CN113004179A - 一种异噁唑草酮关键中间体的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及农药化学领域，具体涉及一种异噁唑草酮关键中间体的制备方法，包括如下步骤：在惰性气体保护下，将1‑（2‑（甲硫基）‑4‑（三氟甲基）苯基）乙酮与环丙烷甲腈溶于有机溶剂，加入强碱，对混合物进行热处理反应，反应完成后加入酸化液调节pH值至中性，分出水相，浓缩有机相，即得到中间体I；将中间体I溶于有机溶剂，加入水和强酸，热处理反应，反应完成后分出水相，浓缩有机相，即得到1‑环丙基‑3‑（2‑（甲硫基）‑4‑（三氟甲基）苯基）丙基‑1,3‑二酮。本发明提供的异噁唑草酮关键中间体的制备方法反应温和、杂质及固废生成较少，提高了产物的收率和纯度，降低生产成本，适合工业化生产。

Description

一种异噁唑草酮关键中间体的制备方法
技术领域
本发明涉及农药化学领域，尤其涉及异噁唑草酮关键中间体1-环丙基-3-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)丙基-1,3-二酮的制备方法。
背景技术
异噁唑草酮(isoxaflutole)是由罗纳-普朗克公司(现属拜耳公司)1992年发现的异噁唑类除草剂，具有良好的内吸活性，通过作物的根茎和叶面吸收后，在韧皮部和木质部传导至整个植株。1996年在牙买加上市，用于防除玉米和甘蔗田阔叶杂草和禾本科杂草，可防除50多种禾本科杂草(如马唐、牛筋草、狗尾草、千金子等)和阔叶杂草(苘麻、苍耳、刺苋、藜、柳叶刺蓼、地肤、芥菜、马齿苋、繁缕、龙葵、婆婆纳等)。目前己在30多个国家取得登记。
1-环丙基-3-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)丙基-1,3-二酮是合成异噁唑草酮的关键中间体，其制备方法在WO9902476，CN107417587A，CN107162995A等多个专利中均有介绍，其主要是由中间体2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯和环丙基甲基酮发生克莱森缩合反应，但是该反应条件水分控制严苛，极易水解生成2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯甲酸，造成原料的利用率低下，并且环丙基甲基酮自身发生两分子或更多的羟醛缩合反应，极大地消耗了原材料，产生更多得高聚物，难以提纯和分离主产品。
公开号为CN1209804A的中国发明专利公开了1-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)乙酮与环丙基羧酸甲酯反应，同样面临的问题是反应温度高，选择性和收率差。
公开号为CN1125940A的中国发明公开了2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苄腈和环丙基甲基酮反应，但是在制备氨基乙烯基酮的过程中，嘧啶和酰胺杂质均在4％以上，难以控制，收率仅为91％或更低，严重影响工业化。
因此，目前亟需开发反应温和，减少杂质的生成，减少固废的产生，提高了产物的收率和纯度，降低生产成本，适合工业化生产的1-环丙基-3-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)丙基-1,3-二酮的制备方法。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：提供一种反应温和、杂质和固废产生少、产物的收率和纯度高、生产成本低、适合工业化生产的异噁唑草酮关键中间体的制备方法。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
一种异噁唑草酮关键中间体的制备方法，包括如下步骤：
(1)在惰性气体保护下，将1-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)乙酮与环丙烷甲腈溶于有机溶剂，加入强碱，对混合物进行热处理反应，反应完成后加入酸化液调节pH值至中性，分出水相，浓缩有机相，即得到中间体I；
(2)将步骤(1)得到的中间体I溶于有机溶剂，加入水和强酸，热处理反应，反应完成后分出水相，浓缩有机相，即得到1-环丙基-3-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)丙基-1,3-二酮；具体反应式如下：
Figure BDA0002328582280000011
优选的，所述步骤(1)中的惰性气体为氮气或氩气。
优选的，所述步骤(1)中的有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、2-甲基-四氢呋喃、二噁烷、甲基叔丁基醚或氯苯。
优选的，所述步骤(1)中的强碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、甲醇钠、甲醇钾、甲醇锂、乙醇钠、乙醇钾、乙醇锂、异丙醇钠、异丙醇钾、异丙醇、锂叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇锂、氢化钠、氨基钠、三乙胺或吡啶等各种常见无机碱和有机碱。
优选的，所述步骤(1)中的酸化液为盐酸、硫酸、硝酸或磷酸等无机含氧酸或无氧酸。
优选的，所述步骤(1)中1-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)乙酮、环丙烷甲腈和强碱的投料摩尔比为1：1.0～1.3：1.0～3.0；进一步的，所述步骤(1)中1-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)乙酮、环丙烷甲腈和强碱的投料摩尔比为1:1.0～1.1：1.0～2.0；更进一步的，所述步骤(1)中1-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)乙酮、环丙烷甲腈和强碱的投料摩尔比为1:1.0～1.1：1.0～1.3。
优选的，所述步骤(1)中反应温度为30～100℃；进一步的，所述步骤(1)中反应温度为40～60℃。
优选的，所述步骤(2)中使用的有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、2-甲基-四氢呋喃、二噁烷，甲基叔丁基醚或氯苯；进一步的，所述步骤(2)中使用的有机溶剂是步骤(1)中回收得到的。
优选的，所述步骤(2)中使用的强酸为盐酸、硫酸、磷酸或甲苯磺酸等无机酸或有机酸。
优选的，所述步骤(2)中中间体I、水与盐酸的投料摩尔比为1：1～20：1.0～4；进一步的，中间体I、水与盐酸的投料摩尔比为1：1～10：1.0～1.3；更进一步的，中间体I、水与盐酸的投料摩尔比为1：5～10：1.0～1.3。在中间体I不分离直接以溶液状态进行步骤(2)反应时，中间体I的投料量以步骤(1)中1-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)乙酮的投料量计算。
优选的，所述步骤(2)中反应温度为30～100℃；进一步的，所述步骤(2)中反应温度为50～70℃。
本发明的第二目的在于提供一种全新化合物，具体的上述化合物为异噁唑草酮合成路线中的中间体Ⅰ，其结构如下：
Figure BDA0002328582280000021
本发明中化合物的中文命名与结构式有冲突的，以结构式为准。
本发明提供的异噁唑草酮关键中间体的制备方法反应温和、杂质及固废生成较少，提高了产物的收率和纯度，降低生产成本，适合工业化生产。
具体实施方式
以下结合实例说明本发明，但不限制本发明。在本领域内，技术人员对本发明所做的简单替换或改进均属于本发明所保护的技术方案内。
实施例1：
中间体I的制备：
Figure BDA0002328582280000031
步骤(1)：中间体I的制备，在氮气保护下，将70.27g(0.3mol)1-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)乙酮与21.13g(0.315mol)环丙烷甲腈溶于182.8g 2-甲基-四氢呋喃，加入31.71g(0.33mol)叔丁醇钠，对混合物升高温度至40℃反应3小时，降至室温，加入60.26g(0.33mol)20％盐酸水溶液调节pH值至中性中止反应，分出水相，浓缩有机相，即得到黄色液体的3-氨基-3-环丙基-1-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)-2-烯-1-丙酮溶于2-甲基-四氢呋喃，即中间体I，定性含量99％，重量收率99％，1H NMR(400MHz,DMSO)：δ10.06(s,1H),7.92(s,1H),7.60(d,J＝7.8Hz,1H),7.51-7.43(m,2H),5.15(d,J＝1.5Hz,1H),2.44(s,3H),1.66-1.53(m,1H),0.99-0.93(m,2H),0.93-0.88(m,2H)；
步骤(2)：1-环丙基-3-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)丙基-1,3-二酮的制备，将89.50g(0.297mol)中间体I，加入43.36g(0.356mol)30％盐酸水溶液，升高温度至50℃反应3小时，分出水相，浓缩有机相，即得到淡黄色固体1-环丙基-3-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)丙基-1,3-二酮，定性含量99％，重量收率98％，1H NMR(400MHz,CDCl3)：δ16.00(s,1H),7.73-7.53(m,1H),7.46(d,J＝10.6Hz,1H),7.42(d,J＝8.1Hz,1H),6.10(s,1H),2.51(s,3H),1.81-1.70(m,1H),1.28-1.20(m,2H),1.06-0.99(m,2H)。
实施例2：
步骤(1)：中间体I的制备，在氮气保护下，将281.09g(1.2mol)1-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)乙酮与82.12g(1.224mol)环丙烷甲腈溶于618g 2-甲基-四氢呋喃，加入126.85g(1.32mol)叔丁醇钠，对混合物升高温度至45℃反应2.5小时，降至室温，加入240.9g(1.32mol)20％盐酸水溶液调节pH值至中性中止反应，分出水相，有机相用于投料步骤(2)，定性含量99％；
步骤(2)：1-环丙基-3-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)丙基-1,3-二酮的制备，在步骤(1)有机相中，加入175.2g(1.44mol)30％盐酸水溶液，升高温度至50℃反应3小时，分出水相，浓缩有机相，即得到淡黄色固体1-环丙基-3-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)丙基-1,3-二酮，定性含量99％，重量收率99％。
实施例3：
步骤(1)：中间体I的制备，在氮气保护下，将140.54g(0.6mol)1-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)乙酮与44.28g(0.66mol)环丙烷甲腈溶于562.16g 2-甲基-四氢呋喃，加入74.96g(0.78mol)叔丁醇钠，对混合物升高温度至50℃反应3小时，降至室温，加入109.5g(0.6mol)20％盐酸水溶液调节pH值至中性中止反应，分出水相，浓缩有机相，即得到黄色液体的中间体I，定性含量98％，重量收率98％；
步骤(2)：1-环丙基-3-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)丙基-1,3-二酮的制备，将176.64g(0.576mol)中间体I溶于2-甲基-四氢呋喃，加入91.13g(0.749mol)30％盐酸水溶液，升高温度至60℃反应3小时，分出水相，浓缩有机相，即得到淡黄色固体1-环丙基-3-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)丙基-1,3-二酮，定性含量98％，重量收率97％。
实施例4：
步骤(1)：中间体I的制备，在氮气保护下，将58.56g(0.25mol)1-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)乙酮与16.77g(0.25mol)环丙烷甲腈溶于562.16g 2-甲基-四氢呋喃，加入57.66g(0.25mol)叔丁醇钠，对混合物升高温度至40℃反应4小时，降至室温，加入45.63g(0.25mol)20％盐酸水溶液调节pH值至中性中止反应，分出水相，有机相用于投料步骤(2)，定性含量97％。
步骤(2)：1-环丙基-3-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)丙基-1,3-二酮的制备，在步骤(1)有机相中，加入54g(0.25mol)16.9％盐酸水溶液，升高温度至70℃反应2小时，分出水相，浓缩有机相，即得到淡黄色固体1-环丙基-3-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)丙基-1,3-二酮，定性含量97％，重量收率99％。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种异噁唑草酮关键中间体的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)在惰性气体保护下，将1-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)乙酮与环丙烷甲腈溶于有机溶剂，加入强碱，对混合物进行热处理反应，反应完成后加入酸化液调节pH值至中性，分出水相，浓缩有机相，即得到中间体I；
(2)将步骤(1)得到的中间体I溶于有机溶剂，加入水和强酸，热处理反应，反应完成后分出水相，浓缩有机相，即得到1-环丙基-3-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)丙基-1,3-二酮；具体反应式如下：
Figure FDA0002328582270000011
2.如权利要求1所述的异噁唑草酮关键中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的惰性气体为氮气或氩气。
3.如权利要求1所述的异噁唑草酮关键中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、2-甲基-四氢呋喃、二噁烷、甲基叔丁基醚或氯苯。
4.如权利要求1所述的异噁唑草酮关键中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的强碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、甲醇钠、甲醇钾、甲醇锂、乙醇钠、乙醇钾、乙醇锂、异丙醇钠、异丙醇钾、异丙醇、锂叔丁醇钠、叔丁醇钾、叔丁醇锂、氢化钠、氨基钠、三乙胺或吡啶等各种常见无机碱和有机碱。
5.如权利要求1所述的异噁唑草酮关键中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的酸化液为盐酸、硫酸、硝酸或磷酸等无机含氧酸或无氧酸。
6.权利要求1所述的异噁唑草酮关键中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中1-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)乙酮、环丙烷甲腈和强碱的投料摩尔比为1：1.0～1.3：1.0～3.0；进一步的，所述步骤(1)中1-(2-(甲硫基)-4-(三氟甲基)苯基)乙酮、环丙烷甲腈和强碱的投料摩尔比为1:1.0～1.1：1.0～2.0。
7.如权利要求1～6任一项所述的异噁唑草酮关键中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中使用的有机溶剂为甲苯、四氢呋喃、2-甲基-四氢呋喃、二噁烷，甲基叔丁基醚或氯苯。
8.如权利要求1～6任一项所述的异噁唑草酮关键中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中使用的强酸为盐酸、硫酸、磷酸或甲苯磺酸等无机酸或有机酸。
9.如权利要求1～6任一项所述的异噁唑草酮关键中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中中间体I、水与盐酸的投料摩尔比为1：1～20:1.0～4。
10.一种异噁唑草酮中间体，其结构如式I所示：
Figure FDA0002328582270000012
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Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1125940A (zh) * 1993-06-23 1996-07-03 罗纳-普朗克农业化学公司 β-氨基乙烯基酮、它的制备方法以及在制备β-二酮中的应用
WO1999002476A1 (en) * 1997-07-07 1999-01-21 Rhone Poulenc Agro Process for the preparation of 1-aryl-3-cyclopropyl-1,3-propanediones
CN1209804A (zh) * 1996-02-01 1999-03-03 罗纳-普朗克农业化学公司 制备二酮化合物的方法
US6028072A (en) * 1994-07-21 2000-02-22 G. D. Searle & Co. 3,4-substituted pyrazoles for the treatment of inflammation
CN1082790C (zh) * 1993-05-18 2002-04-17 罗纳-普朗克农业有限公司 除草剂
CN103058806A (zh) * 2012-12-28 2013-04-24 大连理工大学 一种基于酮和芳香腈制备β–烯胺酮的方法
WO2016086722A1 (zh) * 2014-12-02 2016-06-09 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 一种异噁唑类化合物及其中间体的制备方法
US20160251323A1 (en) * 2013-10-16 2016-09-01 Adama Agan Ltd. Process for preparing isoxaflutole
CN106565621A (zh) * 2016-11-08 2017-04-19 上虞颖泰精细化工有限公司 一种异噁唑草酮的合成方法
CN107162995A (zh) * 2017-06-06 2017-09-15 无锡市稼宝药业有限公司 异噁唑草酮的合成方法
CN107417587A (zh) * 2017-03-22 2017-12-01 京博农化科技股份有限公司 一种1‑环丙基‑3‑（2‑甲硫基‑4‑三氟甲基苯基）丙‑1,3‑二酮的合成方法
CN109553586A (zh) * 2018-12-30 2019-04-02 南京正荣医药化学有限公司 一种除草剂异噁唑草酮关键中间体的制备方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1082790C (zh) * 1993-05-18 2002-04-17 罗纳-普朗克农业有限公司 除草剂
CN1125940A (zh) * 1993-06-23 1996-07-03 罗纳-普朗克农业化学公司 β-氨基乙烯基酮、它的制备方法以及在制备β-二酮中的应用
US6028072A (en) * 1994-07-21 2000-02-22 G. D. Searle & Co. 3,4-substituted pyrazoles for the treatment of inflammation
CN1209804A (zh) * 1996-02-01 1999-03-03 罗纳-普朗克农业化学公司 制备二酮化合物的方法
WO1999002476A1 (en) * 1997-07-07 1999-01-21 Rhone Poulenc Agro Process for the preparation of 1-aryl-3-cyclopropyl-1,3-propanediones
CN103058806A (zh) * 2012-12-28 2013-04-24 大连理工大学 一种基于酮和芳香腈制备β–烯胺酮的方法
US20160251323A1 (en) * 2013-10-16 2016-09-01 Adama Agan Ltd. Process for preparing isoxaflutole
WO2016086722A1 (zh) * 2014-12-02 2016-06-09 浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司 一种异噁唑类化合物及其中间体的制备方法
CN106565621A (zh) * 2016-11-08 2017-04-19 上虞颖泰精细化工有限公司 一种异噁唑草酮的合成方法
CN107417587A (zh) * 2017-03-22 2017-12-01 京博农化科技股份有限公司 一种1‑环丙基‑3‑（2‑甲硫基‑4‑三氟甲基苯基）丙‑1,3‑二酮的合成方法
CN107162995A (zh) * 2017-06-06 2017-09-15 无锡市稼宝药业有限公司 异噁唑草酮的合成方法
CN109553586A (zh) * 2018-12-30 2019-04-02 南京正荣医药化学有限公司 一种除草剂异噁唑草酮关键中间体的制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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牛纪凤: "异噁唑草酮的合成工艺研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

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