CN113024353A - 一种甲酸钠的制备方法 - Google Patents

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Zhejiang Lantian Environmental Protection Hi Tech Co Ltd
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Abstract

本发明公开了一种甲酸钠的制备方法，所述甲酸钠的制备采用三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐与甲酸为原料，包括以下步骤：A1.三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐溶液中加入甲酸，控制温度为10～60℃，加入完毕后保温反应2.0～5.0小时；A2.反应液固液分离，分离后固体为粗品甲酸钠。本发明具有反应温和、安全性高，甲酸钠纯度高，基本无三废等优点。

Description

一种甲酸钠的制备方法
技术领域
本发明涉及甲酸钠的制备，尤其是涉及一种高纯甲酸钠的制备方法。
背景技术
甲酸钠(Sodium formate)又名蚁酸钠，CAS号64-18-6，分子式HCOONa，分子量68。甲酸钠是一种最简单的有机羧酸盐，为白色结晶或粉末，稍有甲酸气味，易溶于约1.3分水及甘油，微溶于乙醇、辛醇，不溶于乙醚。甲酸钠可用于生产甲酸、草酸、保险粉、二甲基甲酰胺等，也可以用作测定磷砷的试剂、消毒剂、媒染剂、防腐剂和粘合剂添加剂等。
目前，甲酸钠的工业化制备以一氧化碳和氢氧化钠为起始原料，在高温高压的体系中进行。该工艺在高温高压下进行，安全风险较大；且该工艺制备获得的产品杂质较多，甲酸钠纯度一般为96％。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提出了一种工艺安全、产品纯度高且适合工业化生产的甲酸钠的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种甲酸钠的制备方法，采用三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐与甲酸为原料制备，包括以下步骤：
A1.三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐溶液中加入甲酸，控制温度为10～60℃，加入完毕后保温反应2.0～5.0小时；反应式如下：
Figure BDA0002307988200000021
A2.反应液固液分离，分离后固体为粗品甲酸钠。
所述三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐溶液可采用配制好的溶液，或通过三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐溶于反应溶剂，形成三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐溶液。
所述反应溶剂为低沸点有机溶剂，选自醇类、酯类或卤代烃中至少一种；具体地，所述反应溶剂选自无水甲醇、无水乙醇、甲酸乙酯、乙酸乙酯、二氯甲烷或二氯乙烷中至少一种。
在反应过程中，为更好地控制反应温度，甲酸采用缓慢滴加方式，滴加完毕后保温反应。
根据上述甲酸钠的制备方法，可选地，所述甲酸与三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐的摩尔比为1.0～1.5:1。作为优选，甲酸与三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐的摩尔比为1.1～1.3:1，且反应温度为20～40℃，反应时间为2.0～4.0小时。
为了进一步提高产品的纯度，优选地，所述A2步骤进一步包括：
采用淋洗剂对粗品甲酸钠进行淋洗，淋洗液变为无色后停止淋洗，淋洗后固体进行真空减压干燥，获得纯度≥99.0％的甲酸钠。作为优选，获得纯度≥99.5％的甲酸钠。
优选地，所述淋洗剂为反应溶剂，且为新鲜的反应溶剂而非处理后回用的反应溶剂。
优选地，所述真空减压干燥条件为：温度60～120℃，真空度-100～-50KPa，时间3～10小时。更为优选地，所述真空减压干燥条件为：温度90～110℃，真空度-95～-80KPa，时间4～8小时。
根据上述甲酸钠的制备方法，优选地，所述甲酸钠的制备方法进一步包括：
B.合并固液分离后液体部分和淋洗液形成混合液，对所述混合液进行精馏提纯，获得副产三氟乙酰乙酸乙酯和反应溶剂。所述副产三氟乙酰乙酸乙酯可直接作为产品出售，反应溶剂可回用，用于下一次反应。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果为：
(1)本发明采用三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐与甲酸为原料，反应条件温和，反应安全性高；
(2)产品纯度高，达到99.5％以上；
(3)本发明的反应混合液经精馏提纯，副产三氟乙酰乙酸乙酯可直接销售，附加值高；反应溶剂可直接回用，降低了生产成本。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
实施例1
反应釜体积为2L，配有机械搅拌、温度计、球型冷凝器和恒压滴液漏斗。往反应釜中加入300g(9.38mol)无水甲醇，412g(2.00mol)三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐、打开机械搅拌。将体系降温至20℃，开始缓慢滴加102g(2.22mol)甲酸。甲酸滴完后，在20℃下保温反应4小时，然后进行抽滤，滤饼用甲醇淋洗至滤液变为无色。收集滤饼，并转移至真空烘箱，在90℃、-95KPa真空度下真空干燥4小时,得到128.3g白色固体，为甲酸钠，收率94.0％，纯度为99.6％。滤液收集，采用减压精馏分离甲醇和副产三氟乙酰乙酸乙酯。
实施例2
反应釜体积为2L，配有机械搅拌、温度计、球型冷凝器和恒压滴液漏斗。往反应釜中加入300g(6.52mol)无水乙醇，412g(2.00mol)三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐、打开机械搅拌。将体系降温至10℃，开始缓慢滴加110g(2.39mol)甲酸。甲酸滴完后，在10℃下保温反应4小时，然后进行抽滤，滤饼用甲醇淋洗至滤液变为无色。收集滤饼，并转移至真空烘箱，在100℃、-90KPa真空度下真空干燥8小时,得到126.5g白色固体，为甲酸钠，收率92.7％，纯度为99.7％。滤液收集，采用减压精馏分离乙醇和副产三氟乙酰乙酸乙酯。
实施例3
反应釜体积为2L，配有机械搅拌、温度计、球型冷凝器和恒压滴液漏斗。往反应釜中加入300g(4.05mol)甲酸乙酯，412g(2.00mol)三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐、打开机械搅拌。将体系降温至30℃，开始缓慢滴加118g(2.57mol)甲酸。甲酸滴完后，在30℃下保温反应3小时，然后进行抽滤，滤饼用甲醇淋洗至滤液变为无色。收集滤饼，并转移至真空烘箱，在95℃、-80KPa真空度下真空干燥5小时,得到129.1g白色固体，为甲酸钠，收率94.5％，纯度为99.5％。滤液收集，采用减压精馏分离甲酸乙酯和副产三氟乙酰乙酸乙酯。
实施例4
反应釜体积为2L，配有机械搅拌、温度计、球型冷凝器和恒压滴液漏斗。往反应釜中加入300g(3.41mol)乙酸乙酯，412g(2.00mol)三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐、打开机械搅拌。将体系升温至40℃，开始缓慢滴加102g(2.22mol)甲酸。甲酸滴完后，在40℃下保温反应3小时，然后进行抽滤，滤饼用甲醇淋洗至滤液变为无色。收集滤饼，并转移至真空烘箱，在110℃、-95KPa真空度下真空干燥7小时,得到白色固体125.6g甲酸钠，收率92.3％，纯度为99.9％。滤液收集，采用减压精馏分离乙酸乙酯和副产三氟乙酰乙酸乙酯。
实施例5
反应釜体积为2L，配有机械搅拌、温度计、球型冷凝器和恒压滴液漏斗。往反应釜中加入300g(3.53mol)二氯甲烷，412g(2.00mol)三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐、打开机械搅拌。将体系升温至40℃，开始缓慢滴加106g(2.30mol)甲酸。甲酸滴完后，在40℃下保温反应2小时，然后进行抽滤，滤饼用甲醇淋洗至滤液变为无色。收集滤饼，并转移至真空烘箱，在90℃、-80KPa真空度下真空干燥4小时,得到128.7g白色固体，为甲酸钠，收率94.4％，纯度为99.8％。滤液收集，采用减压精馏分离二氯甲烷和副产三氟乙酰乙酸乙酯。
实施例6
采用减压精馏分离制备甲酸钠过程中产生的滤液，滤液主要成分为甲醇和三氟乙酰乙酸乙酯，其中甲醇含量为58.4％，三氟乙酰乙酸乙酯含量为39.2％，其余为乙酰乙酸乙酯。精馏塔釜为2L的玻璃三口瓶，精馏塔为1.2m*2.4cm的玻璃柱，填料为玻璃弹簧填料，冷媒温度-15℃。将1500g上述甲醇和三氟乙酰乙酸乙酯混合液加入塔釜中，在-85～-20KPa的真空度下进行减压精馏，共收集到三个馏分：前馏分重795.6g，为含量≥99.0％的甲醇；中间馏分108g，其中甲醇含量67.5％，三氟乙酰乙酸乙酯含量32.3％；后馏分重541.8g，为含量≥99.0％的三氟乙酰乙酸乙酯，可直接作为产品销售。
对比例1
本对比例的操作同实施例1，区别在于：将体系降温至10℃，开始缓慢滴加102g(2.22mol)甲酸。甲酸滴完后，在10℃下保温反应。抽滤、淋洗和干燥处理后，得到122.5g白色固体，为甲酸钠，收率88.5％，纯度为98.3％。
对比例2
本对比例的操作同实施例1，区别在于：甲酸滴完后，在20℃下保温反应0.5小时。抽滤、淋洗和干燥处理后得到129.1g白色固体，为甲酸钠，收率91.3％，纯度为96.2％。
对比例3
本对比例的操作同实施例1，区别在于：降低甲酸用量，由102g(2.22mol)改为83g(1.80mol)甲酸。抽滤、淋洗和干燥处理后得到122.7g白色固体，为甲酸钠，收率77.4％，纯度为85.8％。
对比例4
本对比例的操作同实施例1，区别在于：降低真空干燥的真空度为-40KPa，得到145.3g白色固体，为甲酸钠，收率88.7％，纯度为83.0％。

Claims (10)

1.一种甲酸钠的制备方法，其特征在于：采用三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐与甲酸为原料制备获得甲酸钠。
2.按照权利要求1所述的甲酸钠的制备方法，其特征在于：所述甲酸钠的制备方法包括以下步骤：
A1.三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐溶液中加入甲酸，控制温度为10～60℃，加入完毕后保温反应2.0～5.0小时；
A2.反应液固液分离，分离后固体为粗品甲酸钠。
3.按照权利要求2所述的甲酸钠的制备方法，其特征在于：三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐溶于反应溶剂，形成三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐溶液后滴加甲酸。
4.按照权利要求3所述的甲酸钠的制备方法，其特征在于：所述反应溶剂为低沸点有机溶剂，选自醇类、酯类或卤代烃中至少一种。
5.按照权利要求4所述的甲酸钠的制备方法，其特征在于：所述反应溶剂选自无水甲醇、无水乙醇、甲酸乙酯、乙酸乙酯、二氯甲烷或二氯乙烷中至少一种。
6.按照权利要求1-5任一所述的甲酸钠的制备方法，其特征在于：所述甲酸与三氟乙酰乙酸乙酯烯醇钠盐的摩尔比为1.0～1.5:1。
7.按照权利要求1-6任一所述的甲酸钠的制备方法，其特征在于：所述A2步骤进一步包括：
采用淋洗剂对粗品甲酸钠进行淋洗，淋洗液变为无色后停止淋洗，淋洗后固体进行真空减压干燥，获得纯度≥99.0％的甲酸钠。
8.按照权利要求7所述的甲酸钠的制备方法，其特征在于：所述淋洗剂为反应溶剂。
9.按照权利要求7所述的甲酸钠的制备方法，其特征在于：所述真空减压干燥条件为：温度60～120℃，真空度-100～-50KPa，时间3～10小时。
10.按照权利要求7所述的甲酸钠的制备方法，其特征在于：所述甲酸钠的制备方法进一步包括：
B.合并固液分离后液体部分和淋洗液形成混合液，对所述混合液进行精馏提纯，获得副产三氟乙酰乙酸乙酯和反应溶剂。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103113249A (zh) * 2013-03-05 2013-05-22 上虞盛晖化工有限公司 一种3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯的合成方法
CN103694119A (zh) * 2012-09-28 2014-04-02 中化蓝天集团有限公司 4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法
CN104672091A (zh) * 2013-11-28 2015-06-03 浙江化工院科技有限公司 一种三氟乙酰乙酸乙酯生产过程中含乙酸乙酯和乙醇的废料的资源化利用方法
CN108218703A (zh) * 2016-12-21 2018-06-29 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 一种4,4-二氟乙酰乙酸乙酯的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103694119A (zh) * 2012-09-28 2014-04-02 中化蓝天集团有限公司 4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法
CN103113249A (zh) * 2013-03-05 2013-05-22 上虞盛晖化工有限公司 一种3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯的合成方法
CN104672091A (zh) * 2013-11-28 2015-06-03 浙江化工院科技有限公司 一种三氟乙酰乙酸乙酯生产过程中含乙酸乙酯和乙醇的废料的资源化利用方法
CN108218703A (zh) * 2016-12-21 2018-06-29 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 一种4,4-二氟乙酰乙酸乙酯的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
中山大学化学系，许遵乐，刘汉标主编: "《有机化学实验》", 30 November 1988, 广州：中山大学出版社 *
梁艺英编著: "《保健食品研发与审评》", 30 November 2012, 中国医药科技出版社 *
汪文婷等: "一种3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯的合成方法", 《化学试剂》 *

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