CN113046564A - 一种废退锡水回收与再生方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种废退锡水回收与再生方法，包括以下步骤：将废退锡水进行低温减压蒸馏，制得稀硝酸和第一溶液；所述第一溶液经过碱中和后得到第二溶液和锡沉淀物；所述锡沉淀物经过浸热处理，通过过滤分别获得锡产品和滤液；合并第二溶液和滤液，在混合液中加萃取剂萃取铜，过滤得到铜和第三溶液；在所述第三溶液中补充S1得到的馏分硝酸调整酸度，且进行相应成分的调整，制成新的退锡液，回用于退锡生产线。本发明中实施例中锡回收率达96％，铜回收率达99％，产品附加值高，工艺简单、易于生产操作等特点。

Description

一种废退锡水回收与再生方法
技术领域
本发明涉及环境保护与资源再生和综合利用领域，具体涉及一种废退锡水回收与再生方法。
背景技术
近几年，我国电子工业增长率超过20％，PCB及相关产业发展迅速，退锡是印刷电路板制作工艺流程中产生废水量大的工序，重金属含量高，铅锡铜含量大于100g/L，污染指数高，且游离酸酸度大，很难用常规方法进行处理，如何有效处理废退锡水成了PCB企业所面临的一道难题，国际上仅有美国对废退锡水进行了除铅的研究，但未提到如何去除锡和铜，更无人研究废退锡水的循环再生使用。因此，对废退锡的回收实验中的各影响因素的研究以及找出合适的工艺参数和操作条件，组合工艺的技术可行性，具有十分重要的意义。
目前国内外研究的处理方法主要有两种，一种是彻底处理法中和废水，沉淀重金属，对废液彻底破坏，其缺点是碱等物料耗量大，废水达标排放难度大，中和所得的滤渣分离处理工作量大、成本高，资源利用率低。第二种是再生处理法，即废液的再生利用，除去铜、锡等重金属离子后，对硝酸和铁离子等成分进行补加，使其继续发挥作用，或者利用废退锡水中的有用成分，作为生产其他化工产品的原料，使废退锡水能够得到综合利用。
因此亟待一种废退锡水回收与再生方法来实现节能环保高效的回收利用。
发明内容
本发明为满足实际的需要，克服现有技术的不足，一种废退锡水回收与再生方法，包括以下步骤：
S1、将废退锡水进行低温减压蒸馏，制得稀硝酸和第一溶液；所述第一溶液为锡富集液；
S2、所述第一溶液经过碱中和后得到第二溶液和锡沉淀物；
S3、所述锡沉淀物经过浸热处理，通过过滤分别获得锡产品和滤液；
S4、合并第二溶液和滤液，在混合液中加萃取剂萃取铜，过滤得到铜和第三溶液；
S5、在所述第三溶液中补充S1得到的馏分硝酸调整酸度，且进行相应成分的调整，制成新的退锡液，回用于退锡生产线。
作为本发明实施方式的进一步改进，在混合液中加萃取剂萃取铜的具体操作包括：萃取混合液，分离萃取液与萃余液，反萃萃取液得反萃液，用旋流电解方法回收反萃液中的铜，或将反萃液蒸发制取硫酸铜。
作为本发明实施方式的进一步改进，所述步骤S1中蒸馏为低温减压蒸馏的温度预设为T＝70-90℃，压力控制在0.03-0.04MPa，蒸馏的同时冷凝回收馏分。
作为本发明实施方式的进一步改进，所述步骤S1之后还包括蒸馏出来的硝酸用水吸收，形成30％-40％的稀硝酸溶液，用于所述再生液的酸补充。
作为本发明实施方式的进一步改进，所述步骤S2中加碱中和至PH为6-10，沉淀加碱加热温度100-300℃，碱浓度为150-250g/L，液固比为4-8。
作为本发明实施方式的进一步改进，所述锡沉淀物经干燥后作为粗锡粉售出，或加热锡沉淀物制取二氧化锡，或用酸溶解锡沉淀物，再用电解法回收金属锡。
作为本发明实施方式的进一步改进，所述初始退锡速度可达10-11μm/min。
作为本发明实施方式的进一步改进，所述步骤S4中萃取剂是M5640、Lix984、AD-100或CP-150中的一种。
作为本发明实施方式的进一步改进，所述用旋流电解方法回收反萃液中的铜的电流密度控制在600-1000A/m2。
本发明具有如下有益效果：
1、采用本发明实施例从废退锡水中回收硝酸回收率高，可减少由于彻底处理法中和所用的碱等物料的耗量，不破坏退锡水组分；
2、可将废退锡水的资源全面回收，不产生废水节省废水处理费用，并保证了退锡水的长期循环再生使用，大大节约物料消耗，资源利用率高、相对成本低；
3、本发明实施例中锡回收率达96％，铜回收率达99％，产品附加值高，工艺简单、易于生产操作等特点；
4、与传统的中和沉淀法相比，立足于资源回用的多技术组合工艺，选用蒸馏再生的方法减小其对环境的危害和节约成本，达到节能减排、循环再生的双重目的，可实现工厂零排放，有效解决了印制电路板生产中重金属污染，还将有价金属加工成精细无机化工产品，环境及经济效益显著；
5、废退锡水由于重金属含量高，游离酸度大，长期以来都是印刷线路板行业污水治理方面的难题，本发明实施例有效解决这一难题，有效去除废液中的重金属，减少对环境的污染，并实现有价资源的再生利用，可有效的降低成本，完善经济可行的废退锡水循环利用技术及工艺，能适应社会发展的需要，其市场前景非常广阔。
附图说明
图1为本发明实施例提供的酸性蚀刻液循环再生系统的结构示意图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明为满足实际的需要，克服现有技术的不足，本发明实施例公开了一种废退锡水回收与再生方法，包括以下步骤：
S1、将废退锡水进行低温减压蒸馏，制得稀硝酸和第一溶液；所述第一溶液为锡富集液；步骤S1中蒸馏为低温减压蒸馏的温度预设为T＝70-90℃，压力控制在0.03-0.04MPa，蒸馏的同时冷凝回收馏分；
S2、所述第一溶液经过碱中和后得到第二溶液和锡沉淀物；
S3、所述锡沉淀物经过浸热处理，通过过滤分别获得锡产品和滤液；
S4、合并第二溶液和滤液，在混合液中加萃取剂萃取铜，过滤得到铜和第三溶液；萃取剂是M5640、Lix984、AD-100或CP-150中的一种；
S5、在所述第三溶液中补充S1得到的馏分硝酸调整酸度，且进行相应成分的调整，制成新的退锡液，回用于退锡生产线。
其中，步骤S4中在混合液中加萃取剂萃取铜的具体操作包括：萃取混合液，分离萃取液与萃余液，反萃萃取液得反萃液，用旋流电解方法回收反萃液中的铜，在其他可选的实施例中将反萃液蒸发制取硫酸铜。所述用旋流电解方法回收反萃液中的铜的电流密度控制在600-1000A/m2。
步骤S1之后还包括蒸馏出来的硝酸用水吸收，形成30％-40％的稀硝酸溶液，用于所述再生液的酸补充。
具体地，步骤S2中加碱中和至PH为6-10，沉淀加碱加热温度100-300℃，碱浓度为150-250g/L，液固比为4-8。
锡沉淀物经干燥后作为粗锡粉售出，或加热锡沉淀物制取二氧化锡，或用酸溶解锡沉淀物，再用电解法回收金属锡。在本发明实施例中，初始退锡速度可达10-11μm/min。
本发明具有如下有益效果：
1、采用本发明实施例从废退锡水中回收硝酸回收率高，可减少由于彻底处理法中和所用的碱等物料的耗量，不破坏退锡水组分；
2、可将废退锡水的资源全面回收，不产生废水节省废水处理费用，并保证了退锡水的长期循环再生使用，大大节约物料消耗，资源利用率高、相对成本低；
3、锡回收率达96％，铜回收率达99％，产品附加值高，工艺简单、易于生产操作等特点；
4、与传统的中和沉淀法相比，立足于资源回用的多技术组合工艺，选用蒸馏再生的方法减小其对环境的危害和节约成本，达到节能减排、循环再生的双重目的，可实现工厂零排放，有效解决了印制电路板生产中重金属污染，还将有价金属加工成精细无机化工产品，环境及经济效益显著；
5、废退锡水由于重金属含量高，游离酸度大，长期以来都是印刷线路板行业污水治理方面的难题，本发明实施例有效解决这一难题，有效去除废液中的重金属，减少对环境的污染，并实现有价资源的再生利用，可有效的降低成本，完善经济可行的废退锡水循环利用技术及工艺，能适应社会发展的需要，其市场前景非常广阔。
以上的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种废退锡水回收与再生方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将废退锡水进行低温减压蒸馏，制得稀硝酸和第一溶液；所述第一溶液为锡富集液；
S2、所述第一溶液经过碱中和后得到第二溶液和锡沉淀物；
S3、所述锡沉淀物经过浸热处理，通过过滤分别获得锡产品和滤液；
S4、合并第二溶液和滤液，在混合液中加萃取剂萃取铜，过滤得到铜和第三溶液；
S5、在所述第三溶液中补充S1得到的馏分硝酸调整酸度，且进行相应成分的调整，制成新的退锡液，回用于退锡生产线。
2.根据权利要求1所述的废退锡水回收与再生方法，其特征在于，在混合液中加萃取剂萃取铜的具体操作包括：萃取混合液，分离萃取液与萃余液，反萃萃取液得反萃液，用旋流电解方法回收反萃液中的铜，或将反萃液蒸发制取硫酸铜。
3.根据权利要求1所述的废退锡水回收与再生方法，其特征在于，所述步骤S1中蒸馏为低温减压蒸馏的温度预设为T＝70-90℃，压力控制在0.03-0.04MPa，蒸馏的同时冷凝回收馏分。
4.根据权利要求1所述的废退锡水回收与再生方法，其特征在于，所述步骤S1之后还包括蒸馏出来的硝酸用水吸收，形成30％-40％的稀硝酸溶液，用于所述再生液的酸补充。
5.根据权利要求1所述的废退锡水回收与再生方法，其特征在于，所述步骤S2中加碱中和至PH为6-10，沉淀加碱加热温度100-300℃，碱浓度为150-250g/L，液固比为4-8。
6.根据权利要求1所述的废退锡水回收与再生方法，其特征在于，所述锡沉淀物经干燥后作为粗锡粉售出，或加热锡沉淀物制取二氧化锡，或用酸溶解锡沉淀物，再用电解法回收金属锡。
7.根据权利要求1所述的废退锡水回收与再生方法，其特征在于，所述初始退锡速度可达10-11μm/min。
8.根据权利要求1所述的废退锡水回收与再生方法，其特征在于，所述步骤S4中萃取剂是M5640、Lix984、AD-100或CP-150中的一种。
9.根据权利要求2所述的废退锡水回收与再生方法，其特征在于，所述用旋流电解方法回收反萃液中的铜的电流密度控制在600-1000A/m2。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115449634A (zh) * 2022-08-26 2022-12-09 湖北永绍科技股份有限公司 一种剥锡废液回收利用的处理方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103060844A (zh) * 2012-12-21 2013-04-24 广东工业大学 一种硝酸型废退锡液的资源回收方法
WO2015025304A2 (en) * 2014-06-26 2015-02-26 Ecoback Sp. Z O.O. A process for the recovery of a tin material from electronic scrap and an electrolytic tin material obtained using the process
CN106854766A (zh) * 2016-12-20 2017-06-16 深圳市胜瑞电路科技有限公司 一种退锡废液的处理方法
CN107557801A (zh) * 2017-07-21 2018-01-09 深圳市祺鑫天正环保科技有限公司 退锡废液的处理方法
CN108070721A (zh) * 2017-11-10 2018-05-25 河海大学 一种硝酸型退锡废液锡铜回收与再生的方法
CN108070720A (zh) * 2017-11-10 2018-05-25 河海大学 一种退锡废液的综合回收方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103060844A (zh) * 2012-12-21 2013-04-24 广东工业大学 一种硝酸型废退锡液的资源回收方法
WO2015025304A2 (en) * 2014-06-26 2015-02-26 Ecoback Sp. Z O.O. A process for the recovery of a tin material from electronic scrap and an electrolytic tin material obtained using the process
CN106854766A (zh) * 2016-12-20 2017-06-16 深圳市胜瑞电路科技有限公司 一种退锡废液的处理方法
CN107557801A (zh) * 2017-07-21 2018-01-09 深圳市祺鑫天正环保科技有限公司 退锡废液的处理方法
CN108070721A (zh) * 2017-11-10 2018-05-25 河海大学 一种硝酸型退锡废液锡铜回收与再生的方法
CN108070720A (zh) * 2017-11-10 2018-05-25 河海大学 一种退锡废液的综合回收方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115449634A (zh) * 2022-08-26 2022-12-09 湖北永绍科技股份有限公司 一种剥锡废液回收利用的处理方法
CN115449634B (zh) * 2022-08-26 2024-02-09 湖北永绍科技股份有限公司 一种剥锡废液回收利用的处理方法

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