温度比所述醚浓缩塔的塔釜温度和/或所述脱水塔的塔釜温度高至少5℃的混合物I,将所述混合物I作为热源供所述醚浓缩塔的塔釜再沸器和/或所述脱水塔的塔釜再沸器使用,并且按多效数量以此类推。
优选情况下,各个所述塔釜再沸器各自独立地为降膜蒸发器和/或热虹吸再沸器。
优选情况下,所述废水处理系统中还包括用于脱除废水中的低沸点有机物的甲醇塔、用于脱除共沸剂和/或萃取剂的溶剂塔和用于分离丙二醇单甲醚和丙二醇异甲醚的单甲醚塔中的至少一个塔,并且,所述甲醇塔、溶剂塔和单甲醚塔中的至少一个塔的塔釜再沸器的热源由所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流提供。
优选情况下,本发明的方法还包括:将所述丙二醇浓缩塔的塔釜物流引入至丙二醇回收装置中进行丙二醇回收处理。
更优选地,所述丙二醇回收装置中含有至少一个精馏塔。
优选地,经所述丙二醇回收装置中进行丙二醇回收处理后得到的产品中的丙二醇收率大于30重量%。本发明中,所述丙二醇的收率=回收流股中丙二醇量产量/原料中丙二醇物料量。
本发明的回收丙二醇醚和丙二醇的方法针对废水处理系统中的各个操作塔中的具体操作条件没有特别的限制,可以采用本领域内常规使用的各种条件进行,本发明的实施例部分示例性地提供了所应用到的操作塔的具体操作条件,本领域技术人员不应理解为对本发明的限制。
示例性地,所述醚浓缩塔、所述脱水塔的操作压力各自独立地为0.02MPaA-0.1MPaA。
示例性地,所述丙二醇浓缩塔的塔顶压力为0.1MPaA-0.6MPaA。
本发明的节能技术,从HPPO法生产环氧丙烷装置中产生的废水中回收有机物的节能方法,经过处理后的废水,具体地,从丙二醇浓缩塔的塔釜采出液中可得到回收的丙二醇。
以下将通过实例对本发明进行详细描述。
实施例1
本实施例采用图1所示的工艺流程进行。
HPPO法环氧丙烷装置生产的脱轻废水中含有丙二醇甲醚4质量%、丙二醇2质量%,以进料量10t/h进入图1所示的工艺流程的醚浓缩塔内。
按照图示方法,醚浓缩塔塔釜再沸器的热源由丙二醇浓缩塔塔顶物流通过加压后提供,丙二醇浓缩塔塔顶气加压后所得混合物I的压力为0.3MPa,温度为132℃。
醚浓缩塔操作压力0.05MPa,塔釜温度93℃;
脱水塔操作压力0.06MPa,塔釜温度100℃,采用共沸剂为环己烷;
从丙二醇浓缩塔釜得到丙二醇水溶液,经过丙二醇塔(即为丙二醇回收装置),塔顶脱除轻组分,塔釜得到纯度90重量%以上的丙二醇产品;丙二醇产品收率为99.5%。
从脱水塔得到纯度99.9重量%的丙二醇甲醚(包括丙二醇单甲醚和丙二醇异甲醚,下同),经过后续的丙二醇甲醚分离装置分离分别得到纯度为99.5重量%的丙二醇单甲醚产品及纯度为99.5重量%的丙二醇异甲醚产品。丙二醇单甲醚及丙二醇异甲醚的回收率为95重量%。
丙二醇单甲醚回收率=回收流股中丙二醇单甲醚量/原料中丙二醇单甲醚量
丙二醇异甲醚回收率=回收流股中丙二醇异甲醚量/原料中丙二醇异甲醚量
与热源为蒸汽的图4的工艺相比,本实施例的工艺节能30%;需要说明的是,本实施例中,图4的外用热源工艺操作条件与图1的本实施例的工艺操作相同,仅仅是醚浓缩塔塔釜再沸器的热源不同,且图4的工艺中丙二醇浓缩塔塔顶物流不进行加压处理。
实施例2
本实施例采用图2所示的工艺流程进行。并且,工艺流程与实施例1中相似,不同的是:
本实施例中醚浓缩塔塔釜再沸器的热源由蒸汽提供,而脱水塔塔釜再沸器的热源由丙二醇浓缩塔塔顶气相通过加压后提供。
丙二醇浓缩塔塔顶气加压后所得混合物I的压力为0.3MPa,所得混合物I的温度为132℃。
醚浓缩塔操作压力0.1MPa,塔釜温度103℃;
脱水塔操作压力0.06MPa,塔釜温度100℃,共沸剂为环己烷;
从丙二醇浓缩塔釜得到的丙二醇水溶液,经过丙二醇塔(即为丙二醇回收装置),塔顶脱除轻组分,塔侧线得到纯度99.8重量%以上的丙二醇产品;丙二醇产品收率为99.5%。
从脱水塔得到纯度99.9重量%的丙二醇甲醚。经过后续的丙二醇甲醚分离装置分离分别得到纯度为99.5重量%的丙二醇单甲醚产品及纯度为99.5重量%的丙二醇异甲醚产品。丙二醇单甲醚及丙二醇异甲醚的回收率为95%。
与热源为蒸汽的图4工艺相比,本实施例的工艺节能16%;需要说明的是,本实施例中,图4的外用热源工艺操作条件与图2的本实施例的工艺操作相同,仅仅是脱水塔塔釜再沸器的热源不同,且图4的工艺中丙二醇浓缩塔塔顶物流不进行调压处理。
实施例3
本实施例采用图3所示的工艺流程进行。
按照图示方法,醚浓缩塔塔釜再沸器热源以及脱水塔塔釜再沸器的热源均由丙二醇浓缩塔塔顶物流通过加压后提供,丙二醇浓缩塔塔顶气加压后所得混合物I的压力为0.27MPa,所得混合物I的温度为128℃。
醚浓缩塔操作压力0.1MPa,塔釜温度103℃,回流比5;
脱水塔操作压力0.1MPa,塔釜温度123℃,共沸剂为苯;
从丙二醇浓缩塔釜得到的丙二醇水溶液,经过丙二醇塔(即为丙二醇回收装置),塔顶脱除轻组分,从塔侧线得到纯度99.8重量%以上的丙二醇产品;丙二醇产品收率为99.5%。
从脱水塔得到纯度99.9重量%的丙二醇甲醚。经过后续的丙二醇甲醚分离装置分离分别得到纯度为99.8重量%的丙二醇单甲醚产品及纯度为99.8重量%的丙二醇异甲醚产品。丙二醇单甲醚及丙二醇异甲醚的回收率为95重量%。
与热源为蒸汽的图4工艺相比,本实施例的工艺节能46.1%,需要说明的是,本实施例中,图4的外用热源工艺操作条件与图1的本实施例的工艺操作相同,仅仅是醚浓缩塔塔釜再沸器和脱水塔塔釜再沸器的热源不同,且图4的工艺中丙二醇浓缩塔塔顶物流不进行调压处理。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。

Claims (17)

1.一种回收丙二醇醚和丙二醇的方法,其特征在于,该方法在包括丙二醇浓缩塔、醚浓缩塔和脱水塔的废水处理系统中进行,包括:
(1)将含有丙二醇醚和丙二醇的有机废水引入至醚浓缩塔中进行精馏分离,得到第一塔顶物流和第一塔釜物流,所述丙二醇醚包括丙二醇单甲醚和/或丙二醇异甲醚,所述有机废水为由HPPO工艺产生的废水;
(21)将所述第一塔顶物流引入至脱水塔中以进行回收丙二醇醚类化合物处理;
(22)将所述第一塔釜物流引入至丙二醇浓缩塔中进行丙二醇浓缩处理;
其中,所述醚浓缩塔的塔釜再沸器和/或所述脱水塔的塔釜再沸器的热源由所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流提供;与塔釜再沸器进行热交换之前,作为热源的所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流的温度比所述醚浓缩塔的塔釜温度和/或所述脱水塔的塔釜温度高至少5℃。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述醚浓缩塔的塔釜再沸器的热源由所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流提供;以及所述脱水塔的塔釜再沸器的热源由外用热源提供。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述脱水塔的塔釜再沸器的热源由所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流提供;以及所述醚浓缩塔的塔釜再沸器的热源由外用热源提供。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述醚浓缩塔的塔釜再沸器和所述脱水塔的塔釜再沸器的热源由所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流提供。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述回收丙二醇醚类化合物处理采用萃取蒸馏和/或共沸蒸馏的方式进行。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述回收丙二醇醚类化合物处理在至少一种萃取剂和/或至少一种共沸剂的存在下进行。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述回收丙二醇醚类化合物处理在至少一种萃取剂的存在下进行,且所述萃取剂的种类使得所述萃取剂在水中的溶解度不大于5g/100g水;
优选地,所述萃取剂选自醚类化合物、醇类化合物、芳烃类化合物和卤代烃类化合物中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的方法,其中,所述回收丙二醇醚类化合物处理在至少一种共沸剂的存在下进行,且所述共沸剂的种类使得所述共沸剂在水中的溶解度不大于5g/100g水;
优选地,所述共沸剂选自醚类化合物、醇类化合物、芳烃类化合物和酯类化合物中的至少一种。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法,其中,所述回收丙二醇醚类化合物处理中还包括将所述脱水塔的塔釜物流中含有的丙二醇单甲醚和丙二醇异甲醚引入至丙二醇甲醚分离装置中进行分离的步骤;
优选地,将丙二醇单甲醚和丙二醇异甲醚进行分离的步骤采用精馏的方式进行。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述丙二醇单甲醚和/或所述丙二醇异甲醚的回收率大于50%。
11.根据权利要求1-10中任意一项所述的方法,其中,所述脱水塔的塔釜物流中的丙二醇单甲醚和丙二醇异甲醚的总浓度不低于90重量%。
12.根据权利要求1-11中任意一项所述的方法,其中,该方法还包括:在将由HPPO工艺产生的废水引入至所述醚浓缩塔中之前,先将该废水进行脱轻处理,然后将经所述脱轻处理后得到的有机废水引入至所述醚浓缩塔中。
13.根据权利要求1-12中任意一项所述的方法,其中,将所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流采用热泵压缩法进行加压压缩,得到温度比所述醚浓缩塔的塔釜温度和/或所述脱水塔的塔釜温度高至少5℃的混合物I。
14.根据权利要求1-12中任意一项所述的方法,其中,将所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流采用多效蒸发法进行加压压缩,得到温度比所述醚浓缩塔的塔釜温度和/或所述脱水塔的塔釜温度高至少5℃的混合物I,将所述混合物I作为热源供所述醚浓缩塔的塔釜再沸器和/或所述脱水塔的塔釜再沸器使用,并且按多效数量以此类推。
15.根据权利要求1-14中任意一项所述的方法,其中,各个所述塔釜再沸器各自独立地为降膜蒸发器和/或热虹吸再沸器。
16.根据权利要求1-15所述的方法,其中,所述废水处理系统中还包括用于脱除废水中的低沸点有机物的甲醇塔、用于脱除共沸剂和/或萃取剂的溶剂塔和用于分离丙二醇单甲醚和丙二醇异甲醚的单甲醚塔中的至少一个塔,并且,所述甲醇塔、溶剂塔和单甲醚塔中的至少一个塔的塔釜再沸器的热源由所述丙二醇浓缩塔中的塔顶物流提供。
17.根据权利要求1-14中任意一项所述的方法,其中,该方法还包括:将所述丙二醇浓缩塔的塔釜物流引入至丙二醇回收装置中进行丙二醇回收处理;
优选地,所述丙二醇回收装置中含有至少一个精馏塔;
优选地,经所述丙二醇回收装置中进行丙二醇回收处理后得到的产品中的丙二醇收率大于30重量%。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103992214A (zh) * 2014-05-27 2014-08-20 天津大学 一种从废水中回收有机物的节能减排方法
EP2772479A1 (en) * 2011-09-15 2014-09-03 Amtpacific Co., Ltd. Device and method for separating off water and recovering a carboxylic acid from reactor discharge during an aromatic compound oxidation reaction using energy donating coupled distillation
CN110272333A (zh) * 2019-07-31 2019-09-24 惠生工程(中国)有限公司 一种回收丙二醇单甲醚的方法
CN110606799A (zh) * 2019-10-31 2019-12-24 胜帮科技股份有限公司 一种hppo法生产环氧丙烷副产物回收系统及方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2772479A1 (en) * 2011-09-15 2014-09-03 Amtpacific Co., Ltd. Device and method for separating off water and recovering a carboxylic acid from reactor discharge during an aromatic compound oxidation reaction using energy donating coupled distillation
CN103992214A (zh) * 2014-05-27 2014-08-20 天津大学 一种从废水中回收有机物的节能减排方法
CN110272333A (zh) * 2019-07-31 2019-09-24 惠生工程(中国)有限公司 一种回收丙二醇单甲醚的方法
CN110606799A (zh) * 2019-10-31 2019-12-24 胜帮科技股份有限公司 一种hppo法生产环氧丙烷副产物回收系统及方法

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