CN112973799A - 一种尿嘧啶改性金基催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种尿嘧啶改性金基催化剂的制备方法及其应用，该催化剂制备过程采用等体积浸渍法，将尿嘧啶置于烧杯中加入去离子水溶解，后将金乙醇溶液滴入得到浸渍液，将称取好的载体椰壳活性炭缓慢倒入溶液中并将样品超声震荡后常温下浸渍，之后干燥得到尿嘧啶改性金基催化剂。在固定床反应器上进行的催化剂性能测试表明，本发明制得的催化剂具有良好的稳定性，并在乙炔氢氯化反应制备聚氯乙烯过程中有良好的催化效果。

Description

一种尿嘧啶改性金基催化剂的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及催化材料技术领域，更具体的说是涉及一种尿嘧啶改性金基催化剂的制备方法及其应用。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)是由氯乙烯单体聚合而成，聚氯乙烯是世界第二大通用型树脂材，广泛应用于工业、农业、建筑、包装、服装等领域。氯乙烯的工业生产方法主要包括乙烷法、乙炔法和乙烯法。乙炔法当今在中国仍然是一条重要的生产路线，目前这一过程中使用活性炭负载氯化汞作为工业催化剂，然而，氯化汞容易升华且具有高毒性，升华降低了催化剂的活性还会对人类和环境造成危害。因此，在利用氯乙烯聚合生成聚氯乙烯的生产中，迫切需要寻找一种高性能的无汞催化剂。
开发新型绿色高效的无汞催化剂应用于乙炔氢氯化反应生产氯乙烯是目前研究的热点，Hutchings及其同事研究发现，由于其固有的高活性，Au催化剂是最有前途的氯化汞催化剂的替代品，但由于Au(III)易被还原为Au(0)从而导致催化剂的失活，并且金的价格昂贵，提升生产成本，因此，增强金基催化剂的稳定性和降低金含量对于实际工业应用十分重要。
研究人员通过载体改性，添加第二金属和配体配位来设计和调节金基催化剂，以抑制金基催化剂的失活，提高活性和稳定性，同时也可降低其金含量。张金利课题组选择羟基乙叉二膦酸(HEDP)和氨基三亚甲基膦酸(ATMP)作为含杂原子的配体，对乙炔氢氯化金基催化剂进行改性，在180℃，乙炔空速1200h-1，原气料比例V(HCl)/V(C2H2)＝1.15的条件下，选择羟基乙叉二膦酸作为调节剂，金含量为1％的Au1-HEDP1/AC催化剂初始转化率为93.8％，在24小时内仅降低3.4％，同时也发现如果选择氨基三亚甲基膦酸作为调节剂，金含量为1％的Au1-ATMP1/AC催化剂，初始转化率可达97.4％，反应24小时后，乙炔的转化率仍能保持在93.7％。Conte等人研究了使用铂钯等贵金属协同促进形成的Au-M(M＝Pd、Pt、Ir、Rh和Ru)催化剂，催化剂总金属负载量为1％，发现在Au中加入Pd可以提高催化剂的初始活性，但会导致选择性的显著降低，Au-Pd/C和Au-Pt/C催化剂都会由于积碳迅速失活。
目前大部分文献报道的金基催化剂中金的含量较高(0.25wt％～1wt％)，贵金属含量高无疑会阻碍其工业应用。因此，如何提供一种低含量金基催化剂是本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种用于乙炔氢氯化反应的尿嘧啶改性的低含量金基催化剂，含金量在0.1wt％。在乙炔空速522h-1，反应温度150℃，原气料比例V(HCl)/V(C2H2)＝1.15的条件下达到转化率为54％；氯乙烯的选择性达到99.23％。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
首先，本发明提供了一种尿嘧啶改性金基催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)采用去离子水将65wt％的浓硝酸稀释得到硝酸溶液，然后将椰壳活性炭加入至硝酸溶液中，室温持续搅拌1.5h，然后过滤，用去离子水洗涤至pH不再变化，烘干得到载体，待用；
(2)将Au元素质量分数47.8％的HAuCl4·4H2O用无水乙醇配制成Au3+浓度为0.00478g/ml的金乙醇溶液待用；
(3)将尿嘧啶溶于去离子水得到尿嘧啶溶液，然后向尿嘧啶溶液中滴加步骤(2)制得的金乙醇溶液混合均匀后倒入步骤(1)得到的载体，在50℃下超声震荡30min后再常温浸渍10h，过滤并干燥，得到的尿嘧啶改性金基催化剂。
优选的，步骤(1)中所述的稀释为将去离子水和65wt％的浓硝酸以4:1的比例混合均匀得到硝酸溶液。
优选的，步骤(1)中所述的烘干温度100℃，时间8h。
优选的，步骤(3)中尿嘧啶溶液的浓度为0.00171g/mL，体积比金乙醇溶液：尿嘧啶溶液＝0.063:1，载体与尿嘧啶溶液的质量体积比为0.3g/mL。
优选的，步骤(3)中超声频率42KHz。
优选的，步骤(3)中干燥温度120℃，时间10h。
本发明还提供了上述技术方案制备的尿嘧啶改性金基催化剂的应用，即将其应用于乙炔氢氯化反应制备聚氯乙烯的过程中。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明公开的技术方案有益效果如下：
本发明提供了一种尿嘧啶改性金基催化剂的制备方法及其应用，该制备方法操作过程简单，制得的催化剂中Au含量为0.1wt％，远低于现有技术中报道的金基催化剂中的Au含量(0.25wt％～1wt％)，有效节约生产成本；且采用本发明制备出的催化剂对乙炔氢氯化制聚氯乙烯反应具有良好的催化性能，是一种新型绿色的无汞催化剂，适用于工业生产。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1附图为本发明实施例1制得的Au1-N10/AC催化剂和对比例1制得的Au1/AC催化剂的乙炔转化率对比图；
图2附图为本发明实施例1制得的Au1-N10/AC催化剂和对比例1制得的Au1/AC催化剂的氯乙烯选择性对比图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种尿嘧啶改性金基催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将去离子水和65wt％的浓硝酸以4:1的比例混合均匀得到稀释后的硝酸溶液，然后将椰壳活性炭加入至稀释后的硝酸溶液中，室温持续搅拌1.5h，然后过滤，用去离子水洗涤至pH不再变化，100℃烘干8h得到载体，待用；
(2)将1g Au元素质量分数47.8％的HAuCl4·4H2O用100mL无水乙醇配制成Au3+浓度为0.00478g/ml的金乙醇溶液待用；
(3)将0.0171g尿嘧啶溶于10mL去离子水得到尿嘧啶溶液，然后向尿嘧啶溶液中滴加0.63mL步骤(2)制得的金乙醇溶液，然后倒入3g步骤(1)得到的载体，在50℃下以42KHz的频率超声震荡30min后常温浸渍10h，过滤并120℃干燥10h，得到的尿嘧啶改性金基催化剂，标记为Au1-N10/AC，其中尿嘧啶标记为N。
催化剂样品中金占活性炭载体的质量百分比为0.1％，金与尿嘧啶的摩尔比为1:10。
对比例1
一种金基催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将去离子水和65wt％的浓硝酸以4:1的比例混合均匀得到稀释后的硝酸溶液，然后将椰壳活性炭加入至稀释后的硝酸溶液中，室温持续搅拌1.5h，然后过滤，用去离子水洗涤至pH不再变化，100℃烘干8h得到载体，待用；
(2)将1g Au元素质量分数47.8％的HAuCl4·4H2O用100mL无水乙醇配制成Au3+浓度为0.00478g/ml的金乙醇溶液待用；
(3)取0.63mL步骤(2)制得的金乙醇溶液置于烧杯中并加入10mL去离子水，然后倒入3g步骤(1)得到的载体，在50℃下以42KHz的频率超声震荡30min后常温浸渍10h，过滤并120℃干燥10h，得到金基催化剂，标记为Au1/AC，其中尿嘧啶标记为N。
催化剂样品中金占活性炭载体的质量百分比为0.1％。
试验例：
催化剂性能测试在固定床反应器上进行。在常压、反应温度150℃，乙炔空速522h-1，原气料比例V(HCl)/V(C2H2)＝1.15的条件下进行乙炔氢氯化催化性能评价。催化性能的评价标准为乙炔的转化率(XA)和氯乙烯的选择性(SVC)，通过以下方程进行计算式：
XA＝(φA0-φAl)/φA0×100％
SVC＝φVC/(φA0-φAl)×100％。
其中φA0代表原料气中乙炔的含量，φAl代表反应后乙炔的含量，φVC反应后氯乙烯的含量。
测试及计算结果如附图1-2所示。
由附图1-2可知，本发明实施例1中制得的低金含量尿嘧啶改性金基催化剂在乙炔空速522h-1，反应温度150℃，原气料比例V(HCl)/V(C2H2)＝1.15的条件下达到转化率为54％，远远大于对比例1中未经改性的催化剂，氯乙烯的选择性也达到99.23％。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (7)

1.一种尿嘧啶改性金基催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)采用去离子水将65wt％的浓硝酸稀释得到硝酸溶液，然后将椰壳活性炭加入至硝酸溶液中，室温持续搅拌1.5h，然后过滤，用去离子水洗涤至pH不再变化，烘干得到载体，待用；
(2)将Au元素质量分数47.8％的HAuCl4·4H2O用无水乙醇配制成Au3+浓度为0.00478g/ml的金乙醇溶液待用；
(3)将尿嘧啶溶于去离子水得到尿嘧啶溶液，然后向尿嘧啶溶液中滴加步骤(2)制得的金乙醇溶液混合均匀后倒入步骤(1)得到的载体，在50℃下超声震荡30min后再常温浸渍10h，过滤并干燥，得到的尿嘧啶改性金基催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种尿嘧啶改性金基催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的稀释为将去离子水和65wt％的浓硝酸以4:1的比例混合均匀得到硝酸溶液。
3.根据权利要求1所述的一种尿嘧啶改性金基催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的烘干温度100℃，时间8h。
4.根据权利要求1所述的一种尿嘧啶改性金基催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中尿嘧啶溶液的浓度为0.00171g/mL，体积比金乙醇溶液：尿嘧啶溶液＝0.063:1，载体与尿嘧啶溶液的质量体积比为0.3g/mL。
5.根据权利要求1所述的一种尿嘧啶改性金基催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中超声频率42KHz。
6.根据权利要求1所述的一种尿嘧啶改性金基催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中干燥温度120℃，时间10h。
7.一种权利要求1-6所述的尿嘧啶改性金基催化剂在乙炔氢氯化反应制备聚氯乙烯过程中的应用。
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Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103721730A (zh) * 2014-01-02 2014-04-16 常州大学 一种剥离型水滑石负载磷酸银催化剂的制备
CN104549401A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 天津大学 一种用于乙炔氢氯化的非金属催化剂及制备方法及用途
CN106391078A (zh) * 2015-07-31 2017-02-15 天津大学 一种用于二氯乙烷和乙炔一步法制备氯乙烯的催化剂及制备方法及用途
CN107519872A (zh) * 2017-08-04 2017-12-29 内蒙古大学 一种硼、氮双掺杂的乙炔氢氯化催化剂的制备方法
CN107803225A (zh) * 2017-09-29 2018-03-16 浙江工业大学 一种用于生产氯乙烯的钌催化剂及其制备方法
CN109622036A (zh) * 2018-12-25 2019-04-16 南开大学 一种用于乙炔氢氯化法制备氯乙烯的金基催化剂的制备方法
CN109847802A (zh) * 2019-02-13 2019-06-07 石河子大学 一种用于乙炔氢氯化反应的Au杂原子配合物催化剂及其制备方法和应用
CN110479330A (zh) * 2019-09-06 2019-11-22 内蒙古大学 一种草酸铵和磷酸改性乙炔氢氯化反应催化剂制备方法
CN110743556A (zh) * 2019-09-29 2020-02-04 浙江工业大学 一种铜基合金催化剂及其制备方法与应用
CN112156809A (zh) * 2020-10-20 2021-01-01 西安凯立新材料股份有限公司 一种离子液体改性活性炭负载金催化剂及催化乙炔氢氯化反应的应用

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104549401A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 天津大学 一种用于乙炔氢氯化的非金属催化剂及制备方法及用途
CN103721730A (zh) * 2014-01-02 2014-04-16 常州大学 一种剥离型水滑石负载磷酸银催化剂的制备
CN106391078A (zh) * 2015-07-31 2017-02-15 天津大学 一种用于二氯乙烷和乙炔一步法制备氯乙烯的催化剂及制备方法及用途
CN107519872A (zh) * 2017-08-04 2017-12-29 内蒙古大学 一种硼、氮双掺杂的乙炔氢氯化催化剂的制备方法
CN107803225A (zh) * 2017-09-29 2018-03-16 浙江工业大学 一种用于生产氯乙烯的钌催化剂及其制备方法
CN109622036A (zh) * 2018-12-25 2019-04-16 南开大学 一种用于乙炔氢氯化法制备氯乙烯的金基催化剂的制备方法
CN109847802A (zh) * 2019-02-13 2019-06-07 石河子大学 一种用于乙炔氢氯化反应的Au杂原子配合物催化剂及其制备方法和应用
CN110479330A (zh) * 2019-09-06 2019-11-22 内蒙古大学 一种草酸铵和磷酸改性乙炔氢氯化反应催化剂制备方法
CN110743556A (zh) * 2019-09-29 2020-02-04 浙江工业大学 一种铜基合金催化剂及其制备方法与应用
CN112156809A (zh) * 2020-10-20 2021-01-01 西安凯立新材料股份有限公司 一种离子液体改性活性炭负载金催化剂及催化乙炔氢氯化反应的应用

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIA ZHAO ET AL.: "Enhancement of Au/AC acetylene hydrochlorination catalyst activity and stability via nitrogen-modified activated carbon support", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》 *
JIA ZHAO ET AL.: "Supported ionic liquid-palladium catalyst for the highly effective hydrochlorination of acetylene", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》 *
JIA ZHAO: "Acetylene hydrochlorination over supported ionic liquid phase (SILP) gold‐based catalyst: Stabilization of cationic Au species via chemical activation of hydrogen chloride and corresponding mechanisms", 《CHINES JOURNAL OF CATALYSIS》 *
JIAN LI ET AL.: "Enhanced catalytic performance of activated carbon-supported ru-based catalysts for acetylene hydrochlorination by azole ligands", 《APPLIED CATALYSIS A: GENERAL》 *
YANQIN LI ET AL.: "Effects of N-, P-, or O-containing ligands on gold-based complex catalysts for acetylene hydrochlorination", 《APPLIED CATALYSIS A, GENERAL》 *
武永成: "几种含氮化合物改性低钌含量无汞催化剂的制备与研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士） 工程科技Ⅰ辑》 *
王东辉 等: "《纳米金催化剂及其应用》", 31 October 2006, 国防工业出版社 *
边红丽: "金基乙炔氢氯化催化剂中的协同作用研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

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