CN113043407B - 一种竹制品抑菌防霉处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种竹制品抑菌防霉处理方法,属于竹制品抑菌防霉处理技术领域。所述竹制品抑菌防霉处理方法是先用茶多酚和壳寡糖与酰氯化氧化石墨烯反应制得茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯,再用茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯的分散液对竹制品进行真空加压浸注处理,最后依次用植物油和过热蒸汽对竹制品进行喷涂处理和热处理。本发明提供的处理方法不仅能够显著提高竹制品的抑菌防霉性和抑菌防霉稳定性,而且还可以大幅度提高竹制品的硬度、耐磨性和尺寸稳定性,具有显著的经济价值和社会效益。
Description
技术领域
本发明属于竹制品抑菌防霉处理技术领域,具体涉及一种竹制品抑菌防霉处理方法。
背景技术
随着各国对环境保护的重视程度不断增加,全球木材供应逐渐降低,竹资源的合理利用与开发越来越受到重视,竹制品正在成为发达国家和地区的重要消费品之一。竹材本身具有很多优点,如生长周期短、产量高、强度高、环保及可再生等,但是在实际应用中,竹制品普遍存在耐腐抑菌性差、硬度低、不耐磨等缺陷。竹材防腐可以减少竹制品在贮存、运输过程中由于变质等造成的浪费和损失,通过抑菌防腐改性技术能达到延长竹制品使用寿命、扩大应用范围的目的。
目前大多数研究竹材抑菌防霉的学者主要将研究方向放在三个方面:(1)开发和研究适用于竹材特点的高效低毒性防腐试剂;(2)研究更适合于竹材的物理抑菌防霉处理方法;(3)对竹材进行化学改性处理。其中对于竹制品的抑菌防霉处理应用最多的还是化学药剂处理,而且大多数使用有机溶剂型的防霉防腐剂,施工及使用时对环境影响较大,且添加的抗氧化剂和防腐剂为小分子物质,在长时间使用竹制品的过程中这些小分子抗氧化剂和防腐剂极易流失,造成防腐性能的减弱,因此开发无毒、高效、环保和经济的竹制品防腐剂成为当下的研究热点。
发明内容
针对目前竹制品在使用和储存过程中普遍存在耐腐抑菌性差、硬度低、不耐磨、尺寸稳定性差等问题,本发明提供一种竹制品抑菌防霉处理方法。本发明提供的处理方法不仅能够显著提高竹制品的抑菌防霉性和抑菌防霉稳定性,而且还可以大幅度提高竹制品的硬度、耐磨性和尺寸稳定性,具有显著的经济价值和社会效益。
为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种竹制品抑菌防霉处理方法是先用茶多酚和壳寡糖与酰氯化氧化石墨烯反应制得茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯,再用茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯的分散液对竹制品进行真空加压浸注处理,最后依次用植物油和过热蒸汽对竹制品进行喷涂处理和热处理。
所述竹制品抑菌防霉处理方法具体包括以下步骤:
(1)将2~10g茶多酚和10~100g壳寡糖加入到500~2000mL N,N-二甲基甲酰胺中,在室温下先机械搅拌30~90min,再超声30~60min,制得混合液A;将0.5~2g酰氯化氧化石墨烯加入到100~500mL N,N-二甲基甲酰胺中,在室温下超声60~120min,制得酰氯化氧化石墨烯分散液B;将分散液B以20~60滴/min的速度逐滴滴加到混合液A中,在室温下机械搅拌反应24~48h,经离心分离、洗涤和真空干燥,制得茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯;
(2)将20~60g茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯、1~8g分散剂和1~5g消泡剂加入到1000~2000mL水中,在室温下先机械搅拌60~120min,再超声30~60min,最后再机械搅拌20~60min,制得茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯的分散液;将烘干处理后的竹制品置于自动真空加压罐中,抽真空至真空度为0.04~0.06MPa,保压30~90min后,吸入上述分散液;加压至1~3MPa,保压2~4h,卸压,在常压下继续浸注1~3h后,取出竹制品并去除表面多余残留液,在60℃下干燥24h,制得抑菌防霉竹制品初品;
(3)在抑菌防霉竹制品初品的表面均匀喷涂2~6g植物油,自然风干后,置于过热蒸汽干燥箱中,在水蒸汽的保护下,先在140~160℃下保温热处理2~4h,再在180~200℃下保温热处理1~2h;热处理结束后,竹制品在干燥箱中自然冷却至室温,取出竹制品,在60℃下干燥24h,制得所述抑菌防霉竹制品。
所述壳寡糖的分子量为200~2000。
所述分散剂为双癸基二甲基氯化铵和聚丙烯酸钠中的任意一种。
所述消泡剂为聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、DF681F和DF7010中的任意一种。
所述植物油为香油、花生油、蓖麻油、菜籽油、大豆油、葵花籽油、棉籽油和亚麻油中的任意一种。
本发明的显著优点在于:
(1)本发明采用两种天然防腐材料茶多酚和壳寡糖对竹制品进行抑菌防霉处理,不仅能够发挥两种材料在抑菌防霉性能上的协同作用,而且因为茶多酚和壳寡糖是天然防腐材料,利用他们处理竹制品具有对人体无毒无害的优点。
(2)本发明将茶多酚和壳寡糖接枝到氧化石墨烯的表面,不仅能够提高茶多酚和壳寡糖的分散性,而且能够有效防止氧化石墨烯片层团聚,充分发挥氧化石墨烯的力学性能,提高竹制品的硬度、耐磨性和尺寸稳定性。
(3)氧化石墨烯是片层状结构物质,其厚度尺寸为纳米量级,其径向尺寸为微米量级,这种结构的物质一旦进入到竹制品内部,很难从竹制品中流失,因此,利用氧化石墨烯作为载体,不仅能够提高茶多酚和壳寡糖在竹制品内部的分散性,减少茶多酚和壳寡糖的用量,而且能够有效防止二者的流失。
(4)植物油能在竹制品表面形成了油膜,不仅能够阻止水分进入竹制品内部,避免竹制品因吸水和干燥引起的体积剧烈变化而开裂,而且能够有效防止茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯的流失。
(5)过热蒸汽热处理能够使茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯在竹制品中充分固着,降低茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯流失的风险,延长抑菌防霉竹制品的使用寿命。
(6)本发明提供的抑菌防霉处理方法不仅能够提高竹制品的抑菌防霉性和抑菌防霉稳定性,而且可以大幅度提高竹制品的硬度、耐磨性和尺寸稳定性,处理前竹制品的磨损率为2.3%,硬度为2.9kN,全干干缩率为8.1%,流失实验前后的防治效力分别为0%和0%,处理后竹制品的磨损率为0.57~0.85%,硬度为5.2~5.9%,全干干缩率为1.2~1.6%,流失实验前后的防治效力分别为89~95%和82~84%,具有显著的经济价值和社会效益。
具体实施方式
下面通过几组实施例和对比例对本实施方式中竹制品的抑菌防霉处理方法的优势及其效果作进一步的阐述。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1
(1)将2g茶多酚和10g分子量为200的壳寡糖加入到500mL N,N-二甲基甲酰胺中,在室温下先机械搅拌30min,再超声30min,制得混合液A;将0.5g酰氯化氧化石墨烯加入到100mL N,N-二甲基甲酰胺中,在室温下超声60min,制得酰氯化氧化石墨烯分散液B;将分散液B以20滴/min的速度逐滴滴加到混合液A中,在室温下机械搅拌反应24h,经离心分离、洗涤和真空干燥,制得茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯;
(2)将20g茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯、1g双癸基二甲基氯化铵和1g聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚加入到1000mL水中,在室温下先机械搅拌60min,再超声30min,最后再机械搅拌20min,制得茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯的分散液;将烘干处理后的竹制品置于自动真空加压罐中,抽真空至真空度为0.04MPa,保压30min后,吸入上述分散液;加压至1MPa,保压4h,卸压,在常压下继续浸注1h后,取出竹制品并去除表面多余残留液,在60℃下干燥24h,制得抑菌防霉竹制品初品;
(3)在抑菌防霉竹制品初品的表面均匀喷涂2g花生油,自然风干后,置于过热蒸汽干燥箱中,在水蒸汽的保护下,先在140℃下保温热处理4h,再在180℃下保温热处理2h;热处理结束后,竹制品在干燥箱中自然冷却至室温,取出竹制品,在60℃下干燥24h,制得所述抑菌防霉竹制品。
实施例2
(1)将5g茶多酚和40g分子量为1000的壳寡糖加入到1000mL N,N-二甲基甲酰胺中,在室温下先机械搅拌60min,再超声45min,制得混合液A;将1g酰氯化氧化石墨烯加入到300mL N,N-二甲基甲酰胺中,在室温下超声90min,制得酰氯化氧化石墨烯分散液B;将分散液B以40滴/min的速度逐滴滴加到混合液A中,在室温下机械搅拌反应36h,经离心分离、洗涤和真空干燥,制得茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯;
(2)将40g茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯、4g双癸基二甲基氯化铵和3g消泡剂DF681F加入到1500mL水中,在室温下先机械搅拌90min,再超声45min,最后再机械搅拌40min,制得茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯的分散液;将烘干处理后的竹制品置于自动真空加压罐中,抽真空至真空度为0.05MPa,保压60min后,吸入上述分散液;加压至2MPa,保压3h,卸压,在常压下继续浸注2h后,取出竹制品并去除表面多余残留液,在60℃下干燥24h,制得抑菌防霉竹制品初品;
(3)在抑菌防霉竹制品初品的表面均匀喷涂4g菜籽油,自然风干后,置于过热蒸汽干燥箱中,在水蒸汽的保护下,先在150℃下保温热处理3h,再在190℃下保温热处理1.5h;热处理结束后,竹制品在干燥箱中自然冷却至室温,取出竹制品,在60℃下干燥24h,制得所述抑菌防霉竹制品。
实施例3
(1)将10g茶多酚和100g分子量为2000的壳寡糖加入到2000mL N,N-二甲基甲酰胺中,在室温下先机械搅拌90min,再超声60min,制得混合液A;将2g酰氯化氧化石墨烯加入到500mL N,N-二甲基甲酰胺中,在室温下超声120min,制得酰氯化氧化石墨烯分散液B;将分散液B以60滴/min的速度逐滴滴加到混合液A中,在室温下机械搅拌反应48h,经离心分离、洗涤和真空干燥,制得茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯;
(2)将60g茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯、8g聚丙烯酸钠和5g消泡剂DF7010加入到2000mL水中,在室温下先机械搅拌120min,再超声60min,最后再机械搅拌60min,制得茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯的分散液;将烘干处理后的竹制品置于自动真空加压罐中,抽真空至真空度为0.06MPa,保压90min后,吸入上述分散液;加压至3MPa,保压2h,卸压,在常压下继续浸注3h后,取出竹制品并去除表面多余残留液,在60℃下干燥24h,制得抑菌防霉竹制品初品;
(3)在抑菌防霉竹制品初品的表面均匀喷涂6g大豆油,自然风干后,置于过热蒸汽干燥箱中,在水蒸汽的保护下,先在160℃下保温热处理2h,再在200℃下保温热处理1h;热处理结束后,竹制品在干燥箱中自然冷却至室温,取出竹制品,在60℃下干燥24h,制得所述抑菌防霉竹制品。
对比例1
(1)将40g分子量为1000的壳寡糖加入到1000mL N,N-二甲基甲酰胺中,在室温下先机械搅拌60min,再超声45min,制得溶液A;将1g酰氯化氧化石墨烯加入到300mL N,N-二甲基甲酰胺中,在室温下超声90min,制得酰氯化氧化石墨烯分散液B;将分散液B以40滴/min的速度逐滴滴加到溶液A中,在室温下机械搅拌反应36h,经离心分离、洗涤和真空干燥,制得壳寡糖接枝氧化石墨烯;
(2)将40g壳寡糖接枝氧化石墨烯、4g双癸基二甲基氯化铵和3g消泡剂DF681F加入到1500mL水中,在室温下先机械搅拌90min,再超声45min,最后再机械搅拌40min,制得壳寡糖接枝氧化石墨烯的分散液;将烘干处理后的竹制品置于自动真空加压罐中,抽真空至真空度为0.05MPa,保压60min后,吸入上述分散液;加压至2MPa,保压3h,卸压,在常压下继续浸注2h后,取出竹制品并去除表面多余残留液,在60℃下干燥24h,制得抑菌防霉竹制品初品;
(3)在抑菌防霉竹制品初品的表面均匀喷涂4g菜籽油,自然风干后,置于过热蒸汽干燥箱中,在水蒸汽的保护下,先在150℃下保温热处理3h,再在190℃下保温热处理1.5h;热处理结束后,竹制品在干燥箱中自然冷却至室温,取出竹制品,在60℃下干燥24h,制得抑菌防霉竹制品。
对比例2
(1)将5g茶多酚加入到1000mL N,N-二甲基甲酰胺中,在室温下先机械搅拌60min,再超声45min,制得溶液A;将1g酰氯化氧化石墨烯加入到300mL N,N-二甲基甲酰胺中,在室温下超声90min,制得酰氯化氧化石墨烯分散液B;将分散液B以40滴/min的速度逐滴滴加到溶液A中,在室温下机械搅拌反应36h,经离心分离、洗涤和真空干燥,制得茶多酚接枝氧化石墨烯;
(2)将40g茶多酚接枝氧化石墨烯、4g双癸基二甲基氯化铵和3g消泡剂DF681F加入到1500mL水中,在室温下先机械搅拌90min,再超声45min,最后再机械搅拌40min,制得茶多酚接枝氧化石墨烯的分散液;将烘干处理后的竹制品置于自动真空加压罐中,抽真空至真空度为0.05MPa,保压60min后,吸入上述分散液;加压至2MPa,保压3h,卸压,在常压下继续浸注2h后,取出竹制品并去除表面多余残留液,在60℃下干燥24h,制得抑菌防霉竹制品初品;
(3)在抑菌防霉竹制品初品的表面均匀喷涂4g菜籽油,自然风干后,置于过热蒸汽干燥箱中,在水蒸汽的保护下,先在150℃下保温热处理3h,再在190℃下保温热处理1.5h;热处理结束后,竹制品在干燥箱中自然冷却至室温,取出竹制品,在60℃下干燥24h,制得抑菌防霉竹制品。
对比例3
(1)将4.5g茶多酚、35.5g分子量为1000的壳寡糖、4g双癸基二甲基氯化铵和3g消泡剂DF681F加入到1500mL水中,在室温下先机械搅拌90min,再超声45min,最后再机械搅拌40min,制得茶多酚和壳寡糖的混合液;将烘干处理后的竹制品置于自动真空加压罐中,抽真空至真空度为0.05MPa,保压60min后,吸入上述混合液;加压至2MPa,保压3h,卸压,在常压下继续浸注2h后,取出竹制品并去除表面多余残留液,在60℃下干燥24h,制得抑菌防霉竹制品初品;
(2)在抑菌防霉竹制品初品的表面均匀喷涂4g菜籽油,自然风干后,置于过热蒸汽干燥箱中,在水蒸汽的保护下,先在150℃下保温热处理3h,再在190℃下保温热处理1.5h;热处理结束后,竹制品在干燥箱中自然冷却至室温,取出竹制品,在60℃下干燥24h,制得抑菌防霉竹制品。
将三组实施例和三组对比例制得的抑菌防霉竹制品按GB/T 1941-2009进行硬度测试,按GB/T 1932-2009进行尺寸稳定性能测试,按文献(张玉红;浸渍熏蒸法渗胶增密竹材的性能研究,郑州:河南大学,2018)进行耐磨性能测试,按GB/T 18261-2013进行防霉防蛀性能测试,按文献(余丽萍,曹金珍;醇类化合物对硼基木材防腐剂抗流失性的影响,北京林业大学学报,2009,(s1):6-10)进行流失实验,测试结果如表1所示。
表1性能测试结果
从实施例和对比例的测试结果可以看出,通过化学方法将茶多酚和壳寡糖接枝在氧化石墨烯表面,并将其利用真空加压浸注的方式对竹制品进行处理,不仅能够提高竹制品的抑菌防霉性和抑菌防霉稳定性,而且可以大幅度提高竹制品的硬度、耐磨性和尺寸稳定性。
上述说明示出并描述了本发明的优选实施例,如前所述,应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式,不应看作是对其他实施例的排除,而可用于各种其他组合、修改和环境,并能够在本文所述发明构想范围内,通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围,则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。
Claims (5)
1.一种竹制品抑菌防霉处理方法,其特征在于:先用茶多酚和壳寡糖与酰氯化氧化石墨烯反应制得茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯,再用茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯的分散液对竹制品进行真空加压浸注处理,最后依次用植物油和过热蒸汽对竹制品进行喷涂处理和热处理;具体包括以下步骤:
(1)将2~10g茶多酚和10~100g壳寡糖加入到500~2000mL N,N-二甲基甲酰胺中,在室温下先机械搅拌30~90min,再超声30~60min,制得混合液A;将0.5~2g酰氯化氧化石墨烯加入到100~500mL N,N-二甲基甲酰胺中,在室温下超声60~120min,制得酰氯化氧化石墨烯分散液B;将分散液B以20~60滴/min的速度逐滴滴加到混合液A中,在室温下机械搅拌反应24~48h,经离心分离、洗涤和真空干燥,制得茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯;
(2)将20~60g茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯、1~8g分散剂和1~5g消泡剂加入到1000~2000mL水中,在室温下先机械搅拌60~120min,再超声30~60min,最后再机械搅拌20~60min,制得茶多酚和壳寡糖共接枝氧化石墨烯的分散液;将烘干处理后的竹制品置于自动真空加压罐中,抽真空至真空度为0.04~0.06MPa,保压30~90min后,吸入上述分散液;加压至1~3MPa,保压2~4h,卸压,在常压下继续浸注1~3h后,取出竹制品并去除表面多余残留液,在60℃下干燥24h,制得抑菌防霉竹制品初品;
(3)在抑菌防霉竹制品初品的表面均匀喷涂2~6g植物油,自然风干后,置于过热蒸汽干燥箱中,在水蒸汽的保护下,先在140~160℃下保温热处理2~4h,再在180~200℃下保温热处理1~2h;热处理结束后,竹制品在干燥箱中自然冷却至室温,取出竹制品,在60℃下干燥24h,制得所述抑菌防霉竹制品。
2.根据权利要求1所述的竹制品抑菌防霉处理方法,其特征在于:所述壳寡糖的分子量为200~2000。
3.根据权利要求1所述的竹制品抑菌防霉处理方法,其特征在于:所述分散剂为双癸基二甲基氯化铵和聚丙烯酸钠中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的竹制品抑菌防霉处理方法,其特征在于:所述消泡剂为聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、DF681F和DF7010中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的竹制品抑菌防霉处理方法,其特征在于:所述植物油为香油、花生油、蓖麻油、菜籽油、大豆油、葵花籽油、棉籽油和亚麻油中的任意一种。
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