CN112973398B - 一种带有剩余离子的电极在co2电化学还原反应中的应用 - Google Patents
一种带有剩余离子的电极在co2电化学还原反应中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112973398B CN112973398B CN201911284850.8A CN201911284850A CN112973398B CN 112973398 B CN112973398 B CN 112973398B CN 201911284850 A CN201911284850 A CN 201911284850A CN 112973398 B CN112973398 B CN 112973398B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ions
- electrode
- ion
- cations
- anions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 title claims abstract description 68
- 230000009467 reduction Effects 0.000 title claims abstract description 11
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims abstract 3
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 claims description 67
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 32
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 22
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 8
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 230000037427 ion transport Effects 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Natural products OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000011532 electronic conductor Substances 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HAYXDMNJJFVXCI-UHFFFAOYSA-N arsenic(5+) Chemical compound [As+5] HAYXDMNJJFVXCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001451 bismuth ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 2
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 claims description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021432 inorganic complex Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 claims description 2
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims description 2
- 229910001432 tin ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N Manganese(2+) Chemical compound [Mn+2] WAEMQWOKJMHJLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims 1
- LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N Titanium ion Chemical compound [Ti+4] LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims 1
- 229910001449 indium ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims 1
- RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N lead(2+) Chemical compound [Pb+2] RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N mercury(2+) Chemical compound [Hg+2] BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims 1
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229960005349 sulfur Drugs 0.000 claims 1
- 229910001456 vanadium ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 9
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 6
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 6
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000012983 electrochemical energy storage Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010406 interfacial reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/32—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by electrical effects other than those provided for in group B01D61/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/50—Carbon oxides
- B01D2257/504—Carbon dioxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
本发明为一种带有剩余离子的电极在CO2电化学还原反应中的应用，电极包括电子导体和活性物质，及附着于其上的电解质；电极同时带有剩余电子或剩空穴，及电解质引入的阳离子和阴离子；剩余电子或空穴在电子导体和/或活性物质上，阴离子和阳离子存在于电解质中；电解质中阴离子和阳离子所带的电荷数绝对值不相等；当电极上带有剩余电子时，其净电荷量为N剩余电子，电极上附着的阳离子的电荷总数大于阴离子的电荷总数，离子净电荷为正电荷，净电荷量为M阳离子；当电极上带有剩余空穴时，其净电荷量为N剩余空穴，电极上阳离子的电荷总数小于阴离子的电荷总数，离子净电荷为负电荷，离子净电荷量为M阴离子；电极应用于CO2电化学还原中，电化学领域。
Description
技术领域
本发明属于电化学与化学领域，尤其涉及一种带有剩余离子的电极、制备方法及应用。
技术背景
随着全球经济的高速发展，二氧化碳的排放量日益增加，大气中CO2所引起的“温室效应”已成为全世界关注的重点环保问题之一。为减少大气中的CO2含量，研究人员通过多种技术手段将CO2进行回收、转化和再利用。
与其他CO2转化技术相比，电化学还原CO2技术(ERC)的突出优势在于可利用水作为反应的氢源，并能有效克服CO2/CO2*-的高反应过电位(-1.97V vs SHE),在常温常压下即可实现CO2的高效转化，反应条件温和、操作简单，因而能耗低，设备投资少。目前，制约ERC技术发展的主要因素包括：(1)反应过电位高；(2)转化率低；(3)产物选择性差。因此，寻找合适催化剂降低反应过电位、提高产物选择性和反应的活性当今研究的关键。目前对于电极的研究主要集中在对于催化活性物质探究，例如一些金属、金属氧化物/硫化物、和非金属等催化剂，普遍涉及一些较为复杂的制备过程。而对于电极表面状态的调控研究相对较少，可以通过简单的对电极表面状态进行调控，改变其表面的剩余离子，从而增加对CO2*-吸附能力以及对反应中间体结合能，实现在较低的过电位下达到较高的CO2选择性。
发明内容
该发明提出一种电极，该电极在单独存在的情况下带有剩余电子或剩余空穴，同时该电极在单独存在的情况下带有以剩余阴离子或剩余阳离子为主的双电层。通过调控剩余电荷的含量，可以连续调节电极的氧化还原电位和界面反应特性。该电极可以在电化学储能、电化学合成、化学合成、废水处理等领域中应用，并且取得优异的效果。
该电极由电子导体、活性物质和和附着的电解质组成。电极上同时带有剩余电子(或剩空穴)、阳离子和阴离子。其中，自由电子或空穴存在于电极上，阴离子和阳离子存在于电解质中。其中阴离子和阳离子所带的电荷之和不为零。
当电极上带有剩余电子时(其净电荷量为N剩余电子)，电极上附着的阳离子的电荷总数大于阴离子的电荷总数，离子净电荷为正电荷(净电荷量为M阳离子)。当电极上带有剩余空穴时(其净电荷量为N剩余空穴)，电极上阳离子的电荷总数小于阴离子的电荷总数，离子净电荷为负电荷(离子净电荷量为M阴离子)。
电极上的剩余电子、离子可稳定共存。剩余电子或剩余空穴的总量N剩余电子和N剩余空穴可以调控，剩余电子和剩余空穴的表观电荷密度为0.01C/cm2～ 100C/cm2。
电极上的剩余电子总量与附着离子的静电荷总量之间存在一定的比例，该比例可以在N剩余电子：M阳离子＝1：2～2：1之间调控。电荷的比例可以通过定量增减部分电子或空穴实现。其增减电子或空穴的方法包括以下一种或两种以上：1) 用带电子或空穴的物体与电极相接触，使电子或空穴发生转移、2)用导线导走部分电子或空穴、3)使用其他带有阴阳离子的物体与电极相接触，使离子发生转移。
其离子的种类可以为无机阳离子、无机阴离子、有机阳离子、有机阴离子、离子络合物及离子配合物。优选的，无机阳离子包括：有机胺离子、氨根离子、钾离子、钠离子、钙离子、镁离子、铝离子、锌离子、铁离子、锡离子、铅离子、铋离子、汞离子、银离子、金离子、铂离子、钯离子、铱离子、铟离子、钛离子、钒离子、铬离子、锰离子、钴离子、镍离子、铜离子、铌离子、锆离子以及上述离子的水合离子、以及上述离子的有机络离子、以及含有上述金属离子的无机络离子。优选的，无机阴离子包括：氢氧根离子、氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、硫离子、硅离子、氮离子、磷离子、砷离子、碳酸根离子、硝酸根离子、以及上述离子的水合离子、以及上述离子的有机络离子、以及含有上述离子元素的含氧酸根离子、以及含有上述离子元素的金属配合离子。优选的，有机阳离子包括：伯胺离子、仲胺离子、叔胺离子、季胺离子、有机磷离子、咪唑阳离子、吡啶阳离子、磺酰亚胺离子、磺酰胺离子、以及上述离子的衍生物。优选的，有机阴离子包括：有机磺酸离子、有机磷酸离子、有机硼酸离子、草酸离子、碳酸离子、醋酸离子、以及上述离子的衍生物。该离子存在于电极表面的液态电解质中。
电极的制备方法，如下：1首先将金属基底电极除油预处理：常温下，将长度和宽度分别为1-5cm和2-4cm、厚度为0.1-0.5mm、的金属片在丙酮中超声浸泡5-30min后，再用无水乙醇清洗、超声浸泡5-20min，最后用气体吹干，在2-4M 酸性水溶液中浸泡0.5-2h，去离子水清洗。2.将两片处理的金属电极之间充满 100-500ml的0.5-2M的电解质溶液，在两个电极上施加1-3V电压持续5-30min，使电子在两个电极之间发生转移，在此过程中电解质中的阴离子和阳离子也分别定向迁移至两个电极并达到平衡。3.当施加电位结束后，迅速将两电极从溶液中抽出，使两个电极之间的离子传输通道快速切断，从而获得两个带电的电极，分别带有剩余电子和剩余空穴。其中，每一个电极所带的阴离子和阳离子所带的电荷数绝对值不相等。从而得到带有剩余离子的电极—工作电极。。
本发明的技术效果
1)利用本发明对电极表面进行调控，改变其表面的剩余离子，从而增加对CO2*-吸附能力以及对反应中间体结合能，实现在较低的过电位下达到较高的CO2选择性，提高法拉第效率。
2)通过在不同电解质中处理，改变剩余离子种类和浓度，得到带有不同种类和电量的剩余离子的电极，应用于ERC反应中可以拓宽ERC反应定向产物的法拉第效率。
附图说明
图1、含有剩余离子的电极的示意图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作详细描述，但是本发明不仅限于实施例。将所制的电极，用作二氧化碳还原用阴极。并通过三电极体系进行电化学测试：工作电极为制得的电极；对电极为Pt丝，参比电极为饱和甘汞电极。WE与RE之间的距离为0.5cm，采用盐桥以降低液接电势。阴阳极电解液为0.5MKHCO3aq.sol，阴极电解液体积为160ml，阳极电解液体积为80ml。CO2流量用质量流量计控制，流速为25ml/min。
实施例1
1.铜基底电极除油预处理：常温下，将长度和宽度分别为2cm和3cm、厚度为0.2mm、的铜片在丙酮中超声浸泡10min后，再用无水乙醇清洗、超声浸泡10min，最后用Ar气吹干，在3M Hcl水溶液中浸泡1h，去离子水清洗。
2.将两片处理的铜片电极之间充满180ml氟化钾1M的电解质溶液，在两个电极上施加1.5V电压持续10min，使电子在两个电极之间发生转移，在此过程中电解质中的阴离子和阳离子也分别定向迁移至两个电极并达到平衡。
3.当施加电位结束后，迅速将两电极从溶液中抽出，使两个电极之间的离子传输通道快速切断，从而获得两个带电的电极，分别带有剩余电子和剩余空穴。其中，每一个电极所带的阴离子和阳离子所带的电荷数绝对值不相等。从而得到带有剩余离子的电极—工作电极。
4.剩余离子的电极的ERC性能评价
在H型电解池中，阴阳极腔中分别加入160ml 0.5M KHCO3水溶液和80ml 0.5MKHCO3水溶液，使用NF115作为阴阳极腔的隔膜。其中，阴极腔的气体从电解池下端进入，流经多孔电极并发生CO2电化学还原反应后，从阴极腔的上端出口排出。测试前，首先向阴极腔中通入纯度为99.995％的CO2气体，CO2的流速控制为30sccm。30min后，以带有剩余阴离子的电极为工作电极，Pt片为对电极，饱和甘汞电极为参比电极。在-1.5V工作电压下进行电化学还原反应 15min，反应尾气通入气相色谱进行气体产物的定量检测，液体产物采用离子色谱进行定量分析。
气体产物CH4的浓度为2000ppm，C2H4浓度为50ppm，C2H6的浓度为5ppm， HCOOH浓度为20ppm，C2H5OH浓度为15ppm，有效产物的法拉第效率为70％。是比较例1的5.8倍。
实施例2
1.铜基底电极除油预处理：常温下，将长度和宽度分别为2cm和3cm、厚度为0.2mm、的铜片在丙酮中超声浸泡10min后，再用无水乙醇清洗、超声浸泡10min，最后用Ar气吹干，在3M HCl水溶液中浸泡1h，去离子水清洗。
2.将两片处理的铜片电极之间充满180ml氯化钠等1M的电解质溶液，在两个电极上施加1.5V电压持续10min，使电子在两个电极之间发生转移，在此过程中电解质中的阴离子和阳离子也分别定向迁移至两个电极并达到平衡。
3.当施加电位结束后，迅速将两电极从溶液中抽出，使两个电极之间的离子传输通道快速切断，从而获得两个带电的电极，分别带有剩余电子和剩余空穴。其中，每一个电极所带的阴离子和阳离子所带的电荷数绝对值不相等。从而得到带有剩余离子的电极—工作电极。
4.剩余离子的电极的ERC性能评价
在H型电解池中，阴阳极腔中分别加入160ml 0.5M KHCO3水溶液和80ml 0.5MKHCO3水溶液，使用NF115作为阴阳极腔的隔膜。其中，阴极腔的气体从电解池下端进入，流经多孔电极并发生CO2电化学还原反应后，从阴极腔的上端出口排出。测试前，首先向阴极腔中通入纯度为99.995％的CO2气体，CO2的流速控制为30sccm。30min后，以带有剩余阳离子的电极为工作电极，Pt片为对电极，饱和甘汞电极为参比电极。在-1.5V工作电压下进行电化学还原反应 15min，反应尾气通入气相色谱进行气体产物的定量检测，液体产物采用离子色谱进行定量分析。
气体产物CH4的浓度为1500ppm，C2H4浓度为50ppm，C2H6的浓度为10ppm，HCOOH浓度为50ppm，有效产物的法拉第效率为54％。是比较例2的4.15倍。
实施例3
1.铜基底电极除油预处理：常温下，将长度和宽度分别为2cm和3cm、厚度为0.2mm、的铜片在丙酮中超声浸泡10min后，再用无水乙醇清洗、超声浸泡10min，最后用Ar气吹干，在3M HCl水溶液中浸泡1h，去离子水清洗。
2.将两片处理的铜片电极之间充满180ml BMImBF4、BMImPF6等含有1M有机咪唑阴离子的离子液体，在两个电极上施加1.5V电压持续10min，使电子在两个电极之间发生转移，在此过程中电解质中的阴离子和阳离子也分别定向迁移至两个电极并达到平衡。
3.当施加电位结束后，迅速将两电极从溶液中抽出，使两个电极之间的离子传输通道快速切断，从而获得两个带电的电极，分别带有剩余电子和剩余空穴。其中，每一个电极所带的阴离子和阳离子所带的电荷数绝对值不相等。从而得到带有剩余离子的电极—工作电极。
4.剩余离子的电极的ERC性能评价
在H型电解池中，阴阳极腔中分别加入160ml 0.5M KHCO3水溶液和80ml 0.5MKHCO3水溶液，使用NF115作为阴阳极腔的隔膜。其中，阴极腔的气体从电解池下端进入，流经多孔电极并发生CO2电化学还原反应后，从阴极腔的上端出口排出。测试前，首先向阴极腔中通入纯度为99.995％的CO2气体，CO2的流速控制为30sccm。30min后，以带有剩余有机咪唑阴离子的电极为工作电极，Pt片为对电极，饱和甘汞电极为参比电极。在-1.5V工作电压下进行电化学还原反应15min，反应尾气通入气相色谱进行气体产物的定量检测，液体产物采用离子色谱进行定量分析。
气体产物CH4的浓度为1800ppm，C2H4浓度为50ppm，C2H6的浓度为10ppm， HCOOH浓度为50ppm，C2H5OH浓度为20ppm，有效产物的法拉第效率为63％。是比较例1的5.25倍。
实施例4
1.铜基底电极除油预处理：常温下，将长度和宽度分别为2cm和3cm、厚度为0.2mm、的铜片在丙酮中超声浸泡10min后，再用无水乙醇清洗、超声浸泡10min，最后用Ar气吹干，在3M HCl水溶液中浸泡1h，去离子水清洗。
2.将两片处理的铜片电极之间充满180ml(1-(1-氨基丙基)-3-丁基咪唑四氟硼酸盐等含有机氨根阳离子的1M离子液体，在两个电极上施加1.5V电压持续10min，使电子在两个电极之间发生转移，在此过程中电解质中的阴离子和阳离子也分别定向迁移至两个电极并达到平衡。
3.当施加电位结束后，迅速将两电极从溶液中抽出，使两个电极之间的离子传输通道快速切断，从而获得两个带电的电极，分别带有剩余电子和剩余空穴。其中，每一个电极所带的阴离子和阳离子所带的电荷数绝对值不相等。从而得到带有剩余离子的电极—工作电极。
4.剩余离子的电极的ERC性能评价
在H型电解池中，阴阳极腔中分别加入160ml 0.5M KHCO3水溶液和80ml 0.5MKHCO3水溶液，使用NF115作为阴阳极腔的隔膜。其中，阴极腔的气体从电解池下端进入，流经多孔电极并发生CO2电化学还原反应后，从阴极腔的上端出口排出。测试前，首先向阴极腔中通入纯度为99.995％的CO2气体，CO2的流速控制为30sccm。30min后，以带有剩余有机氨根阳离子的电极为工作电极，Pt片为对电极，饱和甘汞电极为参比电极。在-1.5V工作电压下进行电化学还原反应15min，反应尾气通入气相色谱进行气体产物的定量检测，液体产物采用离子色谱进行定量分析。
气体产物CH4的浓度为1600ppm，C2H4浓度为40ppm，C2H6的浓度为30ppm， HCOOH浓度为20ppm，C2H5OH浓度为20ppm，有效产物的法拉第效率为57％。是比较例2的4.39倍。
对比例1
1.铜基底电极除油预处理：常温下，将长度和宽度分别为2cm和3cm、厚度为0.2mm、的铜片在丙酮中超声浸泡10min后，再用无水乙醇清洗、超声浸泡10min，最后用Ar气吹干，在3M Hcl水溶液中浸泡1h，去离子水清洗。
2.将两片处理的铜片电极之间充满180ml的水，在两个电极上施加1.5V电压持续10min，使电子在两个电极之间发生转移，在此过程中电解质中的氢氧根离子和氢离子也分别定向迁移至两个电极并达到平衡。
3.当施加电位结束后，迅速将两电极从溶液中抽出，使两个电极之间的离子传输通道快速切断，从而获得两个带电的电极，分别带有剩余电子和剩余空穴。其中，每一个电极所带的氢氧根离子和氢离子所带的电荷数绝对值不相等。将带有剩余氢氧根离子的电极作为工作电极。
4.剩余离子的电极的ERC性能评价
在H型电解池中，阴阳极腔中分别加入160ml 0.5M KHCO3水溶液和80ml 0.5MKHCO3水溶液，使用NF115作为阴阳极腔的隔膜。其中，阴极腔的气体从电解池下端进入，流经多孔电极并发生CO2电化学还原反应后，从阴极腔的上端出口排出。测试前，首先向阴极腔中通入纯度为99.995％的CO2气体，CO2的流速控制为30sccm。30min后，以带有剩余氢氧根离子的电极为工作电极， Pt片为对电极，饱和甘汞电极为参比电极。在-1.5V工作电压下进行电化学还原反应15min，反应尾气通入气相色谱进行气体产物的定量检测，液体产物采用离子色谱进行定量分析。
气体产物CH4的浓度为200ppm，C2H4浓度为50ppm，C2H6的浓度为5ppm， HCOOH浓度为30ppm。有效产物的法拉第效率为12％。
对比例2
1.铜基底电极除油预处理：常温下，将长度和宽度分别为2cm和3cm、厚度为0.2mm、的铜片在丙酮中超声浸泡10min后，再用无水乙醇清洗、超声浸泡10min，最后用Ar气吹干，在3M HCl水溶液中浸泡1h，去离子水清洗。
2.将两片处理的铜片电极之间充满180ml的水，在两个电极上施加1.5V电压持续10min，使电子在两个电极之间发生转移，在此过程中氢氧根离子和氢离子也分别定向迁移至两个电极并达到平衡。
3.当施加电位结束后，迅速将两电极从溶液中抽出，使两个电极之间的离子传输通道快速切断，从而获得两个带电的电极，分别带有剩余电子和剩余空穴。其中，每一个电极所带的氢氧根离子和氢离子所带的电荷数绝对值不相等。将带有剩余氢离子的电极作为工作电极。
4.剩余离子的电极的ERC性能评价
在H型电解池中，阴阳极腔中分别加入160ml 0.5M KHCO3水溶液和80ml 0.5MKHCO3水溶液，使用NF115作为阴阳极腔的隔膜。其中，阴极腔的气体从电解池下端进入，流经多孔电极并发生CO2电化学还原反应后，从阴极腔的上端出口排出。测试前，首先向阴极腔中通入纯度为99.995％的CO2气体，CO2的流速控制为30sccm。30min后，以带有剩余氢离子的电极为工作电极，Pt片为对电极，饱和甘汞电极为参比电极。在-1.5V工作电压下进行电化学还原反应 15min，反应尾气通入气相色谱进行气体产物的定量检测，液体产物采用离子色谱进行定量分析。
气体产物CH4的浓度为300ppm，C2H4浓度为35ppm，C2H6的浓度为10ppm， HCOOH浓度为40ppm。有效产物的法拉第效率为13％。
Claims (6)
1.一种带有剩余离子的电极在CO2电化学还原反应中的应用，其特征在于：
所述电极的组成物质包括电子导体和活性物质，以及附着于其上的电解质；电极中同时带有剩余电子或剩空穴，以及电解质引入的阳离子和阴离子；其中，剩余电子或空穴存在于电子导体和/或活性物质上，阴离子和阳离子存在于电解质中；
电解质中阴离子和阳离子所带的电荷数绝对值不相等；
当电极上带有剩余电子时，其净电荷量为N剩余电子，电极上附着的阳离子的电荷总数大于阴离子的电荷总数，离子净电荷为正电荷，净电荷量为M阳离子；
当电极上带有剩余空穴时，其净电荷量为N剩余空穴，电极上阳离子的电荷总数小于阴离子的电荷总数，离子净电荷为负电荷，离子净电荷量为M阴离子；
所述电极应用于CO2电化学还原中；
所述的电极既为电子导体和活性物质，电极是铁、钴、镍、铜、锌中的一种或二种以上或二种以上组成的合金；电极上的剩余电子或剩余空穴与阳离子和阴离子可稳定共存；剩余电子或剩余空穴的总量N剩余电子或N剩余空穴可以调控，剩余电子或剩余空穴的表观电荷密度为0.01C/cm2～100C/cm2。
2.如权利要求1所述的应用，其特征在于：
电极上的剩余电子或剩余空穴总量N与附着阴阳离子的净电荷总量M之间存在一定的比例，该比例可以在N：M=1：2～2：1之间调控；
电荷的比例可以通过定量增减部分电子或空穴实现。
3.如权利要求1所述的应用，其阴阳离子的种类可以为无机阳离子、无机阴离子、有机阳离子、有机阴离子、络合离子及配合离子中的一种或二种以上；
其中，无机阳离子包括下述中的一种或二种以上：氢离子、有机胺离子、氨根离子、钾离子、钠离子、钙离子、镁离子、铝离子、锌离子、铁离子、锡离子、铅离子、铋离子、汞离子、银离子、金离子、铂离子、钯离子、铱离子、铟离子、钛离子、钒离子、铬离子、锰离子、钴离子、镍离子、铜离子、铌离子、锆离子，以及上述离子中离子的水合离子，以及上述离子中离子的有机络离子，以及含有上述离子中金属离子的无机络离子；
其中，无机阴离子包括：氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、硫离子、硅离子、氮离子、磷离子、砷离子、碳酸根离子、硝酸根离子、以及上述离子的水合离子、以及上述离子的有机络离子、以及含有上述离子元素的含氧酸根离子、以及含有上述离子元素的金属配合离子中的一种或二种以上；
其中，有机阳离子包括：伯胺离子、仲胺离子、叔胺离子、季胺离子、有机磷离子、咪唑阳离子、吡啶阳离子、磺酰亚胺离子、磺酰胺离子、以及上述离子的衍生离子中的一种或二种以上；
其中，有机阴离子包括：有机磺酸离子、有机磷酸离子、有机硼酸离子、草酸离子、碳酸离子、醋酸离子、以及上述离子的衍生离子中的一种或二种以上。
4.如权利要求1所述的应用，其特征在于：所述的电解质为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钾、碳酸钠中的一种或二种以上。
5.如权利要求1所述的应用，电极的制备方法包括：
步骤1）首先将金属基底电极除油预处理：常温下，将长度和宽度分别为1-5cm和2-4cm、厚度为0.1-0.5mm、的金属片在丙酮中超声浸泡5-30min后，再用无水乙醇清洗、超声浸泡5-20min，最后用气体吹干，在2-4M 酸性水溶液中浸泡0.5-2h，去离子水清洗；
步骤2）将步骤1）两片处理的金属电极之间充满100-500ml的 0.5-2M的电解质溶液，在两个电极上施加1-3V电压持续5-30min，使电子在两个电极之间发生转移，在此过程中电解质中的阴离子和阳离子也分别定向迁移至两个电极并达到平衡，当施加电位结束后，迅速将两电极从溶液中抽出，使两个电极之间的离子传输通道快速切断，从而获得两个带电的电极，分别带有剩余电子和剩余空穴，其中，每一个电极所带的阴离子和阳离子所带的电荷数绝对值不相等，而得到带有剩余离子的电极。
6.如权利要求1所述的应用，其特征在于：将所述电极应用于CO2电化学还原反应中，在H型电解池中，阴、阳极腔中分别加入0.1-1M KHCO3水溶液和0.1-1M KHCO3水溶液，以带有剩余离子的电极为工作电极，Pt片为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，首先向阴极腔中通入纯度为99.995%的CO2气体，气体流速控制为20-40sccm，通入时间至少30min后在-1.0-2.0V工作电压下进行电化学还原反应。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911284850.8A CN112973398B (zh) | 2019-12-13 | 2019-12-13 | 一种带有剩余离子的电极在co2电化学还原反应中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911284850.8A CN112973398B (zh) | 2019-12-13 | 2019-12-13 | 一种带有剩余离子的电极在co2电化学还原反应中的应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112973398A CN112973398A (zh) | 2021-06-18 |
| CN112973398B true CN112973398B (zh) | 2022-05-10 |
Family
ID=76341990
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911284850.8A Active CN112973398B (zh) | 2019-12-13 | 2019-12-13 | 一种带有剩余离子的电极在co2电化学还原反应中的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112973398B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003297700A (ja) * | 2002-03-29 | 2003-10-17 | Meidensha Corp | 電気二重層キャパシタ及びその製造方法 |
| CN107849714A (zh) * | 2015-05-22 | 2018-03-27 | 西门子公司 | 具有质子供体单元的用于电化学利用二氧化碳的电解系统和还原方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7102382A (zh) * | 1970-03-20 | 1971-09-22 | ||
| JP2007157425A (ja) * | 2005-12-02 | 2007-06-21 | Hitachi Ltd | 燃料電池用膜電極接合体及び燃料電池 |
| CN102181876B (zh) * | 2011-03-30 | 2012-12-19 | 昆明理工大学 | 一种电化学催化还原二氧化碳制备一氧化碳的方法与装置 |
| CN104064370A (zh) * | 2013-03-21 | 2014-09-24 | 中国科学院金属研究所 | 一种实现超级电容器能量密度极大化的方法 |
| DE102013224077A1 (de) * | 2013-11-26 | 2015-05-28 | Siemens Aktiengesellschaft | Protonenschwämme als Zusatz zu Elektrolyten für die photokatalytische und elektrochemische CO2-Reduktion |
| CN105304910B (zh) * | 2014-07-01 | 2018-06-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 二氧化碳电化学还原制碳氢化合物电极及其制备和应用 |
| CN105316700B (zh) * | 2014-07-29 | 2017-11-14 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种电化学还原二氧化碳反应用电解池及应用 |
| WO2017199686A1 (ja) * | 2016-05-18 | 2017-11-23 | 株式会社クラレ | 炭素質材料、ならびに該炭素質材料を含有する電気二重層キャパシタ用電極材料、電気二重層キャパシタ用電極および電気二重層キャパシタ |
| WO2018155647A1 (ja) * | 2017-02-27 | 2018-08-30 | 株式会社クラレ | 炭素質材料、ならびに該炭素質材料を含有する電気二重層キャパシタ用電極材料、電気二重層キャパシタ用電極および電気二重層キャパシタ |
| KR101944904B1 (ko) * | 2017-03-04 | 2019-02-01 | 에스에프에너지텍 주식회사 | 분리체 구비 전기 이중층 커패시터용 전극, 이를 갖는 전기 이중층 커패시터 셀 및 에너지 저장 장치 |
| CN107177862A (zh) * | 2017-05-10 | 2017-09-19 | 大连理工大学 | 一种用于电催化还原co2制备乙烯的电极结构与制备方法 |
| CN109852990B (zh) * | 2017-11-30 | 2020-10-30 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种co2电化学还原用电极及其制备和应用 |
-
2019
- 2019-12-13 CN CN201911284850.8A patent/CN112973398B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003297700A (ja) * | 2002-03-29 | 2003-10-17 | Meidensha Corp | 電気二重層キャパシタ及びその製造方法 |
| CN107849714A (zh) * | 2015-05-22 | 2018-03-27 | 西门子公司 | 具有质子供体单元的用于电化学利用二氧化碳的电解系统和还原方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112973398A (zh) | 2021-06-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | Electrochemical nitrate reduction in acid enables high-efficiency ammonia synthesis and high-voltage pollutes-based fuel cells | |
| Ogura et al. | CO2 attraction by specifically adsorbed anions and subsequent accelerated electrochemical reduction | |
| Sidik et al. | Density functional theory study of O2 electroreduction when bonded to a Pt dual site | |
| Stucki et al. | In situ production of ozone in water using a membrel electrolyzer | |
| Hori et al. | Adsorption of CO accompanied with simultaneous charge transfer on copper single crystal electrodes related with electrochemical reduction of CO2 to hydrocarbons | |
| JP2737643B2 (ja) | 電解活性水の生成方法および生成装置 | |
| CN101629300B (zh) | 一种光催化燃料电池分解水直接分离制氢的方法 | |
| JP2010018840A (ja) | 電解質中の水除去方法、その装置、及び水分量測定装置 | |
| CN101796220A (zh) | 包含二氧化硫去极化阳极的电解槽和使用其产生氢的方法 | |
| KR20140012017A (ko) | 이산화탄소를 생성물로 환원시키는 방법 | |
| JP2018154900A (ja) | 電気化学反応装置と電気化学反応方法 | |
| JP2010059514A (ja) | 水電解装置及び水電解システム | |
| Kuntyi et al. | CO2 electroreduction in organic aprotic solvents: a mini review | |
| Dolganov et al. | Metal-free electrocatalyst for hydrogen production from water | |
| Salazar-Villalpando | Effect of electrolyte on the electrochemical reduction of CO2 | |
| JP2021521328A (ja) | 光起電力−電気化学（ｐｖ−ｅｃ）システム | |
| JP6221067B2 (ja) | ギ酸生成装置および方法 | |
| CN112973398B (zh) | 一种带有剩余离子的电极在co2电化学还原反应中的应用 | |
| Ogura et al. | CO 2 electrochemical reduction via adsorbed halide anions | |
| JPS6273577A (ja) | 臭素−銅系レドツクス型燃料電池 | |
| CN109852990A (zh) | 一种co2电化学还原用电极及其制备和应用 | |
| Kreysa et al. | Fundamental studies on a new concept of flue gas desulphurization | |
| JP2017101285A (ja) | 還元反応用電極及びそれを用いた反応デバイス | |
| Lagunas et al. | The electrochemistry of vitamin B12 in ionic liquids and its use in the electrocatalytic reduction of vicinal dibromoalkanes | |
| JP5398048B2 (ja) | 光電気化学エネルギー変換システム及び光電気化学水分解システム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |